JPS60225167A - Microcapsule type toner - Google Patents

Microcapsule type toner

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JPS60225167A
JPS60225167A JP59080161A JP8016184A JPS60225167A JP S60225167 A JPS60225167 A JP S60225167A JP 59080161 A JP59080161 A JP 59080161A JP 8016184 A JP8016184 A JP 8016184A JP S60225167 A JPS60225167 A JP S60225167A
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JP
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resin
toner
core material
amine
microcapsule type
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JP59080161A
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Kazumasa Matsumoto
和正 松本
Hiroshi Yamazaki
弘 山崎
Tatsuro Nagai
永井 達郎
Shinichi Suzuki
真一 鈴木
Satoru Ikeuchi
池内 覚
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Konica Minolta Inc
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    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
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    • G03G9/09307Encapsulated toner particles specified by the shell material
    • G03G9/09314Macromolecular compounds
    • G03G9/09328Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

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Abstract

PURPOSE:To permit controlling of the degree of crosslinking of a resin for an outside wall for the purpose of coating a core material and eventually formation of the resin having adeqaute mechanical strength by consisting said outside wall of the specific resin as a principal component. CONSTITUTION:The outside wall of a microcapsule type toner having the core material contg. a pressure fixable material and the outside wall for coating the core material consists essentially of (A) a polyamide resin or polyester resin obtd. by using acid chloride and amine or polyol either of which consists of a mixture composed of >=2 kinds and (B) a polyurea resin or polyurethane resin otd. by using isocyanate and amine or polyol either of which consists of a mixture composed of >=2 kinds. The resin A and the resin B may be a 100% copolymer consisting of both resins and may be partially the copolymer or may be a blend. The 3rd resin component may be incorporated as a copolymer or blend therein in addition to the resin A and the resin B if necessary.

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、静電荷像現像用のトナーに関するものであり
、唄に詳しくは圧力定着型のものとして好適に用いるこ
とのできるマイクロカプセル型トナーに関するものであ
る。
[Detailed Description of the Invention] [Technical Field] The present invention relates to a toner for developing electrostatic images, and more specifically to a microcapsule type toner that can be suitably used as a pressure fixing type toner. be.

〔従来技術〕[Prior art]

近年において、電子写真法、静電印刷法、静電記録法等
によシ画像情報に基いて静電荷像を形成し、これを現像
剤のトナーにより現像してトナー像とし、通常はこのト
ナー像を転写紙等に転写せしめた上で定着せしめること
により可視画像を形成することが広く行なわれている。
In recent years, an electrostatic charge image is formed based on image information using electrophotography, electrostatic printing, electrostatic recording, etc., and this is developed with a developer toner to form a toner image. 2. Description of the Related Art It is widely practiced to form a visible image by transferring an image to a transfer paper or the like and then fixing it.

従来、静電荷像現像用トナーとしては、熱可塑性樹脂を
バイ/グーとしてこれにカーボンブラック等の着色剤を
分散含有せしめたものを微粉砕して得られる粉末状のト
ナーが広く用いられてお9、それが二成分トナーであれ
ば、鉄粉、ガラスピーズ等のキャリアと混合攪拌するこ
とにより、又それが磁性体微粉末を含有して成る一成分
トナーでおればそれ自体を攪拌することKより、摩擦帯
電せしめて、その静電力を利用して静電荷像を現像せし
め、得られたトナー像を、例えば転写せしめた後、加熱
ローラ等により加熱して定着せしめるようにしている。
Conventionally, as a toner for developing electrostatic images, a powdered toner obtained by finely pulverizing a thermoplastic resin bi/goo containing a coloring agent such as carbon black dispersed therein has been widely used. 9. If it is a two-component toner, mix and stir it with a carrier such as iron powder or glass beads, or if it is a one-component toner containing fine magnetic powder, stir the toner itself. The toner image is triboelectrified using K, and the electrostatic force is used to develop an electrostatic charge image, and the resulting toner image is transferred, for example, and then heated and fixed using a heating roller or the like.

しかし、このようなトナー罠おいては、摩擦帯電のため
の撹拌時にトナー粒子が破砕されて微粉トナーが生成さ
れ、その結果可視画像の質が低いものとなり、説いはト
ナーを早期に新しいものと交換することが必要となるの
みならず、定着を加熱定着方式によって達成するため、
定着器の温ザが所要の設定温度にまで上昇するまでの間
に暴い待機時間が必要でちル、また加熱のために多大の
エネルギーを必要とし、喝に紙詰りか起こったときには
火災の原因ともなシ、しかも確実な定着を達成するため
には、温度条件等において相当に厳しい集件を満足する
ことが必要である0 このような状況下において、圧力により定着を行なう方
式が提案さitている。即ち、トナーに圧力を加えてト
ナー粒子を画像形成用支持体に定着させる圧力定沼法が
提案されており、例えば米国特許第3.269,626
号明細書に記載された方法が知られている。この方法は
熱も溶媒も使わないですむため、種々の障害がなく、ま
たウオームアツプタイムを7弗とせず、さらに定着に必
要とするエネルギーが少なくて済むという利点がある。
However, in such toner traps, the toner particles are crushed during agitation for triboelectric charging, producing fine powder toner, resulting in poor visible image quality, and the theory is that the toner is prematurely renewed. Not only does it need to be replaced, but also because fixing is achieved by a heat fixing method.
It takes a long time to wait for the fuser's heater to rise to the desired set temperature, and it also requires a lot of energy to heat up, which can lead to a fire if a paper jam occurs in the fuser. In order to achieve consistent and reliable fixing, it is necessary to satisfy fairly strict requirements regarding temperature conditions, etc. Under these circumstances, a method of fixing using pressure has been proposed. ing. That is, a pressure swamp method has been proposed in which toner particles are fixed to an image forming support by applying pressure to the toner, for example, as disclosed in U.S. Pat. No. 3,269,626.
The method described in the patent specification is known. Since this method does not require the use of heat or solvent, it has the advantage that it does not cause various problems, does not require a warm-up time of 70 degrees, and requires less energy for fixing.

しかしながら、上記圧力定着法は、加熱等による定着法
と比べ、定着性が悪く、擦るとはがれやすかったり、高
い圧力を必要とするため画像形成用支持体例えば複写用
紙の繊維が破壊されて用紙が弱くなったり、複写用紙の
表面が過度の光沢を持ったりするなどの欠点があった。
However, the pressure fixing method described above has poor fixing properties compared to fixing methods using heat, etc., and is easy to peel off when rubbed, and requires high pressure, which can destroy the fibers of the image forming support, such as copy paper, and cause the paper to deteriorate. There were disadvantages such as the paper becoming weak and the surface of the copy paper becoming excessively glossy.

