JPS60212499A - Stabilized oil-in-water cleaning microemulsion - Google Patents

Stabilized oil-in-water cleaning microemulsion

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JPS60212499A
JPS60212499A JP59168722A JP16872284A JPS60212499A JP S60212499 A JPS60212499 A JP S60212499A JP 59168722 A JP59168722 A JP 59168722A JP 16872284 A JP16872284 A JP 16872284A JP S60212499 A JPS60212499 A JP S60212499A
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Abstract

Solvent-containing liquid detergent compositions containing degreasing solvents such as n-octyl benzene, terpenes or olefins are prepared with high levels of fatty acid/soap at a pH of ca. 6.5. The compositions are pH-adjusted to neutrality or the alkaline pH range using various amines, amine oxides or quaternary ammonium salts.

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、各種の窒素官能成分、例えばアミン、第四級
アンモニウム塩およびアミンオキ7ドを使用してカルボ
ン酸含有水中油ミクロエマルジョンのpHをアルカリ性
範囲に調整する方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Technical Field The present invention uses various nitrogen-functional components such as amines, quaternary ammonium salts, and amine oxides to adjust the pH of carboxylic acid-containing oil-in-water microemulsions to the alkaline range. Regarding the method.

それによって、液体洗濯洗剤組成物、液体硬質表面クリ
ーナー等が、提供される。
Liquid laundry detergent compositions, liquid hard surface cleaners, etc. are thereby provided.

背 景 各種の有機溶剤、例えばテルペンおよびテルペン様化合
物は、それらのグリース除去能のために硬質表面クリー
ナーにおいて使用することがむしゃ周知である。このよ
うなりリーナーは、しばしば、それらのグリース除去性
能のためにも周知である界面活性剤、特に非イオン界面
活性剤と一緒に、溶剤、例えばd−リモ不710%以上
を含有する。このような組成物は、カーペットをクリー
二/グすることも示唆されてVする。英国特許第1.6
03.047号明細書。EPO出願第81200540
゜3号明細書は、ベンジルアルコール、テルペン、界面
活性剤および他の洗剤成分の混合物からなる硬質表面ク
リーナーを開示している。
BACKGROUND Various organic solvents, such as terpenes and terpene-like compounds, are well known for use in hard surface cleaners due to their degreasing abilities. Such leaners often contain 10% or more of a solvent, e.g. Such compositions have also been suggested for cleaning/cleaning carpets. British Patent No. 1.6
Specification No. 03.047. EPO application no. 81200540
No. 3 discloses a hard surface cleaner consisting of a mixture of benzyl alcohol, terpenes, surfactants and other detergent ingredients.

欧州特許出願第0072488号明細書は、チルペア、
例えばd −IJモ坏ンが不均一乳濁液としての布帛前
処理組成物に配合できることを示唆している。このよう
な乳濁液は、明らかに比較的小容量の容器に入れられる
ように設計される。この容器は、使用直前に振とうされ
てわずかの均一性を戻し、次いで噴霧によって布帛上に
直接分与できる。
European Patent Application No. 0072488 is filed by Chilpea,
For example, it is suggested that d-IJ resin can be incorporated into fabric pretreatment compositions as a heterogeneous emulsion. Such emulsions are obviously designed to be placed in relatively small volume containers. The container is shaken immediately before use to restore some uniformity and can then be dispensed directly onto the fabric by spraying.

水、界面活性剤および各種の他の溶剤からなる透明な乳
濁液は、ダビドゾー/によって表面活性の第3回国際会
議、ケル7(1960)で開示されている。
Clear emulsions consisting of water, surfactants and various other solvents are disclosed by Davidso/3rd International Conference on Surface Activities, Kel 7 (1960).

例えば/eイン油からのテルピネオールは、布類の湿式
磨きにおいて使用することが開示されている。特に、1
937年に、米国特許第2,073,464号明細書は
、〆ぐイア油テルピネオール、例えばα−テルピネオー
ルおよび脂肪酸セッケンまたはその場でアルカリ性pH
に中和される遊離酸から調製できる透明な組成物を開示
した。
For example, terpineol from /e-ine oil has been disclosed for use in wet polishing of fabrics. In particular, 1
In 937, U.S. Pat. No. 2,073,464 described
A transparent composition that can be prepared from a free acid that is neutralized to

更に最近、5oap Perfumery Cosme
ticsにおける文献、1983年4月、第174頁、
第175頁は、少量のみのテルペン(3%)がヘビーデ
ユーティ−液体洗剤に配合できることを示唆している。
More recently, 5oap Perfumery Cosme
Literature in tics, April 1983, p. 174,
Page 175 suggests that only small amounts of terpenes (3%) can be incorporated into heavy duty liquid detergents.

比較的少量のテルペ/を含有する柑橘類のジュースは、
ハンドセッケンおよび皿洗い液体において使用すること
が示唆されている。米国特許第3.650,968号明
細書、Me’moire descriptif第87
3.051号(Brevet Anglais第534
72/77号明細書に関連)。
Citrus juices containing relatively small amounts of terpe
It has been suggested for use in hand soaps and dishwashing liquids. U.S. Pat. No. 3,650,968, Me'moire description No. 87
No. 3.051 (Brevet Anglais No. 534
72/77).

比較的高濃度の溶剤をヘビーデユーティ−液体洗濯洗剤
内に使用することは、多くの利点を与える。このような
製品の液体形態は、それらを前処理剤として使用するの
を可能とする。スルー・ザ・ウオツノユ(throug
h −the −wash )で使用さねるとキ、溶剤
、例えばテルペン、成る種のアルキル芳香族炭化水素お
よび成る種のオレフィン炭化水素溶剤は、洗剤界面活性
剤によって与えられるクリーニング上の利益よりも高い
追加のクリーニング上の利益を与えることが今や見出さ
れてV)る。不都合なことに、大部分のヘビーデユーテ
ィ−液体洗剤は、使用者が完全に振とうしにくい比較的
大きな容器に入れられるので、EPO第0072488
号明細書に開示のもののような組成物の不均一性は、一
般目的の洗濯洗剤として使用するのに不便にさせる。
The use of relatively high concentrations of solvents in heavy duty liquid laundry detergents offers many advantages. The liquid form of such products allows them to be used as pretreatment agents. Through the Otsunoyu
When used in detergent surfactants, solvents such as terpenes, alkyl aromatic hydrocarbons, and olefinic hydrocarbon solvents have higher cleaning benefits than those provided by detergent surfactants. It has now been discovered that V) provides additional cleaning benefits. Unfortunately, most heavy-duty liquid detergents are packaged in relatively large containers that are difficult for the user to shake thoroughly, so EPO No. 0072488
The non-uniformity of compositions such as those disclosed in that patent makes them inconvenient for use as general purpose laundry detergents.

本発明は、硬質表面クリーナー等として布帛前処理法お
よびスルー・ザ・ウォッシュ洗濯法の両方において使用
するのに全く好適である均一な脂肪酸ビルダー入り液体
の形態の、20重量%程度の多い量およびそれよりも多
い量の本質上水不溶性の溶剤を含有する十分に処方され
たヘビーデユーティ−液体洗剤組成物を提供する。
The present invention provides as much as 20 wt. A well-formulated heavy-duty liquid detergent composition containing a greater amount of an essentially water-insoluble solvent is provided.

重要なことに、このような処方物を「そのまま」の処方
物pH約6.5よりも高いpHの安定なミクロエマルジ
ョンとして処方させる手段が、開示される。
Importantly, a means of formulating such formulations as stable microemulsions at a pH greater than the "as is" formulation pH of about 6.5 is disclosed.