斯かる欠点を解決するために、最近、いわゆるマイクロ
カプセルを静電荷像現像用トナーとして用いることの研
究が行なわれるようになってきている。このマイクロカ
プセル型トナーとは、微粒子状の樹脂カプセル内に、圧
力定着性を示す液状物質若しくは軟質の固体及び看色削
を芯材として封入した粉体状のものである。
In order to solve these drawbacks, research has recently begun on the use of so-called microcapsules as toners for developing electrostatic images. This microcapsule type toner is a powdered toner in which a liquid material exhibiting pressure fixing property or a soft solid and a color abrasion are enclosed as a core material in fine particle resin capsules.

コノマイクロカプセル型トナーは、芯材内に粘着性の軟
質固体等を封入することができるため、を 従来の単一の樹脂よりなる圧力定着用トナーに比べ、粉
体特性が良く、低圧で定着ができ、トナー製の中又は貯
蔵中に凝集、ブロッキング等がおこらないなどの利点が
期待される。
Cono microcapsule toner can encapsulate adhesive soft solids in the core material, so it has better powder properties and can be fixed at lower pressure than conventional pressure fixing toners made of a single resin. It is expected to have the advantage that aggregation, blocking, etc. do not occur during toner production or storage.

しかしながら従来のマイクロカプセル型トナーにおいて
は、い徒だ膚址すべきものが得られていないのが実情で
ある− 例えば特開昭54−76233号公報には、酸クロライ
ドとジエチルトリアミン等の三官能アミンとの重縮合に
よりポリアミド模を得る技術が開示されているが、酸ク
ロライドを用いてマイクロカプセル型トナーを製造しよ
うとすると、小粒子にしたとき酸クワライドの加水分解
が起こり、膜形成反応が安定に行なえないという問題が
あり、また特にエマルジョン製造時KDH7以上では加
水分解される割合が・、4.<なり、マイクロカプセル
トナーのように8〜25μmの小粒子にすることを要求
される場鋤には、大きな問題となる。
However, the reality is that conventional microcapsule-type toners have not been found to be completely satisfactory. A technique for obtaining a polyamide model through polycondensation with acid chloride has been disclosed, but when attempting to produce a microcapsule toner using acid chloride, hydrolysis of the acid quarride occurs when it is made into small particles, resulting in a stable film-forming reaction. There is a problem that it cannot be carried out, and especially when the emulsion is manufactured with a KDH of 7 or higher, the rate of hydrolysis is .4. This poses a serious problem in applications such as microcapsule toner, which require small particles of 8 to 25 μm.

捷だ特開昭56−64349号公報には外壁に架橋注樹
口行を用いる技術が開示され、特開昭57−17986
0号公報にはイソ/アネートとジアミン等の重付加又は
縮合によってポリウレタン樹脂若しくはポリウレア樹脂
を得てこれを外壁とする技術が開示されている。かかる
技術によれば、確かに架橋することにより、外壁樹脂に
よる模強度や剛性は高くなるが、反面トナーとして用い
た場合に筒撃強度が下がると共に脆性が強くでて、現像
器中でトナー粒子を撹拌したり、あるいは分級等の機械
的な力が加わると、外壁が一部破壊され易くなり、精動
性の低下を引き起こすという欠点がある。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-64349 discloses a technique for using cross-linked gluing on outer walls, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-17986
Publication No. 0 discloses a technique in which a polyurethane resin or a polyurea resin is obtained by polyaddition or condensation of iso/anate and diamine, etc., and this is used as an outer wall. According to this technique, crosslinking certainly increases the strength and rigidity of the outer wall resin, but on the other hand, when used as a toner, the impact strength decreases and the brittleness becomes strong, causing toner particles to form in the developing device. When mechanical force such as stirring or classification is applied, part of the outer wall tends to be easily destroyed, resulting in a decrease in vigor.

また特開昭58−6ti948号公報には、ポリウレア
樹脂及びポリウレタン樹脂とポリアミド樹脂の混合樹脂
により外壁を構成した技術が開示されているーしかし猾
動化剤を用いて流動化させていることからも明らかなよ
うにこの技術においてもやはり上記と同様にトナーとし
て用いた場合に流動性の低下を引き起こすという欠点が
ある2本発明者等はかかる従来技術の欠点を解決すべく
鋭意検討を重ねた結果、従来のマイクロカプセル型トナ
ーを構成する外壁は架橋性樹脂を用いてはいるが、その
架橋度がコントロールされていないために機械的強度が
弱く、特に流動性の低下を引き起こしていることが判明
した。即ち外壁の架橋曵と、樹脂の機械的強度には、あ
る相関性が存在することをqい出[2、本発明を完成す
るに至ったものである。
Furthermore, JP-A-58-6TI948 discloses a technique in which the outer wall is made of a polyurea resin, a mixed resin of a polyurethane resin, and a polyamide resin. As is clear, this technology also has the drawback of causing a decrease in fluidity when used as a toner, as described above.2 The inventors of the present invention have conducted extensive studies to solve the drawbacks of the prior art. Although cross-linked resin is used for the outer wall of conventional microcapsule toners, it has been found that the degree of cross-linking is not controlled, resulting in weak mechanical strength and, in particular, a decrease in fluidity. did. That is, it was discovered that there is a certain correlation between the crosslinking strength of the outer wall and the mechanical strength of the resin [2], which led to the completion of the present invention.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の目的蝶、外壁樹脂の架橋度をコントロールでき
ると共にその結果として樹脂の機織的強度を適当な物性
に形成しうるマイクロカプセル型トナーを提供するにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a microcapsule type toner in which the degree of crosslinking of the outer wall resin can be controlled and, as a result, the mechanical strength of the resin can be adjusted to appropriate physical properties.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明の上記目的は圧力定着性物質を含有する芯材と該
芯材を被覆するための外壁とを有するマイクロカプセル
型トナーにおいて、該外壁が下記〔A〕及び〔B〕を主
成分とすることを特徴とするマイクロカプセル型トナー
によって達成された。
The above object of the present invention is to provide a microcapsule type toner having a core material containing a pressure fixing substance and an outer wall for covering the core material, the outer wall containing the following [A] and [B] as main components. This was achieved using a microcapsule type toner that is characterized by the following.

(A) 少なくともいずれか一方が2棟以上の混合物か
らなる酸クロライドおよびアミン又はポリオール類を用
いて得られるポリアミド樹脂若しくはポリエステル樹脂
(A) A polyamide resin or polyester resin obtained using an acid chloride and an amine or a polyol, at least one of which is a mixture of two or more.

〔8〕 少なくともいずれか一方が21!!以上の混合
物からなるイソシアネート及びアミン若しくけポリオー
ル類を用いて得られるポリウレア樹脂若しくけポリウレ
タン樹脂。
[8] At least one of them is 21! ! A polyurea resin or a cage polyurethane resin obtained using an isocyanate and an amine or a cage polyol consisting of the above mixture.

以下、本発明について詳述する。The present invention will be explained in detail below.

本発明のマイクロカプセル型トナーは、外壁と芯材によ
って構成される。外壁は上記構成を有し、芯材は圧力定
着性物質及び着色剤を含有する。なお着色剤は芯材でな
く外壁中に含有されていてもよく、又芯材と外壁の双方
に含有されていてもよい0 本発明は外壁の架橋度をコントロールするという新規な
技術思想を提供する点に1つの特徴があり、そのコント
ロール手段として、外壁樹脂を得るために用いられる化
合物のうち少なくともいずれか一方に2種以上の混合物
を用いたものであり、その結果機械的強度の適当な物性
を有するマイクロカプセル型トナーを形成し、トナー物
性として極めて重要な流動性の向上をはかるものである
The microcapsule type toner of the present invention is composed of an outer wall and a core material. The outer wall has the above structure, and the core material contains a pressure fixing substance and a coloring agent. Note that the coloring agent may be contained in the outer wall instead of the core material, or may be contained in both the core material and the outer wall. The present invention provides a novel technical concept of controlling the degree of crosslinking of the outer wall. As a means of controlling this, a mixture of two or more compounds is used for at least one of the compounds used to obtain the outer wall resin, and as a result, the mechanical strength can be adjusted to an appropriate level. A microcapsule type toner having physical properties is formed, and fluidity, which is extremely important as a toner physical property, is improved.

本発明の外壁樹脂は基本的にはポリアミド樹脂若しくけ
ポリエステル樹脂(以下、A樹脂)とポリウレア樹脂若
しくけポリウレタン樹脂(以下、8樹脂)とからなる。
The outer wall resin of the present invention basically consists of a polyamide resin or a fence polyester resin (hereinafter referred to as A resin) and a polyurea resin or a fence polyurethane resin (hereinafter referred to as 8 resin).

A樹脂と8樹脂は両者の100に共重合体であってもよ
いし、一部分共重合体であってもよいし、さらにブレン
ド物であってもよい。また必要に応じてA樹脂及びB樹
脂以外に第三の樹脂成分を共重合又はブレンド物として
含有せしめてもよい。
The A resin and the 8 resin may be a 100% copolymer, a partial copolymer, or a blend. Further, if necessary, a third resin component may be included in addition to the A resin and the B resin as a copolymer or blend.

ここKM三の樹脂成分としてはスチレン樹脂、アクリル
樹脂、スチレン・アクリル樹脂、などを挙げることがで
きる。
Examples of the KM three resin components include styrene resin, acrylic resin, and styrene/acrylic resin.

上記A樹脂は酸クロライドとアミン又はポリオール類と
の重縮合反応により得る仁とができる。
The above-mentioned resin A can be obtained by a polycondensation reaction of an acid chloride and an amine or a polyol.

本発明においては、酸クロライドとアミン又はポリオー
ル類の少なくともいずれか一方が2棟以上の混合物であ
ればよく、両方が2種以上の混合物であってもよい。他
方、8樹脂はインシアネートとアミン又はインシアネー
トとポリオール類の重付加反応により得ることができる
。本発明においては、イソシアネートとアミンの少なく
ともいずれか一方、又はイソシアネートとポリオール類
の少なくともいずれか一方が21以上の混合物であれば
よく、一方又は両方が各々2種以上の混合物であっても
よい。
In the present invention, a mixture of two or more types of acid chloride and at least one of amines and polyols may be used, and a mixture of two or more types of both of them may be used. On the other hand, 8 resin can be obtained by polyaddition reaction of incyanate and amine or incyanate and polyols. In the present invention, at least one of isocyanate and amine, or at least one of isocyanate and polyols may be a mixture of 21 or more, and one or both may be a mixture of two or more of each.

A樹脂とB樹脂の混合比はA樹脂:B樹脂=l:9〜9
:11好ましくは5:5〜1:9である。
The mixing ratio of A resin and B resin is A resin:B resin=l:9~9
:11, preferably 5:5 to 1:9.

本発明に用いられる酸クロライドとしては、アジポイル
クロライド、セバコイルクロライド、フタロイルクロラ
イド、イソフタロイルクロライド、テレフタロイルクロ
ライド、フマロイルクロライド、1.4−シクロヘキサ
ンジカルボニルクロライド、4.4′−ヒフェニルジ力
ルポニルクロライド、4.4′−スルホニルジベンゾイ
ルクロライド、ナトのジ酸ハロゲン化物、トリメソイル
クロライドなどの三官能性酸ハロゲン化物などが挙げら
れ、2種以上の混合物として用いてもよい。また三官能
及び三官能酸クロライドとの混合物も好適に用いられる
。このときの混合比は二官能二三官能=99:1〜60
:40、好ましくは99:1〜80:20である。
Acid chlorides used in the present invention include adipoyl chloride, sebacoyl chloride, phthaloyl chloride, isophthaloyl chloride, terephthaloyl chloride, fumaroyl chloride, 1,4-cyclohexane dicarbonyl chloride, 4.4' - Trifunctional acid halides such as hyphenyldiluponyl chloride, 4,4'-sulfonyldibenzoyl chloride, nato diacid halides, and trimesoyl chloride, etc., and may be used as a mixture of two or more types. . Mixtures with trifunctional and trifunctional acid chlorides are also preferably used. The mixing ratio at this time is difunctional, ditrifunctional = 99:1 to 60
:40, preferably 99:1 to 80:20.

本発明に用いられるアミンがり種以上のアミンの混合物
として用いられる場合には、2官能注アミンと3官能性
以上のアミンの混合物が用いられる。
When the amine used in the present invention is used as a mixture of amines having more than one type, a mixture of a difunctional amine and a trifunctional or more functional amine is used.

2官能殴アミンとしては、エチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、フェニレンジアミン、キシリレンジア
ミン、ジアミノシクロヘギサン、ピペラジン、4.4’
−ジアミノジフェニルメタン、4.4′−ジアミノジフ
ェニルエーテル、4.4’−ジアミノスチルベン−2,
2′−スルホン酸及びそのナトリウム1などが挙げられ
る。
Examples of difunctional amines include ethylenediamine, hexamethylenediamine, phenylenediamine, xylylenediamine, diaminocyclohegythane, piperazine, and 4.4'
-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminostilbene-2,
Examples include 2'-sulfonic acid and its sodium 1 form.

また3官能性以上のアミンとしては、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、イミノビスプロピルアミン、トリアミ/ベンゼン
などが挙けられる。
Further, examples of trifunctional or higher functional amines include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, iminobispropylamine, triamine/benzene, and the like.

上記アミンは各々1種又は2種以上を任意に選択して用
いてもよく、また・卸性付与のため分子鎖の長さの児な
る他のポリアミンを混合してもよい。
One or more of the above amines may be arbitrarily selected and used, and other polyamines depending on the length of the molecular chain may be mixed in order to impart flexibility.