発明の概要 本発明は、典型的には水(10%〜70%)、グリース
除去溶剤または溶剤混合物(5%−加%)、脂肪酸また
は脂肪酸/セッケン混合物(5%〜35%)および洗剤
界面活性剤(1%〜40%)並びに場合によって配合さ
れる洗剤成分(一般に0.1%〜15%)の混合物から
なる水中油ミクロエマルジョンのpHを、それらと窒素
官能物質、例えばアミン、第四級アンモニウム塩、また
はアミンオキシドとを混合することによって調整し、そ
れによっテ前記ミクロエマルジョンの「そのまま」のp
Hは約6.5の元のpHから中性またはアルカリ性のp
Hに調整され、それによって前記ミクロエマルジョンの
クリーニング性能、特に酵素クリーニング作用が改善さ
れる手段を包含する。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention typically comprises water (10%-70%), a degreasing solvent or solvent mixture (5%-35%), a fatty acid or a fatty acid/soap mixture (5%-35%) and a detergent interface. The pH of an oil-in-water microemulsion consisting of a mixture of activators (1% to 40%) and optional detergent ingredients (generally 0.1% to 15%) is adjusted between them and nitrogen-functional substances such as amines, quaternary ammonium salt, or amine oxide, thereby reducing the "as is" content of the microemulsion.
H ranges from an original pH of about 6.5 to a neutral or alkaline pH
H, thereby improving the cleaning performance of the microemulsion, especially the enzymatic cleaning action.

本発明は、前記方法で調製された組成物、並びに前記組
成物を使用して布帛および硬質表面をクリーニングする
方法も包含する。
The present invention also includes compositions prepared by the method, as well as methods of cleaning fabrics and hard surfaces using the composition.

3、発明の詳細な説明 本発明の実施で使用される必須の溶剤/脂肪酸(または
セッケン)/水の乳化系、洗剤界面活性剤成分、処方物
を6.5よりも高いpHで安定化する手段および場合に
よって配合される各種の他の成分が、以下に更に詳細に
記載される。本明細書に記載のすべての%および比率は
、特にことわらない限り、重量表示である。
3. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The essential solvent/fatty acid (or soap)/water emulsion systems, detergent surfactant components, and formulations used in the practice of the invention are stabilized at pH greater than 6.5. The means and various other ingredients that may be included are described in more detail below. All percentages and ratios herein are by weight unless otherwise specified.

溶剤 本発明で使用される溶剤は、例えば商業的洗濯およびド
ライクリーニング工業、硬質表面クリーナー工業および
金属加工工業において使用することが通常既知の周知の
「脱脂」溶剤の如何なるものであることもできる。典型
的には、このような溶剤は、アルキル型またはフクロア
ルキル型の炭化水素部分またはハロゲン化炭化水素部分
からなり、そして室温よりもかなり高い沸点を有する。
Solvents The solvents used in the present invention can be any of the well-known "degreasing" solvents commonly known for use in, for example, the commercial laundry and dry cleaning industry, the hard surface cleaner industry, and the metalworking industry. Typically, such solvents consist of hydrocarbon or halogenated hydrocarbon moieties of the alkyl or fucroalkyl type and have boiling points significantly above room temperature.

本発明の組成物の処方業者は、部分的に良好なグリース
切れ性を与える必要により、そして部分的には美的考慮
により溶剤を選択するであろう。
The formulator of the compositions of the present invention will select the solvent partly due to the need to provide good degreasability and partly due to aesthetic considerations.

例えば、溶油炭化水素は、本組成物におV)で全く良く
機能するが、悪臭があることがある。溶油は、商業的洗
濯において使用され得る。家庭用途の場合には、悪臭が
許容されない場合には、処方業者は、香料使用によって
合理的に修正できる比較的心地良いにおいを有する溶剤
を選択するらしい。
For example, soluble hydrocarbons work perfectly well in V) in this composition, but may have a bad odor. Solvent oils can be used in commercial laundry. For domestic applications, where malodors are not tolerated, formulators are likely to select solvents with relatively pleasant odors that can be reasonably modified by the use of perfumes.

このような溶剤は、例えば柑橘類の果物から得られるテ
ルペンおよびテルペノイド溶剤、特にオレンジテルペン
およびd−リモネンである。ベンジルアルコールは、本
発明で使用するのに比較的心地良V)においの別の溶剤
で))る。オレンジテルペンとベンジルアルコールとの
混合物は、成る種のしみ、例えばマーカーインク、靴墨
、および汚れたモーター油を除去するのに特に好適であ
る。
Such solvents are, for example, terpene and terpenoid solvents obtained from citrus fruits, especially orange terpene and d-limonene. Benzyl alcohol is another solvent with a relatively pleasant odor for use in the present invention. A mixture of orange terpene and benzyl alcohol is particularly suitable for removing a variety of stains, such as marker ink, shoe polish, and dirty motor oil.

従って、本発明で使用される1つの好ましい種類の溶剤
は、流動ノミラフイン、特に「イン」C1゜ツクラフイ
ンおよび単環式モノテルペンおよび二環式モノテルペン
、即ち炭化水素型のもの、例えばチルビイ・ン、リモネ
ンおよびピネン、およびそれらの混合物である。この後
者の型の高度に好ましい物質は、d−リモネン、および
オレンジの工・ンセンスから得られたテルペン炭化水素
の混合物(例えば、果汁からの冷間プレスオレンジテル
ペンおよびオレンジテルペン油相)である。例えば、レ
モンおよびンレープフルーツから絞り出されたテルペン
、例えばジペンテン、α−ピ坏/、β−ビ不ンおよびテ
ルペン炭化水素の混合物も、有用である。
Accordingly, one preferred class of solvents for use in the present invention is fluid-free roughfins, especially ``in'' C1゜crafins, and monocyclic and bicyclic monoterpenes, i.e. of the hydrocarbon type, e.g. , limonene and pinene, and mixtures thereof. A highly preferred material of this latter type is d-limonene and a mixture of terpene hydrocarbons obtained from orange processing (eg, cold pressed orange terpenes from fruit juice and orange terpene oil phase). Also useful, for example, are terpenes extracted from lemon and rape fruit, such as dipentene, alpha-pyrobinone, beta-biune, and mixtures of terpene hydrocarbons.

別の好ましい種類の溶剤は、C6〜C9アルキル芳香族
炭化水素、特にC6〜C9アルキルベンゼン、特にオク
チルベンゼンである。短鎖アルキルベンゼン(例えば、
トルエン)は、毒性およびにおいの問題のため本発明で
は好ましくなく、そしてより長鎖のアルキルベンゼンは
、特に布帛を洗濯するのに使用されたときに望ましくな
い汚れ再付着問題を有する。
Another preferred class of solvents are C6-C9 alkyl aromatic hydrocarbons, especially C6-C9 alkylbenzenes, especially octylbenzenes. Short-chain alkylbenzenes (e.g.
Toluene) is not preferred in this invention due to toxicity and odor issues, and longer chain alkylbenzenes have undesirable soil redeposition problems, especially when used to launder fabrics.

なお別の好ましい種類の溶剤は、沸点少なくとも約10
0℃を有するオレフイ/である。α−オレフイ/は、優
秀なりリーニング性および低いむしろ心地良いにおいを
有することが今や見出されている。化合物l−デセンお
よびl−ドデセンは、洗濯洗剤用途用に特に好ましいオ
レフィン溶剤である。
Yet another preferred class of solvents has a boiling point of at least about 10
The temperature is 0°C. It has now been found that α-olefins have excellent lean properties and a low rather pleasant odor. The compounds l-decene and l-dodecene are particularly preferred olefinic solvents for laundry detergent applications.

高度に好ましV)方法においては、前記の比較的非極性
の溶剤、例えばパラフィン、オレフィン、テルペンまた
はアルキルベンゼン溶剤は、更に極性の溶剤、例えばベ
ンジルアルコール、n−ヘキサノール、フタル酸エステ
ル、例えばフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル(好ま
しい)、フタル酸ジプロピルまたはフタル酸ジメチル、
または[カルピトール(Carbi tol ) J溶
剤、例えばブチルカルピトール(Butyl Carb
itoす(2−(2−シトキンエトキノ)エタノールの
商標)との組み合わせで使用されて、各種の極性汚れお
よび非極性汚れの広スペクトルクリーニングを与える。
Highly preferred in process V), said relatively non-polar solvents, such as paraffinic, olefinic, terpene or alkylbenzene solvents, are further combined with polar solvents, such as benzyl alcohol, n-hexanol, phthalic esters, such as phthalic acid. dimethyl, diethyl phthalate (preferred), dipropyl phthalate or dimethyl phthalate,
or [Carbitol J solvent, e.g. Butyl Carb
It is used in combination with ITOS (trademark for 2-(2-cytoquinethoquino)ethanol) to provide broad spectrum cleaning of a variety of polar and non-polar soils.

このような混合物は、非極性溶剤対極性溶剤の比率10
:1からl:10、好ましくは5:1から1:5を有し
、最も好ましくは特に布帛洗濯の場合には非極性溶剤が
極性溶剤よりもわずかに高い比率、一般に5=1から5
:4の比嘉を有する。
Such a mixture has a ratio of non-polar to polar solvent of 10
:1 to l:10, preferably 5:1 to 1:5, most preferably a slightly higher proportion of non-polar solvents than polar solvents, especially in the case of fabric washing, generally 5=1 to 5
: Has a Higa of 4.

後述の例は、本組成物において使用できろ各種の他の溶
剤を記載する。
The examples below describe various other solvents that can be used in the present compositions.

以下の開示かられかるように、各種の通常の洗剤成分は
、本発明において通常の量および濃度において使用され
る。
As will be seen from the disclosure below, a variety of conventional detergent ingredients are used in the present invention in conventional amounts and concentrations.

重要なことに、液体洗剤の処方物においては、本発明の
溶剤は、重要な洗浄力ビルダー機能を与える比較的多量
(溶剤に応じて15%〜b%およびツレよりも多い駄〕
の脂肪酸/セッケンとの組み合わせで使用され得る。
Importantly, in liquid detergent formulations, the solvents of the present invention are present in relatively large amounts (15% to b% and more than 3% depending on the solvent) which provide important detergency builder functions.
may be used in combination with other fatty acids/soaps.

洗剤界面活性剤 本発明の組成物は、典型的には有機表面活性剤([界面
活性剤J)を含有して、このような物質の使用に関連す
る通常のクリーニング上の利益な与えるであろう。
Detergent Surfactants The compositions of the present invention typically contain an organic surfactant (Surfactant J) to provide the usual cleaning benefits associated with the use of such materials. Dew.

本発明で有用な洗剤界面活性剤は、例えば周知の合成陰
イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性
剤および双性界面活性剤である。これらの典型例は、洗
浄技術から周知であるアルキルベンゼンスルホネート、
アルキルサルフェートおよびアルキルエーテルサルフェ
ート、ハラフィンスルホネート、オレフィンスルホ坏−
ト、アルコキン化(特にエトキン化)アルコールおよび
アルキルフェノール、アミンオキシド、脂肪酸のα−ス
ルホネートおよび脂肪酸エステルのα−スルホネート等
である。一般に、このような洗剤界面活性剤は、C8〜
C□8範囲内のアルキル基を含有する。陰イオン洗剤界
面活性剤は、それらのナトリウム塩、カリウム塩または
トリエタノールアンモニウム塩の形態で使用され得るが
、組成物中のマグネクウム附イオンの存在は、通常陰イ
オン界面活性剤の少なくとも若干部分がマグネシウム塩
の形態であるであろうことを意味することが理解される
べきである。非イオン界面活性剤は、一般に約5〜約1
7 iのエチレンオキシド基を含有スる。
Detergent surfactants useful in the present invention include, for example, the well-known synthetic anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, and zwitterionic surfactants. Typical examples of these are alkylbenzene sulfonates, well known from cleaning technology;
Alkyl sulfates and alkyl ether sulfates, halafine sulfonates, olefin sulfonates
alcokylated (particularly etkylated) alcohols and alkylphenols, amine oxides, α-sulfonates of fatty acids, α-sulfonates of fatty acid esters, and the like. Generally, such detergent surfactants are C8-
Contains an alkyl group within the C□8 range. Although anionic detergent surfactants may be used in the form of their sodium, potassium or triethanolammonium salts, the presence of magnesium anion in the composition usually means that at least some portion of the anionic surfactant is It should be understood to mean that it will be in the form of a magnesium salt. The nonionic surfactant generally has a concentration of about 5 to about 1
7 Contains an ethylene oxide group.

米国特許第4,111.855号明細書および第3.9
95.669号明細書は、このような典型的洗剤界面活
性剤の詳細な列挙を包む。C31〜C□、アルキルベン
ゼンスルホネート、C12\C18ノぞラフインスルホ
ネートおよびアルキルサルフェート、およびエトキシ化
アルコールおよびエトキノ化アルキルフェノールは、本
発明の組成物において特に好ましい。
U.S. Pat. No. 4,111.855 and 3.9
No. 95.669 contains a detailed listing of such typical detergent surfactants. C31-C□, alkylbenzene sulfonates, C12\C18 nozorafuin sulfonates and alkyl sulfates, and ethoxylated alcohols and ethoxylated alkylphenols are particularly preferred in the compositions of the invention.

界面活性剤成分は、本組成物の1%程度であることがで
きるが、好ましくは、本組成物は、界面活性剤1%〜4
0%、好ましくは10%〜40%をき有するであろう。
The surfactant component can be as much as 1% of the composition, but preferably the composition contains 1% to 4% surfactant.
0%, preferably 10% to 40%.

エトキノ化非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤(
例えば、アルキル4ノゼンスルホネート、アルキルサル
フェートおよび)ぐラフインスルホネート)との混合物
は、布帛からの広スペクトルの汚れおよびじみのスルー
・ザ・ウォッシュクリーニング用に好ましい。このよう
な界面活性剤および混合物は、典型的にはHLB20以
上を有する。
Ethoquinated nonionic surfactants and anionic surfactants (
For example, mixtures with alkyl 4-nozene sulfonates, alkyl sulfates and graphene sulfonates are preferred for through-the-wash cleaning of a broad spectrum of stains and smears from fabrics. Such surfactants and mixtures typically have an HLB of 20 or higher.

ポリアミン ポリアミン物質は、溶剤と協同作用して多くのグリース
状しみ中に存在する固体物質(例えば、モーター油しみ
中のカーボンブラック、化粧品しみ中の粘土および着色
体)を除去する能力によって本組成物に場合によって配
合される成分である。
Polyamines Polyamine materials contribute to the present composition by their ability to synergize with solvents to remove solid materials present in many greasy stains (e.g., carbon black in motor oil stains, clay and color bodies in cosmetic stains). It is an ingredient that is added depending on the case.