2種以上のアミンの混合比は、全アミン中に3官能性以
上の多官能性アミンを1〜50モルに含モルにである。
The mixing ratio of two or more types of amines is such that 1 to 50 moles of trifunctional or higher polyfunctional amines are included in the total amines.

A樹脂を得るための酸クロライドとアミンの混合比は1
:1〜50当責、好ましくは1:1.1〜40当量であ
る。
The mixing ratio of acid chloride and amine to obtain resin A is 1
: 1 to 50 equivalents, preferably 1:1.1 to 40 equivalents.

本発明に用いられるインシアネートは、2種以上の混合
物として用いられる場合、その11112官能性インシ
アネートであり、他は3官能性以上の多官能性インシア
ネートである。
When the incyanate used in the present invention is used as a mixture of two or more, it is a 11112-functional incyanate, and the others are tri-functional or higher-functional incyanates.

2官能性インシアネートとしては、例えば次のものを挙
げることができる。
Examples of the difunctional incyanate include the following.

以下余白 (1) へキサメチレンジイソシアネートOCN+CH
2→τNCO +21#’フ工ニ1ノンジイソシアネート市販品名「ナ
フコネート」 (す7ヨナルアニリン社11り (3) トルイレンジイソシアネート CO 市販品名「スミネート80」 (住友化学工業社製) 「ハイノンTMJ (デュポン社製) +412.4−)リレンジイソソアネート市販品名「ス
ミジュールT」 (住友バイエルウレタン社製) 151 3.3’−ジメチル−ジフェニル−4,4′−
ジイソシアネート 市販品名「ハイノンH」 (デュポン社製) 「スミネートB1」 (住友化学工業社製) (6) ジフェニルメタン−ジイソシアネート(日本ポ
リウレタン工業社製) r l5or+ate 125 M J(化成アップジ
ョン社製) 1月 3,3′−ジメチル−ジフェニルメタン−4,4
’ −ジイソシアネート 市販品名「−・イレンDMJ (デュポン社製) GO GO 市販品名「スミジュール15」 (住友バイエルウレタン社製) (91シシクロヘキフルメタン・ジイソシアネート(住
友バイエルウレタン社製) OIジフェニルエーテルジイソシアネート市販品名「ス
ミネー)EJ (住友化学工業社製) 一トiie以外の変性処理された2官能性イソシアネー
トとしては、例えば「スミジュール44P−90」l[
スミジュール3062J、rスミジュールppJ、rス
ミジュールCDJ 、rスミジュール0ti32J、r
スミジュールPCJ(以上住友バイエルウレタン社製)
、rコロ$−)2014」、「コロネートAPj、rコ
ロネー)2501」、「ミリオネートMS−50J、r
コロネート3041J(以上日本ポリウレタン工業社製
)、「デュラネー)24A−90CXJ 、rデュラネ
−トEXPD−10i(以上旭化成工業社製)、「タケ
ネートM−402J、rタケネートF−513J、rタ
ケネー)D−102J、rタケネートL−1150J(
以上成田薬品工業社製)等があり、一般にイソシアネー
ト基を二つ有するものであれば用いることができる。
Below margin (1) Hexamethylene diisocyanate OCN+CH
2→τNCO +21#'Non diisocyanate Commercial product name ``naphconate'' (S7 Yonalaniline Co., Ltd. 11ri (3) Toluylene diisocyanate CO Commercial product name ``Suminate 80'' (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ``Hinon TMJ (DuPont) (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane) 151 3.3'-dimethyl-diphenyl-4,4'-
Diisocyanate commercial product name: "Hainon H" (manufactured by DuPont) "Suminate B1" (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) (6) Diphenylmethane-diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Industries, Ltd.) r l5or+ate 125 M J (manufactured by Kasei Upjohn Co., Ltd.) January 3,3'-dimethyl-diphenylmethane-4,4
' -Diisocyanate Commercial product name "-Ylene DMJ (manufactured by DuPont) GO GO Commercial product name "Sumidur 15" (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane) (91 cyclohekiflumethane diisocyanate (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane) OI diphenyl ether diisocyanate commercially available Product name: "SumiDur 44P-90" L[
Sumidur 3062J, r Sumidur ppJ, r Sumidur CDJ, r Sumidur 0ti32J, r
Sumidur PCJ (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane)
, r Coro $-) 2014”, “Coronate APj, r Corone) 2501”, “Millionate MS-50J, r
Coronate 3041J (manufactured by Nippon Polyurethane Kogyo Co., Ltd.), "Duraney" 24A-90CXJ, r Duranate EXPD-10i (manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.), "Takenate M-402J, rTakenate F-513J, rTakene) D- 102J, r Takenate L-1150J (
(manufactured by Narita Pharmaceutical Co., Ltd.) and the like, and generally any material having two isocyanate groups can be used.

本発明に用いられる2自能性イソシアネートは、上記の
ものを単独で用いてもよいし、二つ以上を組合せ使用し
てもよい。
As the bifunctional isocyanate used in the present invention, the above-mentioned ones may be used alone, or two or more may be used in combination.

3官能性イン/アネートとしては、例えば次のものを挙
げることができる。
Examples of the trifunctional in/anate include the following.

(1) へキサメチレンジイソシアネート付加物1 1 市販品名「スミジュールNJ (住友バイエルウレタン社製) (if) )ルイレンジインシアネートとトリメチロー
ルプロパンとの反応生成物 1 市販品名「スミジュールLJ(住友バイエルウレタン社
製)「コロネートLJ(日本ポリウレタン工業社製)(
iil) ) IJフェニルメタン・トリイソシアネー
トNCO 市販品名「スミジュールR」 (住友バイエルウレタン社製) (lV) へキサメチレンジイソシアネートとトリメチ
ロールプロパンとの反応生成物 (V) へキサメチレンジイソシアネート付加物市販品
名「デスモジュールEHJ (住友バイエルウレタン社製) (vl) ジフェニルメタンジイソシアネートンクロ付
加体 CR: −@−CH2会) 市販品名r l5onate 143LJ(化成アップ
ジョン社製) (■11)2−イソシアナートエチル−2,6−ジイツ
シアナートヘキサノエート GO 3官能性を嫉える多官能性インシアネートとしては、例
えば次のものを挙げることができる。
(1) Hexamethylene diisocyanate adduct 1 1 Commercial product name "Sumidur NJ (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane) (if)) Reaction product of lylene diisocyanate and trimethylolpropane 1 Commercial product name "Sumidur LJ (Sumitomo Bayer Urethane) Bayer Urethane Co., Ltd.) Coronate LJ (Japan Polyurethane Kogyo Co., Ltd.) (
iii) ) IJ phenylmethane triisocyanate NCO Commercial product name "Sumidur R" (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane) (lV) Reaction product of hexamethylene diisocyanate and trimethylolpropane (V) Commercially available adduct of hexamethylene diisocyanate Product name: Desmodur EHJ (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane) (vl) Diphenylmethane diisocyanate chloroadduct CR: -@-CH2) Commercial product name r l5onate 143LJ (manufactured by Kasei Upjohn) (■11) 2-Isocyanate ethyl- 2,6-dicyanatohexanoate GO Examples of polyfunctional incyanates that exceed trifunctionality include the following.