本明細書で使用する「ポリアミン」なる用語は、一般に
、それらのアミン形およびそれらの第四級化形の両方の
アルコキン化ポリアミンを意味することが理解されるべ
きである。このような物質は、反復単位を有する実験構
造の分子 (−N−R+エ アミン形 ■ アルコキシ −f員■−R+Xθ 第四級化形 アルコキ7 (式中、Rは通常炭素数2〜6のヒドロカルピル基テア
リ;R′はC□〜C2o炭化水素であることができ;ア
ルコキノ苓はポリエトキン、ポリプロポキシ等であり、
ポリエトキ7は重合度2〜30.最も好ましくは10〜
20を有し;Xは少なくとも2、好ましくは2〜20、
最も好ましくは3〜5の整数であり、そしてXeは第四
級化反応から生ずる陰イオン、例えばハライドまたはメ
チルサルフェートである) として好都合に表わすことができる。陰イオンXeは、
本発明でポリアミンの性能に特に重要ではなく、そして
前記式の完成のためにだけ記載される。
It should be understood that the term "polyamine" as used herein generally refers to alkokynated polyamines, both in their amine form and in their quaternized form. Such substances are molecules of the experimental structure with repeating units (-N-R+ eamine form ■ alkoxy - f member ■ -R + Hydrocarpyl group; R' can be C□~C2o hydrocarbon; alkoxylic acid is polyethquine, polypropoxy, etc.;
Polyethoxylic acid 7 has a degree of polymerization of 2 to 30. Most preferably 10~
20; X is at least 2, preferably from 2 to 20;
Most preferably it is an integer from 3 to 5, and Xe can be conveniently expressed as an anion resulting from a quaternization reaction, such as a halide or methyl sulfate. The anion Xe is
It is not particularly important to the performance of the polyamine in this invention and is described only for the completion of the above formula.

本発明で使用するのに最も高度に好ましV1ポリアミン
は、所謂エトキノ化ポリエチレンイミン、即ち一般式 %式%) ) (式中、Xは3〜5の整数であり、そしてyは10〜茄
の整数である) を有スるエチレンオキシドとエチレンイミンとの重合反
応生成物である。
The most highly preferred V1 polyamine for use in the present invention is the so-called ethoquinated polyethyleneimine, i.e., having the general formula ) is a polymerization reaction product of ethylene oxide and ethyleneimine.

ポリアミンは、典型的には本発明の好ましい組成物の少
なくとも約(L2%、一般に帆5%〜5%を構成するで
あろう。
The polyamine will typically constitute at least about 2%, generally 5% to 5%, of the preferred compositions of the present invention.

場合によって配合する他の成分 本組成物は、それらのクリーニング性能を助長する他成
分を含有できる。例えば、スルー・ザ・ウォッシュ洗剤
組成物は、洗剤ビルダーおよび(または)金属イオン封
鎖剤を含有することが高度に好ましい。洗剤ビルダーと
分類できかつ技術上周知である化合物は、例えばニトリ
ロトリアセテート、ポリカルボキンレート、クエン酸塩
、水溶性ホスフェート、例えばトリポリホスフェートお
よびオルトリン酸ナトリウムおよびビロリン酸ナトリウ
ム、ケイ酸塩、およびそれらの混合物である。金賄イオ
ン封鎖剤は、例えば前記のすべてのもの、およびエチレ
ンジアミンテトラアセテートのような物質、アミノポリ
ホスホネートおよびホスフェ−) (DEQUEST 
、)および各種の他の多官能有機酸および塩(余りに多
いので本明細書には詳述しない)である。各種のクリー
ニング組成物におけるこのような物質の使用の典型例に
つVlては米国特許第3.579,454号明細書参照
。一般に、ビルダー/金属イオン封鎖剤は、組成物の約
し5%〜15%を構成するであろう。クエン酸塩は、ヘ
ビーデユーティ−液体洗剤組成物の水相に易溶であるの
で、最も好ましいビルダーの1つである。
Other Optionally Ingredients The present compositions can contain other ingredients that enhance their cleaning performance. For example, it is highly preferred that through-the-wash detergent compositions contain detergent builders and/or sequestering agents. Compounds that can be classified as detergent builders and are well known in the art include, for example, nitrilotriacetates, polycarboxylate, citrates, water-soluble phosphates such as tripolyphosphate and sodium orthophosphate and birophosphate, silicates, and their like. It is a mixture. Ion sequestering agents include, for example, all of the above, and substances such as ethylenediaminetetraacetate, aminopolyphosphonates and phosphates.
, ) and various other polyfunctional organic acids and salts (too numerous to be detailed here). See US Pat. No. 3,579,454 for typical examples of the use of such materials in various cleaning compositions. Generally, the builder/sequestering agent will constitute about 5% to 15% of the composition. Citrate is one of the most preferred builders because it is readily soluble in the aqueous phase of heavy duty liquid detergent compositions.

このような成分は、硬質表面クリーナーにおいても有用
である。
Such ingredients are also useful in hard surface cleaners.

マグネシウムイオン源は、グリース除去を助長するため
に組成物中に使用され得る。水酸化マグネシウムのほか
に、塩化マグネ7ウム、酢酸マグネシウム、硫酸マグネ
シウム等の水溶性塩が、使用され得ろ。
A source of magnesium ions may be used in the composition to aid in grease removal. In addition to magnesium hydroxide, water-soluble salts such as magnesium chloride, magnesium acetate, magnesium sulfate, etc. may be used.

本発明の洗濯組成物は、好ましくは酵素もき有して、各
種の汚れおよびしみに対するスルー・ザ・ウオツ7ユク
リー二/グ性能を高める。洗剤中に使用するのに好適な
アミラーゼ酵素およびプロテアーゼ酵素は、技術上、そ
して商業上入手可能な液体洗剤および粒状洗剤において
周知である。間業的洗剤酵素(好ましくはアミラーゼと
プロテアーゼとの混合物)は、典型的には約7よりも高
いpHで最良に機能し、そして本組成物において0.0
01%〜2%およびそれよりも多い量で典型的には使用
される。プロパンジオールおよび(または)ギ酸塩およ
びカルシウムのような成分は、処方業者め所望に応じて
周知の方法で添加されて酵素を安定イヒさせることがで
きろ。
The laundry compositions of the present invention preferably also include enzymes to enhance through-the-wash cleaning performance against various soils and stains. Amylase and protease enzymes suitable for use in detergents are well known in the art and in commercially available liquid and granular detergents. Commercial detergent enzymes (preferably mixtures of amylase and protease) typically function best at a pH greater than about 7, and in the present composition 0.0
Amounts of 0.01% to 2% and higher are typically used. Ingredients such as propanediol and/or formate and calcium can be added to stabilize the enzyme by methods well known to the formulator as desired.

更に、本組成物は、既述の成分に加えて、商業的製品に
典型的に場合によって使用される各種の他の成分を含有
して二゛美的または追加の製品性能上の利益を与えるこ
とができる。典型的成分は、例えばpH調整剤、香料、
染料、光学増白剤、汚れ懸濁剤、ヒドロトロープおよび
ゲル制御剤、凍解安定剤、殺細菌剤、防腐剤、制御剤等
である。このような成分は、典型的には処方物の帆1%
〜10%を構成する。
Additionally, in addition to the ingredients described above, the composition may contain a variety of other ingredients typically optionally used in commercial products to provide aesthetic or additional product performance benefits. I can do it. Typical ingredients include, for example, pH adjusters, fragrances,
Dyes, optical brighteners, stain suspending agents, hydrotropes and gel control agents, freeze-thaw stabilizers, bactericides, preservatives, control agents, etc. Such ingredients typically make up 1% of the formulation.
~10%.

水または水/アルコール(例えば、エタノール、イソゾ
ロノにノール等)混合物は、キャリヤービヒクルとして
使用され、そしてアルキル化多糖類は、組成物の安定性
および性能特性を高めるために使用され得る。
Water or water/alcohol mixtures (eg, ethanol, isozolonol, etc.) are used as carrier vehicles, and alkylated polysaccharides can be used to enhance the stability and performance properties of the composition.