(1)1%Z、 J 、 1.・−・)(11) ジフ
ェニルメタンジイソシアネートと多価ポリオールとの付
加物 tiiD )ルイレンジイソシアネートと多価ポリオー
ルとの付加物 これらは純品として存在するわけではないが、2官能を
含み、多官能(3官能以上)を含有する市販品としては
次のものがある1、 「スミジュール44V−10J lr Xミジュール4
4V−20J、rsBU−Isocyanate038
9」(以上住友バイエルウレタン社製)、[ミリオネー
)MRJ(日本ポリウレタン工業社製)、rPAP11
35J、rPAP20J(以上化成アップジョン社製)
などがある。
(1) 1% Z, J, 1. ...) (11) Adduct of diphenylmethane diisocyanate and polyvalent polyol tiiD) Adduct of fluorine diisocyanate and polyvalent polyol Although these do not exist as pure products, they contain difunctional and polyfunctional ( Commercially available products containing trifunctional or higher functional compounds include the following1.
4V-20J, rsBU-Isocyanate038
9'' (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.), [Millione] MRJ (manufactured by Nippon Polyurethane Industries Co., Ltd.), rPAP11
35J, rPAP20J (manufactured by Kasei Upjohn)
and so on.

上記3官能性以上の多官能性イソシアネートは、上記の
ものを単独で用いてもよいし、二つ以上を混合使用して
もよい。
The trifunctional or higher polyfunctional isocyanates may be used alone or in combination of two or more.

上記イソシアネートを2種以上の混合物として用いる場
合VCに、その混合比は、全インシアネート中に3官能
性以上の多官能性インシアネートを1〜50モルに含有
することが好ましく、より好ましくけ2〜30モルにで
ある。
When the above-mentioned isocyanates are used as a mixture of two or more kinds of isocyanates, the mixing ratio is preferably 1 to 50 moles, more preferably 2 to 50 moles, of a trifunctional or more polyfunctional incyanate in the total incyanate. ~30 moles.

なお上記以外にも芳香族イソシアネートや脂肪族インシ
アネートを混合使用してもよく、これにより暎物性の改
良に寄与しうる。
In addition to the above, aromatic isocyanates and aliphatic incyanates may be used in combination, which can contribute to improving the repellent properties.

本発明に用いられるポリオール類としては、エチレンク
リコール、フロピレンゲリコール、ブチレングリコール
、ヘキサメチレンクリコール等のジオール類、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
1.2.6−ヘキサンドリオール等のトリオール類、ペ
ンタエリスリトール、が塙げられ、2flI以上の混合
物として用いられる場合には、その1種がジオール類で
、他がトリオール類等であることが好ましい。
The polyols used in the present invention include diols such as ethylene glycol, fluoropylene glycol, butylene glycol, and hexamethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane,
1.2. When triols such as 6-hexandriol, pentaerythritol, etc. are collected and used as a mixture of 2flI or more, one of them may be a diol and the other may be a triol, etc. preferable.

本発明のマイクロカプセル型トナーを構成する芯材とし
ては液状物質若しくは欧質の固体物質等の圧力定着性物
質に着色剤が含有されたものを用いるが、ここに液状物
質若しくは軟質の固体物質は、流動性若しくは可塑性を
有するものであればよく、粘[J温t¥60℃で10〜
100万cpsのものが好ましい。具体例としては、液
状ポリブテン、液状ポリクロロプレン、液状ポリブタジ
ェン、エポキシ化大豆油、エポキシ化トリグリセライド
、エポキシ化モノエステル、アジピン酸系ポリエステル
、液状ポリエステル、1素化パラフィン、トリメリット
酸エステル、大豆油等の植物油類、シリコンオイル、鉱
油、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、ポ
リメタクリル酸ラウリル、アクリル酸エステルのオリゴ
マー、スチレン系モノマーのオリゴマー、スチレンとア
ルキルアクリレート共重合体オリゴマー、スチレンとア
ルキルメタクリレート共重合体オリゴマー、ポリ酢酸ビ
ニル、アスファルト、キルツナイド等の石油系残渣、並
びにリノール酸、リルン酸、オレイン酸、エライジン酸
、エレオステアリン酸、リルンエライジン酸、ガドレン
酸、エルシン酸、アラキドン酸、クルバノドン酸、α−
リカン酸などの不飽和脂肪酸のエステル類、アマニ油、
エノ油、桐油、ヒマシ油、アサ集油、カポック油、ケシ
集油、ゴマ油、米ヌカ油、サフラワー油、大豆油、トウ
モロコシ油、ナタネ油、ヒマワリ油、綿実油等の乾性油
若しくは半乾性油である植物油類、アセチレンとブタジ
ェンとの共重合体、ジシクロ Iペンタジェンオリゴマ
ー例p−urタイyトンJ(日本ゼオン社製)などの合
成乾性油類、その他を挙げることができる。
As the core material constituting the microcapsule type toner of the present invention, a liquid material or a pressure fixing material such as a European solid material containing a colorant is used. , fluidity or plasticity, and viscosity [J temperature t ¥ 10 ~
One million cps is preferable. Specific examples include liquid polybutene, liquid polychloroprene, liquid polybutadiene, epoxidized soybean oil, epoxidized triglyceride, epoxidized monoester, adipic acid polyester, liquid polyester, monomerized paraffin, trimellitic acid ester, soybean oil, etc. vegetable oils, silicone oil, mineral oil, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, polylauryl methacrylate, acrylic ester oligomers, styrene monomer oligomers, styrene and alkyl acrylate copolymer oligomers, styrene and alkyl methacrylate copolymers Polymer oligomers, polyvinyl acetate, asphalt, petroleum residues such as kirutunide, as well as linoleic acid, linoleic acid, oleic acid, elaidic acid, eleostearic acid, linoleidic acid, gadolenic acid, erucic acid, arachidonic acid, curbanodonic acid , α−
Esters of unsaturated fatty acids such as lycanic acid, linseed oil,
Drying or semi-drying oils such as eno oil, tung oil, castor oil, hemp oil, kapok oil, poppy seed oil, sesame oil, rice bran oil, safflower oil, soybean oil, corn oil, rapeseed oil, sunflower oil, cottonseed oil, etc. Synthetic drying oils such as vegetable oils, copolymers of acetylene and butadiene, dicyclo I-pentadiene oligomers such as PUR Taiyton J (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), and others can be mentioned.

前記芯材中には着色剤が含有されるが、例えば−成分ト
ナーとして用いられる磁性トナーとして好適なマイクロ
カプセル型トナーを得るためには、当該着色剤の一部又
は全部として磁性体の微粉末が含有さhる。
A coloring agent is contained in the core material, and in order to obtain a microcapsule toner suitable as a magnetic toner used as a -component toner, for example, fine powder of a magnetic material is used as part or all of the coloring agent. Contains h.

着色剤としては、カーボンブランク、ニグロンン染料(
Cし1α50415B)、アニリンブルー(CI閏50
405)、カルコオイルブル−(CI Ntlazoi
c Blue 3 )、クロムイエロー(CINα14
090)、ウルトラマリンブルー(CINI17710
3)、デュポンオイルレッド(CIN[L2 ti10
5)、キノリノイエロー(CIN[L47005)、メ
チレンブルークロライド(CINl152(115)、
フタロンアニンブルー(CINa74160)、マラカ
イトグリーンオフサレート(CIN(142000)N
 ランプブラック(CI N(17726ii)、ロー
ズベンガル(CI+&145435)、これらの混合物
、その他を挙げる仁とができる。これら着色剤は、十分
な#度の可f、M像が形成される9て十分な割合で含有
されることが必要であり、通常液状物質等の100重量
部に対して1〜20重量部重量部側合とされる。
As a coloring agent, carbon blank, Nigron dye (
CI 1α50415B), Aniline Blue (CI Leap 50
405), Calco Oil Blue (CI Ntlazoi)
c Blue 3), Chrome Yellow (CINα14
090), Ultramarine Blue (CINI17710
3), DuPont Oil Red (CIN[L2 ti10
5), Quinolino Yellow (CIN [L47005), Methylene Blue Chloride (CINl152 (115),
Phthalone anine blue (CINa74160), malachite green offsalate (CIN (142000)N
Lamp black (CI N (17726ii), Rose Bengal (CI+ & 145435), mixtures thereof, and others. It is necessary to contain it in a proportion of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the liquid substance, etc.

Afl記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを
始めとする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す
金属若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或い
は強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによ
って強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅
−アルミニウム、マンガン−鋼−錫などのマンガンと銅
とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二
酸化クロム、その仙を塁げることができる。これらの磁
性体は平均粒径01〜1μmの微粉末の形で液状物質等
の中に均一に分散される。そしてその含有量は、トナー
100重量部当り20〜7ON量部、好ましくは40〜
70重吟部である。
Afl: Magnetic materials include ferrite, magnetite, iron, cobalt, nickel, and other ferromagnetic metals or alloys, or compounds containing these elements, or compounds that do not contain ferromagnetic elements but are subjected to appropriate heat treatment. Alloys that exhibit ferromagnetism due to the presence of chromium dioxide, such as alloys called Heusler alloys containing manganese and copper, such as manganese-copper-aluminum and manganese-steel-tin, or chromium dioxide, can. These magnetic substances are uniformly dispersed in a liquid substance in the form of fine powder with an average particle size of 01 to 1 μm. The content thereof is 20 to 7 parts by weight, preferably 40 to 7 parts by weight, per 100 parts by weight of toner.
This is the 70th Juginbu.

本発明マイクロカプセル型トナーは、例えば次のように
して好適VCMaすることができる。即ち、例えば、本
発明に好ましく用いられる製造法の例は次の11!1り
である。
The microcapsule type toner of the present invention can be suitably made into VCMa as follows, for example. That is, for example, examples of manufacturing methods preferably used in the present invention are as follows.

〔1〕 前記酸クロライド及びイソシアネート(油溶性
モノマー)と前記圧力定着性物質と前記着色剤を均一に
混合した後、この混合物を適当な分散安定剤を含有せし
めた水よりなる分散媒中に投じ、攪拌等により前記混合
物を分散!!!!濁せしめる(ここまでの処理は室温以
下で行うことが好ましい。)。その後糸の温度を上げて
(温度の上げ方ハ、@、に上昇させる方法と徐々に上昇
させる方法がある。)、反応温度に保持せしめて前記水
中に前記の酸クロライド又はインシアネートと反応する
アミン及び/又はポリオール類(水溶性七ツマ−)を添
加し、反応せしめ反応終了まで攪拌を継続する。その後
固型物を戸別し、乾燥せしめてマイクロカプセル型トナ
ーを製造する。
[1] After uniformly mixing the acid chloride and isocyanate (oil-soluble monomer), the pressure fixing substance, and the colorant, this mixture is poured into a dispersion medium of water containing an appropriate dispersion stabilizer. Disperse the mixture by stirring, etc. ! ! ! Make it cloudy (it is preferable to perform the processing up to this point at room temperature or below). Thereafter, the temperature of the yarn is raised (there are methods of raising the temperature to a high temperature and a method of raising it gradually), and the temperature is maintained at the reaction temperature to react with the acid chloride or incyanate in the water. Add the amine and/or polyol (water-soluble nitrate), allow to react, and continue stirring until the reaction is completed. Thereafter, the solids are separated and dried to produce microcapsule toner.

〔2〕 上記〔1〕の方法で圧力定着性物質が高分子物
質である場合、圧力定着性物質の単量体及びその重合開
始剤を加え、先ず例えばウレア若しくはウレタン樹脂で
単量体の形でカプセル化し、次いで重合せしめ圧力定着
性物質としてもよい。
[2] When the pressure-fixable substance is a polymeric substance in the method [1] above, the monomer of the pressure-fixable substance and its polymerization initiator are added, and the monomer is first formed with, for example, urea or urethane resin. The material may be encapsulated with a pressure-fixable material and then polymerized to form a pressure-fixable material.

〔3〕 2種の水溶性モノマーを添加する場合には、各
々同時に添加してもよいし、別個に添加してもよい。例
えば2官能性アミンを添加すると同時に、又は添加した
後に3官能性以上の多官能性アミンを添加してもよい◇ 上記〔1〕〜〔3〕等の方法において、得られるトナー
の粒径を制御するためには、反応系における前記混合物
の微粒子の粒径を制御すればよく、これは、例えば顕微
鏡等によって当該微粒子の粒径及び分散度を監視しなが
ら、攪拌力を制御する手段により達成することができる
[3] When adding two types of water-soluble monomers, they may be added simultaneously or separately. For example, a trifunctional or higher polyfunctional amine may be added at the same time as or after adding a bifunctional amine.◇ In methods such as [1] to [3] above, the particle size of the toner obtained In order to control the particle size of the fine particles of the mixture in the reaction system, this can be achieved by controlling the stirring force while monitoring the particle size and dispersion degree of the fine particles using, for example, a microscope. can do.