産業上の利用可能性 以下の例は、本発明の方法で調製できる各種の処方物を
記載する。例は、説明として与えられたもので、本発明
の範囲を限定するものではなV)。
Industrial Applicability The following examples describe various formulations that can be prepared with the method of the invention. The examples are given by way of illustration and are not intended to limit the scope of the invention V).

以下のポリアミン含有処゛方物において、「x」および
「y」なる記号は、ポリアミンの重合度およびアルコキ
ノ化度を表わすようにカッコ内で記載される。若干のポ
リアミンの場合には、表示R′も包含され、それによっ
て第四級化ポリアミンを示す。このような第四級化物質
の場合には、生ずるX−陰イオンは、クリー二/グ性能
に重要ではなく、そして表示さねない。
In the following polyamine-containing processes, the symbols "x" and "y" are written in parentheses to represent the degree of polymerization and alkoxyquination of the polyamine. In the case of some polyamines, the designation R' is also included, thereby indicating a quaternized polyamine. In the case of such quaternized materials, the resulting X-anion is not important to cleaning performance and may not be visible.

ヘビーデユーティ−液体洗剤 特殊な注意が、典型的家庭洗濯操作においてすべての布
帛を洗濯するのに好適なヘビーデユーティ−液体洗剤と
して特に有用である高度に好ましい処方物に向けられる
。後述のヘビーデユーティ−液体洗剤は、各種の洗剤成
分を使用して処方されて各種の汚れおよびじみの優秀な
りリーニングを与え、特に顕著な利益が化粧品および汚
れたモーター油のしみに関してである。
Heavy Duty Liquid Detergents Special attention is directed to highly preferred formulations that are particularly useful as heavy duty liquid detergents suitable for washing all fabrics in a typical home laundry operation. The heavy-duty liquid detergents described below are formulated using a variety of detergent ingredients to provide excellent cleaning of a variety of soils and stains, with particularly significant benefits with respect to cosmetic and dirty motor oil stains.

以下の処方物は、水中油乳濁液(溶剤は「油」相である
と考えられる)の形態であり、そして実質上透明な均一
の安定なミクロエマルジョンであることが理解されるべ
きである。驚異的なことに、前処理法で使用されるとき
、本発明の水中油ミクロエマルジョンは、かなり高濃度
の溶剤を有する油中水乳濁液にグリース切り性能におい
て匹敵する。組成物は、明らかに溶剤が布帛表面上の脂
肪酸セッケンの蓄積を減少するので、綿布上に優秀な白
色度維持も示し、そして組成物のpHは、酵素りリー二
/グ性能を示す。これらの性能利点は、多サイクル洗浄
後に特に著しい。
It should be understood that the following formulations are in the form of oil-in-water emulsions (the solvent is considered to be the "oil" phase) and are substantially clear, homogeneous, stable microemulsions. . Surprisingly, when used in pre-treatment methods, the oil-in-water microemulsions of the present invention are comparable in degreasing performance to water-in-oil emulsions with significantly higher concentrations of solvent. The composition also exhibits excellent whiteness maintenance on cotton fabrics, apparently because the solvent reduces the build-up of fatty acid soaps on the fabric surface, and the pH of the composition exhibits enzymatic cleaning performance. These performance benefits are particularly significant after multiple cleaning cycles.

そhもの好ましい水中油ミクロエマルジョン形態の安定
なヘビーデユーティ−液体洗剤の調製は、注意を水キャ
リヤー液体、洗浄力ビルダー/乳濁液安定剤としての脂
肪酸/セッケンの使用に払い、かつ適当な注意をpH調
製に払って実施される。
Preparation of stable heavy-duty liquid detergents in the form of preferred oil-in-water microemulsions requires attention to the use of water carrier liquids, fatty acids/soaps as detergency builders/emulsion stabilizers, and suitable formulations. Care is taken to adjust the pH.

脂肪酸およびセッケン 脂肪酸、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、・ξルミチ
ン酸、ステアリン酸およびオレイン酸、およびポリ不飽
和脂肪酸、並びにそれらの水溶性塩(即ち、セッケンハ
ス、溶剤および水を含有する透明な均一処方物を与える
ために本組成物で使用される。C工、−〇〇、炭素鎖長
の脂肪酸類(セッケン類)の混合物、例えば・ξ−ム油
酸類、やし油酸類等は、使用され得る。一般に、脂肪酸
(またはセッケン)の濃度は、5%〜50%、好ましく
は5%〜35%、最も好ましくは10%〜30%であり
、そして脂肪酸(または)セッケン対溶剤の重量比は、
一般に4=1から1=4の範囲内、好ましくは3:lか
ら1:2である。脂肪セッケンを使用するとき、カリウ
ム塩およびナトリウム塩の形態が好ましいが、如伺なる
好都合な水溶性塩も、使用できる。
Transparent homogeneous formulations containing fatty acids and soapy acids, such as lauric acid, myristic acid, ξ-lumitic acid, stearic acid and oleic acid, and polyunsaturated fatty acids, as well as their water-soluble salts (i.e. soap, solvent and water) Mixtures of fatty acids (soaps) with carbon chain length, such as ξ-mu oil acids, coconut oil acids, etc., are used in the present composition to give Generally, the concentration of fatty acid (or soap) is between 5% and 50%, preferably between 5% and 35%, most preferably between 10% and 30%, and the weight ratio of fatty acid (or) soap is between ,
Generally within the range 4=1 to 1=4, preferably 3:1 to 1:2. When using fatty soaps, the potassium and sodium salt forms are preferred, although any convenient water-soluble salt can also be used.

ミクロエマルジョン安定剤としての機能は別として、こ
れらの脂肪酸/セッケン物質は、本組成物において重要
な洗浄力ビルダー機能を与える。
Apart from their function as microemulsion stabilizers, these fatty acids/soap materials provide important detergency builder functions in the present compositions.

しかしながら、約6.5よりも高いpHの水中油ミクロ
エマルジョン組成物を処方するとき、脂肪酸/セッケン
の存在は、系を実際に不安定化することがあることが今
や発見されてV)る。ビルダー量の脂肪酸/セッケンを
含有するミクロエマルジョンにおいてpH6,5以上を
維持しながら、この不安定化を克服する手段が、以下に
詳細に開示される。
However, it has now been discovered that when formulating oil-in-water microemulsion compositions with a pH higher than about 6.5, the presence of fatty acids/soaps can actually destabilize the system. Means to overcome this destabilization while maintaining a pH above 6.5 in microemulsions containing builder amounts of fatty acids/soaps are disclosed in detail below.

水 本発明の液体組成物は、技術上既知の有機溶剤をペース
とするクリーナーと対照的に、「水をベースとする」と
適当に特徴づけられ得る。
Water The liquid compositions of the present invention may be suitably characterized as "water-based," in contrast to organic solvent-based cleaners known in the art.

驚異的なことに、水は、布帛からグリース状じみを除去
する溶剤の能力を妨害することがある。
Surprisingly, water can interfere with the ability of solvents to remove greasy smudges from fabrics.

例えば、モーター油で汚され、かつテルペン溶剤での処
理前に水でぬれた布帛は、あったとしても、余り良くは
脱脂されなV)。対照的に、溶剤が水中に微小乳化され
ている本組成物は、乾燥またはぬれた布帛上に直接使用
されたときに優秀なグリース状しみ抜き剤である。
For example, fabrics soiled with motor oil and wetted with water prior to treatment with a terpene solvent will not be degreased very well, if at all. In contrast, the present compositions in which the solvent is microemulsified in water are excellent greasy stain removers when used directly on dry or wet fabrics.