また、着色剤を前記混合物中に混合分数せしめるために
は、ボールミル或いはアトリッター、サンドグラインダ
ー等を用いればよいが、シランカップリング剤又はチタ
ンカップリング剤等によシ増色剤を処理してもよいし、
あるいはレシチン等の、無機質を有機質に分散する際の
分散向上剤を添加してもよい。
In order to mix the coloring agent into the mixture, a ball mill, an attritor, a sand grinder, etc. may be used, but the coloring agent may be treated with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, etc. It's good too,
Alternatively, a dispersion improver such as lecithin for dispersing inorganic substances into organic substances may be added.

前記液状物質等の混合物を分散媒中に分散せしめる手段
としては、ホモミキサー、ホモジェッター、ワーリング
プレンダー等の機械力による攪拌手段、Wいu州音波分
散が利用される。そして分散媒中には分散安定剤を添加
しておくことが実際上tま必要であシ、これによって重
合反応の間安定した懸濁状態が維持される。
As a means for dispersing the mixture of the liquid substances and the like in the dispersion medium, mechanical stirring means such as a homomixer, homojetter, Waring blender, etc., and sonic dispersion are used. It is actually necessary to add a dispersion stabilizer to the dispersion medium to maintain a stable suspension state during the polymerization reaction.

分散安定剤としては、例えばゼラチン、ゼラチン秀導体
、ポリビニルアルコール、ポリスチレンスルホン酸、ヒ
ドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシグロビルセルロース、カルボキンメチル
セルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウムなど
の水mt+=分子物分類物質類オン系界面活性剤、非イ
オン系界面活性剤、カチオン系界面活は削等の界面活性
剤類、コロイダルシリカ、アルミナ、リン酸三カルシウ
ム、水酸化第二鉄、水酸化チタン、水酸化アルミニウム
等の親水性無機コロイド物質類、その他を有効に用いる
ことができる。これらの分散安定剤は勿論2 tj17
以上を併用してもよく、また適当な助剤等を共tこ用い
てもよい。
Examples of dispersion stabilizers include water mt+ = molecular substance classification substances such as gelatin, gelatin conductor, polyvinyl alcohol, polystyrene sulfonic acid, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxyglobil cellulose, sodium carboxyl methyl cellulose, and sodium polyacrylate. Ionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, colloidal silica, alumina, tricalcium phosphate, ferric hydroxide, titanium hydroxide, aluminum hydroxide, etc. Hydrophilic inorganic colloidal substances and others can be effectively used. These dispersion stabilizers are of course 2tj17
The above may be used in combination, or an appropriate auxiliary agent or the like may be used together.

なお、本発明に係るマイクロカプセル型トナーの粒?l
!=は別設制約を・ゑけるものではないが、平均粒径は
通常5〜50μm1好ましくは5〜30μmとされる。
Furthermore, the particles of the microcapsule type toner according to the present invention? l
! The average particle size is usually 5 to 50 μm, preferably 5 to 30 μm, although = does not violate any additional restrictions.

またタシ壁の厚み及び芯材の粒径は従来のマイクロカプ
セル型トナーの場合と同様でよい。
Further, the thickness of the wall and the particle size of the core material may be the same as in the case of conventional microcapsule type toner.

本発明マイクロカプセル型トナーは磁性体微粉末を含有
するものであるときには単独で現像剤として用いらiL
l 又磁性体微粉末を含有しないものであるときにはキ
ャリアと混合して2成分系の現像剤を調整して用いるこ
とができる。
When the microcapsule type toner of the present invention contains magnetic fine powder, it can be used alone as a developer.
In addition, when the developer does not contain magnetic fine powder, it can be mixed with a carrier to prepare a two-component developer for use.

キャリアとしては、特に限定されないが、鉄粉、ガラス
ピーズ等又はそれらの樹脂波層したものが用いられ、該
キャリアとトナーとからなる現像剤中のトナーa度は0
.2〜10wtに、好ましくは1〜5wt%である。ま
たキャリアの粒径としては、25〜1000/1m1好
廿しくけ30〜500μmのものが用いられる。
The carrier is not particularly limited, but iron powder, glass beads, etc. or a resin wave layer of these may be used, and the toner degree in the developer consisting of the carrier and toner is 0.
.. 2 to 10 wt%, preferably 1 to 5 wt%. The particle size of the carrier used is preferably 25 to 1000/m1 and 30 to 500 m.

本発明のトナーは、そのり1壁の厚さ、粒径等によって
も異なるが、例えば10〜30Ky/cmの線圧の押圧
ローラによって容易に断裂するので、例えば足沼器をそ
のような抑圧ローラによって構成せしめることによ)、
当該トナーによるトナーイ象を、これを支持する例えば
転写紙上に容易に定着せしめることができる。即ち、カ
プセルが破裂せしめられると内部に封入された芯材が放
出されるが、この芯材は着色剤が含有された圧力定着性
物質であるため、十分な可視性を有しており、しかも流
動性若しくけ可塑性を有しているところへ圧力が印加さ
れるため一¥1該圧力定着性物質が転写紙等の紙の横帷
間に(7人し又Vi押入されるようになって捕捉され、
この結果、トナー像が乱されることなく、即ち解像度が
磁性にされることなく得られる。
The toner of the present invention is easily torn by a pressure roller with a linear pressure of, for example, 10 to 30 Ky/cm, although it varies depending on the wall thickness, particle size, etc.; by configuring the roller),
The toner image created by the toner can be easily fixed onto a supporting paper, for example, a transfer paper. That is, when the capsule is ruptured, the core material sealed inside is released, but since this core material is a pressure-fixable material containing a colorant, it has sufficient visibility and Because pressure is applied to areas that have fluidity or plasticity, the pressure-fixing substance is pushed between the widths of paper such as transfer paper. captured by
As a result, the toner image is obtained without being disturbed, ie without the resolution becoming magnetic.

以下余白 〔発明の効果〕 本発明によれば、〔A〕及びCB)の樹脂を得るための
モノマーの1つが2種以上の混合物からなるものを用い
ているため、架橋度を自由にコントロールでき、その結
果機械的強度の適当な物性を辱えるマイクロカプセル型
トナーを得ることができた。特に架橋成分の含有量が2
〜30モル%となるように架橋度をコントロールした時
に、トナーの流動性が極めて良好になることが判明した
0〔実施例〕 以下本発明の実施例について説明するが、これらによっ
て本発明の実施態様が限定されるものではない。なお「
部」は特にことわらない限り、重量部を表わす。
Blank below [Effects of the Invention] According to the present invention, since one of the monomers for obtaining the resins [A] and CB) is a mixture of two or more types, the degree of crosslinking can be freely controlled. As a result, it was possible to obtain a microcapsule type toner having suitable physical properties such as mechanical strength. In particular, the content of crosslinking components is 2
It has been found that when the degree of crosslinking is controlled to 30 mol%, the fluidity of the toner becomes extremely good.0 [Example] Examples of the present invention will be described below. The aspect is not limited. In addition"
"Parts" means parts by weight unless otherwise specified.