有機溶剤と対照しての水の自明の環境上の利点および安
全上の利点および低コストは別として、水ヲベースとす
るヘビーデユーティ−液体洗剤は、通常水溶性である成
分、例えば大部分の洗浄力ビルダー、消毒剤、キレート
化剤、汚れ懸濁化剤、pH制御剤等に関して処方を容易
とするとV)う利点を与えろ。
Apart from the obvious environmental and safety advantages and lower cost of water as opposed to organic solvents, water-based heavy-duty liquid detergents usually contain ingredients that are water-soluble, e.g. V) Advantages of ease of formulation for detergency builders, disinfectants, chelating agents, soil suspending agents, pH control agents, etc.

従って、本組成物は、溶剤をペースとする組成物の優れ
たグリース除去性と一緒に、水をベースとする処方物の
融通性の利点を示す。
Thus, the present compositions exhibit the advantages of the flexibility of water-based formulations along with the superior degreasing properties of solvent-based compositions.

以下に更に詳細に記載されるように、本組成物は、一般
に水10%〜70%、好ましくは加%〜50%を含有す
る。水対溶剤の重量比は、一般に10:lからl:1、
好ましくは5:lから2:1である。
As described in more detail below, the composition generally contains 10% to 70% water, preferably 1% to 50% water. The weight ratio of water to solvent is generally from 10:1 to 1:1,
Preferably the ratio is from 5:1 to 2:1.

pH安定剤 洗浄技術上周知のように、洗剤組成物が中性付近からア
ルカリ性のpHまでの範囲内、即ちpH6,5以上で使
用されることが好ましい。これは、各種の理由のためで
ある。例えば、多くの汚れは、アルカリ性それ自体によ
って部分的に解膠または乳化される。そして、多くの商
業上入手可能な洗剤酵素(例えば、「アルカリ性プロテ
アーゼ」)は、アルカリ性洗濯液中において最適に機能
する。
pH Stabilizers As is well known in the cleaning art, it is preferred that the detergent composition be used within the pH range from near neutral to alkaline, ie, at a pH of 6.5 or higher. This is for various reasons. For example, many soils are partially peptized or emulsified by alkalinity itself. And many commercially available detergent enzymes (eg, "alkaline proteases") function optimally in alkaline wash liquors.

ビルダー量の脂肪酸/セック/を電音する安定な水中油
ミクロエマルジョン洗剤組成物は、それらの「そのまま
」のpHが約6.5以上に調整されるときに不安定化さ
れることが今や発見されている(不安定性が認められる
pHは、ミクロエマルジョン中に使用される実際のグリ
ース切り溶剤、その量、および脂肪酸の鎖長および不飽
和度に応じて若干変化できる)。この問題は、実質上非
極性の炭化水素グリース切り溶剤、例えばアルキルベン
ゼンオヨヒα−オレフィン、および流動パラフィン溶剤
の場合に特に激しい。
It has now been discovered that stable oil-in-water microemulsion detergent compositions containing builder amounts of fatty acids/sec are destabilized when their "as is" pH is adjusted to above about 6.5. (The pH at which instability is observed can vary slightly depending on the actual degreasing solvent used in the microemulsion, its amount, and the chain length and degree of unsaturation of the fatty acids). This problem is particularly acute with substantially non-polar hydrocarbon degreasing solvents, such as alkylbenzene oil alpha-olefins, and liquid paraffinic solvents.

安定性の問題は、非常に狭いpH範囲、大体6.5〜6
.9にわたってHLB約20の七ッケンにほとんど全く
転fヒされるHLB約2の脂肪酸によって生ずるらしい
。このように、脂肪酸が実質量(約5%以上)で存在す
るので、HLBの主要移行は、乳化系のHLBを混乱さ
せ、そして不安定化を生ずる。
The problem of stability is that the pH range is very narrow, roughly 6.5-6.
.. It appears to be caused by a fatty acid with an HLB of about 2 that is almost completely transferred over 9 to 70% of the HLB of about 20. Thus, since fatty acids are present in substantial amounts (approximately 5% or more), major shifts in HLB disrupt the HLB of the emulsifying system and result in destabilization.

処方物の安定性は、低V= HLBを有する界面活性剤
(後述)の適当な選択によって理論的には達成できるこ
とが理解されるべきである。例えば、非イオン界面活性
剤、例えば低V)エトキルレート数(1〜3)を有する
0□4〜15アルコールが、使用できた。しかしながら
、このような低いHLBの界面活性剤は、洗剤界面活性
剤として良く機能せず、そして本発明の目的は、安定な
ミクロエマルジョンを与えるだけではなく、良好な前処
理およびスルー・ザ・ウオツ7ユ洗浄力を与えることで
ある。
It should be understood that formulation stability can theoretically be achieved by appropriate selection of surfactants (described below) with low V=HLB. For example, nonionic surfactants such as 0□4-15 alcohols with low V) ethoxylate numbers (1-3) could be used. However, such low HLB surfactants do not perform well as detergent surfactants, and the aim of the present invention is not only to provide stable microemulsions, but also to provide good pre-treatment and through-the-wake 7 units of cleaning power.

水相のイオン強度を増大することにより、または溶剤極
性を増大する低1AHLBの浴剤可溶性成分を溶剤相に
添加することにより、または両手段を同時に使用するこ
とにより、ミクロエマルジョンは、安定化されることが
今や見出されている。
Microemulsions can be stabilized by increasing the ionic strength of the aqueous phase, or by adding bath-soluble components of low 1AHLB to the solvent phase that increase solvent polarity, or by using both means simultaneously. It has now been discovered that

特に、水溶性の高イオン強度成分、例えばギ酸塩、硫酸
塩、クエン酸塩等を添加することは、安定性を増大する
。対照的に、水溶性の低イオン強度物質、例えばエタノ
ールを添加することは、安定化効果を有してV)ない。
In particular, the addition of water-soluble high ionic strength components such as formates, sulfates, citrates, etc. increases stability. In contrast, adding water-soluble low ionic strength substances, such as ethanol, has no stabilizing effect.

また、若干極性であるが溶剤可溶性である低いI(LB
の成分、例えばn−ヘキサノール、ベンジルアルコール
、フタル酸ジエチル等を添加することは、安定性を増大
する。
It also has low I(LB), which is slightly polar but soluble in solvents.
The addition of components such as n-hexanol, benzyl alcohol, diethyl phthalate, etc. increases the stability.

イオン強度成分および溶剤可溶性成分を併用することは
、更に安定性を高める。勿論、処方業者は、ミクロエマ
ルジョンの安定性を増大するだけではなく最適のクリー
ニング上の利益を与える目的で成分を選択できる。例え
ば、処方業者は、洗浄力ビルダー性も有するイオン強度
付与剤としてのクエン酸塩、洗剤酵素も安定化するイオ
ン強度付与剤としてのギ酸塩、および有用な補助溶剤ク
リー二7グ機能にも役立つ低HLB成分としてのn−へ
キブノールまたはベンジルアルコールまたはフタル酸ジ
エチルを選択できる。
Combining ionic strength components and solvent soluble components further enhances stability. Of course, the formulator can select ingredients not only to increase the stability of the microemulsion, but also to provide optimal cleaning benefits. For example, formulators use citrate as an ionic strength agent that also has detergency builder properties, formate as an ionic strength agent that also stabilizes detergent enzymes, and useful cosolvents that also serve cleaning functions. n-hexibunol or benzyl alcohol or diethyl phthalate can be selected as the low HLB component.

組成物中で使用されるイオン強度成分または低(例えば
2〜5 ) HLB溶剤可溶性成分、または両者の量は
、所望pH1脂肪酸の濃度、グリース切り溶剤の量、洗
剤界面活性剤系の組成等に若干依存するであろう。真の
ミクロエマルジョンは透明であるが、曇りかつ不均一に
なり、不安定性の点で最後に相分離するので、ミクロエ
マルジョン(0安定性は、むしろ簡単に監視され得ろ。
The amount of ionic strength components or low (e.g. 2-5) HLB solvent soluble components, or both, used in the composition will depend on the desired concentration of pH 1 fatty acids, the amount of degreasing solvent, the composition of the detergent surfactant system, etc. It will depend somewhat. Microemulsion (0 stability) can be monitored rather easily, since true microemulsions are clear but cloudy and heterogeneous and phase separate at the end at the point of instability.

更に、真の水中油ミクロエマルジョンは、水で希釈され
たときに曇り、一方油中水乳濁液は、ゲル化するf頃向
があり、そしてミセル油十水系は、透明のままである。
Furthermore, true oil-in-water microemulsions become cloudy when diluted with water, whereas water-in-oil emulsions tend to gel, and micellar oil-in-water systems remain clear.

pH約6.5〜6.6までの組成物のpH調整に関して
は、周知の塩基物質の如何なるものも、例セばトリエタ
ノールアミン、アルカリ金属水酸化物等力、使用され得
る。水酸化カリウムは、安定な系の処方の容易さがカリ
ウム陽イオンはよって実質上増大されるので、水酸化ナ
トリウムよりも好ましい。
For adjusting the pH of the composition to about pH 6.5-6.6, any of the well-known basic substances can be used, such as triethanolamine, alkali metal hydroxides, and the like. Potassium hydroxide is preferred over sodium hydroxide because the ease of formulating a stable system is thereby substantially increased by the potassium cation.

皇軍官能安定剤/pH調整剤 各種のアルキルアミンおよびンクロアルキルアミン、第
四級アンモニウム化合物およびアミンオキシドは、本発
明の水中油ミクロエマルジョン洗剤組成物において高度
に好ましい種類のpH調整剤および安定剤を構成するこ
とが今や発見されている。明らかに、このような物質は
、脂肪酸または陰イオン界面活性剤と若干会合して、微
小孔イヒされた油(溶剤)を安定化するコンプレックス
(complex)を生成する。皇軍官能化合物は、p
Hをアルカリ性範囲に向けて余り高めなV)が(「その
まま」処方された製品で測定して10分の4.5程度の
pH単位のみ)、得られる洗浄性能の増進は、実質的で
ある。
Imperial Functional Stabilizers/pH Adjusters Various alkylamines and chloroalkylamines, quaternary ammonium compounds and amine oxides constitute a highly preferred class of pH adjusters and stabilizers in the oil-in-water microemulsion detergent compositions of the present invention. It has now been discovered that it consists of: Apparently, such substances, in some association with fatty acids or anionic surfactants, form a complex that stabilizes the microporous oil (solvent). Imperial functional compound is p
Although the H is too high (V) towards the alkaline range (only about 4.5 pH units as measured in the "as is" formulated product), the increase in cleaning performance obtained is substantial. .

ジオクチルジメチルアンモニウムクロリドは、pH調整
剤として本発明で使用するのに高度に好ましい第四級化
合物であるが、使用の好ましさの高い順序で以下の第四
級化合物、即ちココナツツトリメチルアンモニウムクロ
リド(6,66)、シーココナツツジメチルアンモニウ
ムクロIJ ト(6,84)、ココナツツ4ノジルジメ
チルアンモニウムクロリド(6,84)、およびジオク
チルジメチルアンモニウムクロリド(6,89)も記載
できる。カッコ内の数は、それぞれの第四級化合物を、
脂肪酸を含有しかつ「そのまま」のpH6,5で処方さ
れた液状の水中油ミクロエマルジョンに添加することに
よって達成できるpHを示す。好ましいジオクチルジメ
チルアンモニウムクロリドの場合には pHの数字は、
6.94である。
Although dioctyldimethylammonium chloride is a highly preferred quaternary compound for use in the present invention as a pH adjusting agent, the following quaternary compounds in order of preference for use are: coconut trimethylammonium chloride (6,66), coconut dimethylammonium chloride (6,84), coconut 4-nodyldimethylammonium chloride (6,84), and dioctyldimethylammonium chloride (6,89) can also be mentioned. The numbers in parentheses indicate each quaternary compound,
Figure 2 shows the pH that can be achieved by addition to a liquid oil-in-water microemulsion containing fatty acids and formulated at an "as is" pH of 6.5. In the case of the preferred dioctyldimethylammonium chloride, the pH number is
It is 6.94.

本発明で有用な好適なアルキルアミノおよびノクロアル
キルアミン(付随のpH)は、例えばココナツツアルキ
ルジェタノールアミン(6,65)、ココナツツアルキ
ルツメチルアミン(6,75)、)リオクチルアミン(
7,0)およびンクロヘキシルアミン(7−5)である
Suitable alkylamino and nochloroalkylamines (concomitant pH) useful in the present invention include, for example, coconut alkylgetanolamine (6,65), coconut alkylzmethylamine (6,75),) lyoctylamine (
7,0) and nclohexylamine (7-5).

本発明で好適なアミンオキ7Fは、例えばココナツツア
ルキルジメチルアミンオキシド(6,7)、およびジオ
クチルメチルアミンオキ7ド(概算〉7)である。
Amine oxides 7F suitable for the present invention are, for example, coconut alkyldimethylamine oxide (6,7) and dioctylmethylamine oxide 7F (approximately 7).

前記窒素fヒ合物は、所望のpHが得られるまで組成物
に添加されることが理解されるべきである。
It should be understood that the nitrogen compound is added to the composition until the desired pH is obtained.

表示のpHを達成するために、化合物0.5%〜5%が
、典型的には組成物において使用される。/クロヘキフ
ルアミン(1〜5%〕は、本発明で使用するのに最も好
ましい。
0.5% to 5% of the compound is typically used in the composition to achieve the indicated pH. /chlorhekifluamine (1-5%) is most preferred for use in the present invention.

高度に好ましい十分に処方された組成物は、液体形襲で
あり、それは水性キャリヤー中で必須成分および場合に
よって配合する成分を単にブレンドすることによって調
製され得る。ミクロエマルジョンの安定性は、相分離を
見守ることによって視覚的に評価でき、または標準濁り
測定技術によって更に定置的に監視できる。
A highly preferred fully formulated composition is a liquid form, which can be prepared by simply blending the essential and optional ingredients in an aqueous carrier. The stability of microemulsions can be assessed visually by observing phase separation, or further monitored stationary by standard turbidity measurement techniques.

1プロセスの面においては、組成物は、組成物少量(幌
)を汚れた領域上または領域中に直接すり込むことによ
って汚れた布帛を前処理するのに使用でき、その後標準
法で洗濯される。スルー・ザ・ウオツノユ法においては
、組成物は、布帛を洗濯するためにpH6,5以上の水
性洗濯浴において典型的には少なくとも500 ppm
、好ましくは0.1%〜1.5%の濃度で使用される。
In one process aspect, the composition can be used to pre-treat soiled fabrics by rubbing a small amount of the composition directly onto or into the soiled area, which is then laundered using standard methods. In the through-the-water method, the composition is typically at least 500 ppm in an aqueous wash bath with a pH of 6.5 or higher for washing fabrics.
, preferably at a concentration of 0.1% to 1.5%.

洗濯は、5℃から沸騰までの範囲にわたって実施でき、
優秀な結果が得られる。
Washing can be carried out over a range from 5°C to boiling,
Get excellent results.