本発明のトナー「框1の!I!!造 以−トの物質を・(L合し、サンドグラインダーにより
約1時間」暢1゛シ、均一に混合分散せしめ磁性インキ
を得た。
The toner of the present invention was mixed and dispersed uniformly with a sand grinder for about 1 hour to obtain a magnetic ink.

別にリン酸三ナトリウム及び塩化カルシウムより調整し
たコロイド状リン酸三カルシウム14g1ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム0.06gを水800 ml
に均一に分散した分散液を調整する。
Separately, add 14 g of colloidal tricalcium phosphate prepared from trisodium phosphate and calcium chloride, 0.06 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, and 800 ml of water.
Prepare a uniformly dispersed dispersion.

次いでこの分散液中に前記磁性インキをT、に、ホモジ
ェッター(特殊機化工業社製)を用い、回転数8000
〜9000rpmで光学顕微窺観察下FJ5〜20μm
のffJ+簡敵粒子になるように約10分間分散せしめ
た。
Next, the magnetic ink was added to this dispersion using a homojetter (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) at a rotational speed of 8,000.
FJ5-20μm under optical microscope observation at ~9000rpm
The particles were dispersed for about 10 minutes so that the particles had a ffJ+ of 100%.

次いで2tの4つロフラスコに前記分散液を移し、低速
4W拌下で(C1)及び(C2)を溶解させた水溶f’
l 7 o rrrtを室温で加えた。次いで徐々に温
四を上げ、80’Cで7時間1ゾ応させ、(A)のポリ
マーを磁材とし、重合体とウレタン重合体を外壁とする
7・イクロカプセルを得た。
Next, the dispersion was transferred to a 2-t four-bottle flask, and an aqueous solution f' in which (C1) and (C2) were dissolved was stirred at low speed for 4W.
l 7 o rrrt was added at room temperature. Next, the temperature was gradually raised to 80'C for 7 hours to obtain 7 microcapsules having the polymer (A) as the magnetic material and the polymer and urethane polymer as the outer wall.

次いでこれを冷却し、40m1の磯順酸を加え、分散安
定剤であるリン酸三カルシウムを分解除去せしめ、濾過
、水洗及び乾燥して、本発明のマイクロカプセル型トナ
ーを得た。
Next, this was cooled, 40 ml of Isojun acid was added to decompose and remove the dispersion stabilizer tricalcium phosphate, and the mixture was filtered, washed with water, and dried to obtain the microcapsule type toner of the present invention.

上記においてCk)、CF3)、CC1)、(C=)を
各4表−Iに示す物質を用い、本発明のトナーHill
を得た。
In the above, Ck), CF3), CC1), and (C=) are each used as substances shown in Table 4,
I got it.

本発明トナー醜2〜N115の製造 本発明トナー醜1の製造において、2種のアミン成分(
C1)と(C2)を別々に、即ち(C1)を加え終った
後、(C2)を(C1)と加え方を同様にして加えた以
外は、同様にして本発明トナー1@2〜Nα5を得た。
Production of Toner Ugly 2 to N115 of the Present Invention In the production of Toner Ugly 1 of the present invention, two types of amine components (
Toners 1@2 to Nα5 of the present invention were prepared in the same manner except that C1) and (C2) were added separately, that is, after adding (C1), (C2) was added in the same manner as (C1). I got it.

比較トナーNQ1及びNα2の製造 本発明トナーNQIの製造において、表−】に示す物質
を用いて、本発明トナーNalと同様にして比較トナー
N11l及び随2を得た。
Manufacture of Comparative Toners NQ1 and Nα2 Comparative toners N11l and Nα2 were obtained in the same manner as the toner Nal of the present invention in the production of toner NQI of the present invention using the substances shown in Table 1.

〔実験例〕[Experiment example]

1匈n44 以上のようにして得られた本発明トナーNCII〜5及
び比較トナーMal、2の各々について流動性を測足し
た。評価方法としては、下記の静かさ密tWによる方法
をぽ用した。この方法は流動性の一つの評価法であり、
杢糸のように密度に大きな差のでない糸で端動注を評価
するのに簡便な方法であり、その値の大きい方が流動性
良好である。
The fluidity was measured for each of the toners of the present invention NCII-5 and comparative toners Mal and 2 obtained as described above. As an evaluation method, the following quietness density tW method was used. This method is one way to evaluate liquidity.
This is a simple method for evaluating end-of-line injection in yarns that do not have a large difference in density, such as heathered yarns, and the larger the value, the better the fluidity.

(測定方法) 実、酸室的にj4易にし、20ゴのメスシリンダー上部
にコーン型のロートを置き、上から1[10メソ/ユの
ふるいを通してマイクロカプセル型トナーを静かに落し
、その時のトナー20m/の重量を測定して、1ilI
かさ桁肛を算出した。
(Measurement method) In fact, in an acid chamber, place a cone-shaped funnel on top of a 20-meter graduated cylinder, and gently drop the microcapsule-type toner from above through a 10 meso/yu sieve. Measure the weight of toner 20m/1ilI
Calculated the umbilicus.

(Ql定結果 ) 結果1iF−1に示す辿りであり、本発明トナーは流動
性が良好であることがわかる。
(Ql Determination Results) The results are as shown in 1iF-1, and it can be seen that the toner of the present invention has good fluidity.

トナーの凝琳注toner liqueur

Claims (1)

【特許請求の範囲】 圧力定着性物質を含有する芯材と該芯材を被覆するため
の外壁とを有するマイクロカプセル型トナーにおいて、
Fl、1.n壁が下記[A]及び〔B〕を主成分とする
ことを特徴とするマイクロカプセル型トナー。 (A) 少なくともいずれか一方が2種以上の混合物か
らなる酸クロライドおよびアミン又はポリオール類を用
いて得られるポリアミド拘Iffr若しくはポリエステ
ル樹脂。 〔B) 少なくともいずれか一方が2種以上の混合物か
らなるインシアネート及びアミン若しくはポリオール類
を用いて得られるポリウレア樹脂若しくはポリウレタン
樹脂。
[Scope of Claims] A microcapsule type toner having a core material containing a pressure fixing substance and an outer wall for covering the core material,
Fl, 1. A microcapsule type toner characterized in that the n-wall contains the following [A] and [B] as main components. (A) A polyamide resin or polyester resin obtained using an acid chloride and an amine or a polyol, at least one of which is a mixture of two or more. [B) A polyurea resin or polyurethane resin obtained using incyanate and amine or polyols, at least one of which is a mixture of two or more types.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS62150262A (en) * 1985-12-24 1987-07-04 Fuji Photo Film Co Ltd Capsule toner
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