ラグクリーナーとして、そして一般目的のクリーナーと
しての硬質表面上での用途の場合には、このような組成
物は、通常、水で希釈される。
For use on hard surfaces as rug cleaners and as general purpose cleaners, such compositions are usually diluted with water.

以下の例は、本発明の詳細な説明するが、限定を意図し
ない。
The following examples provide a detailed illustration of the invention, but are not intended to be limiting.

例 I 成 分 1量% C1□、8アルキルベ/ゼンスルホ7酸10.0C14
/15アルキルエトキル−ト(EO7) 10.9ココ
ナツツ脂肪酸(ブロードカット) 18.2オレイン酸
 2・3 モノメチルエタノールアミン 5.8 0−オクチルベンゼン 9.1 エタノール(95%) 2・7 テユク、Zス) (50% ) 1)l 、09ギ 酸
 0.18 CaCI 2 ・2 H2O0−05 マキサターゼ酵素(プロテアーゼ) 0.73タームア
ミル酵素(アミラーゼ) 0.10エトキノ化ポリアミ
/2) 1.73 香料/元学増白剤/染料 0.5 水 残部 「そのまま」の製品pH6,6 ジオクチルジメチルアンモニウムクロリドでpH6,9
4に調整 1) )エチレントリアミ/へ/タメチレンホスホン酸 2)テトラエチレンペンタミy105EO441位/分
子 例■の組成物は、洗濯洗剤として使用するのに好適な安
定な水中油ミクロエマルジョンである。
Example I Ingredients 1% by weight C1□, 8 alkylbe/zenesulfo7 acid 10.0C14
/15 Alkylethoxylate (EO7) 10.9 Coconut fatty acid (broad cut) 18.2 Oleic acid 2.3 Monomethylethanolamine 5.8 0-octylbenzene 9.1 Ethanol (95%) 2.7 Taeyuk, (50%) 1) l, 09 Formic acid 0.18 CaCI 2 ・2 H2O0-05 Maxatase enzyme (Protease) 0.73 Term amyl enzyme (Amylase) 0.10 Ethoquinated polyamide/2) 1.73 Fragrance /Gengaku whitening agent/dye 0.5 Water Balance "as is" product pH 6.6 Dioctyldimethylammonium chloride to pH 6.9
Adjusted to 4 1)) Ethylene triamine/he/tamethylene phosphonic acid 2) Tetraethylene pentamine y105EO441 position/Molecular example The composition of ■ is a stable oil-in-water microemulsion suitable for use as a laundry detergent. .

例 ■ fM Iの組成物は、n−オクチルベンゼンの代わりに
同量(全処方物のL1%)の1−デセンを使用すること
によって修正される。「そのまま」の製品pHは6.6
である。pHは、ジオクチルジメチルアンモニウムクロ
リドで6.94に調整される。
Examples ■ The composition of fM I is modified by substituting the same amount (L1% of total formulation) of 1-decene in place of n-octylbenzene. Product pH “as is” is 6.6
It is. The pH is adjusted to 6.94 with dioctyldimethylammonium chloride.

例 ■ 例Iの組成物は、n−オクチルベンゼンの代ワりに以下
の溶剤混合物のいずれか(全処方物に対する%はカッコ
内に明記されている)、即ちl−デセン(6,1%)/
フタル酸ジエチル(3,0%)、1−Fデセン(7,3
%)/ヘノジルアルコール(1,8%)、n−オクチル
ベンゼン(6,2%)/フタル酸ジエチル(2,9%)
、オクチルベンゼン(6,0%)/ブチルカルピトール
(3,1%)を使用することによって修正されろ。その
ままの製品pHは6.6である。各々の場合に、製品p
Hは、ジオクチルジメチルアンモニウムクロリドで6.
9に調整される。
Examples ■ The composition of Example I may be prepared by substituting n-octylbenzene with one of the following solvent mixtures (% of total formulation is specified in parentheses): l-decene (6.1% )/
Diethyl phthalate (3,0%), 1-F decene (7,3
%)/henozyl alcohol (1,8%), n-octylbenzene (6,2%)/diethyl phthalate (2,9%)
, modified by using octylbenzene (6,0%)/butylcarpitol (3,1%). The as-is product pH is 6.6. In each case, the product p
H is dioctyldimethylammonium chloride6.
Adjusted to 9.

例 ■ 溶剤混合物を含有する例■の組成物は、それぞれトリオ
クチルアミンでpH7,0,ジオクチルメチルアミンオ
キシドで1)H7,lに調整され、そして安定なミクロ
エマルジョンが得られる。
Example (1) The composition of Example (2) containing a solvent mixture is adjusted to pH 7.0 with trioctylamine and 1)H7.1 with dioctylmethylamine oxide, respectively, and a stable microemulsion is obtained.

前記のことかられかるように、本発明は、モノ−および
ジ−C6〜C18トリおよびジメチルアンモニウム塩;
またはC4〜C8アルキルアミンまたはノクロアルキル
アミン;またはモノ−およびジ−C6〜C□8アルキル
ジメチルアミンオキ7ドおよびモノメチルアミンオキシ
ドを使用して多量の脂肪酸/セッケンを含有するεクロ
エマルショアが好ましいpH範囲6.65〜7.3に調
整できる有効手段を提供する。
As can be seen from the foregoing, the present invention provides mono- and di-C6-C18 tri- and dimethylammonium salts;
or C4-C8 alkyl amines or nochloroalkyl amines; or epsilon chloemulshore containing high amounts of fatty acids/soaps using mono- and di-C6-C□8 alkyldimethylamine oxides and monomethylamine oxides are preferred. Provides an effective means for adjusting the pH range from 6.65 to 7.3.

本組成物の更に他の例は、次の通りである。Still other examples of the composition are as follows.

例 V 例Iの組成物は、前記エトキシ化ポリアミンの代わりに
前記一般式を有する以下のアルコキン化ポリアミンA1
 BまたはCのV)ずれかを使用することによって修正
される。
EXAMPLE V The composition of Example I comprises the following alkokynated polyamine A1 having the general formula in place of the ethoxylated polyamine:
Corrected by using either B or C V) deviation.

ポリアミンA : x=2、Y=2、R−エチレン、ア
ルコキシ−エトキン ポリアミンB:X−加、y=30、R−プロピレン、ア
ルコキ7二ゾロポキン ポリアミンC:x=3、y=15、R=エチレン、アル
コキンフェトキシ、R’=fチル アルコキノ化ポリアミンは、本発明の粘土汚れ除去性能
に寄与する。
Polyamine A: x=2, Y=2, R-ethylene, alkoxy-ethquine polyamine B: X-added, y=30, R-propylene, alkoxy-7disolopoquine polyamine C: x=3, y=15, R = ethylene, alkoxyfethoxy, R' = f-thyl Alkoquinated polyamines contribute to the clay stain removal performance of the present invention.

例 ■ 例vの組成物のpHは、シクロヘキノシフ4フ5部(組
成物の重量に対して)の添加によって7.3に調整され
ろ。
EXAMPLE ■ The pH of the composition of example v is adjusted to 7.3 by the addition of 4 parts of cyclohequinosif (based on the weight of the composition).

例 ■ 例I[の組成物は、■−デセンの代わりに7タル酸ジ工
チル6%/流動インノξラフイノ2%/オレンジテルペ
ン2%の混合物を使用することによって修正される。製
品は、ジオクチルジメチルアンモニウムクロリドが約2
.5%の量で存在するときにDH6,94で安定である
EXAMPLES ■ The composition of Example I is modified by substituting ■-decene with a mixture of 6% di-ethyl 7-talate/2% fluid inno-ξ-rafuino/2% orange terpene. The product contains approximately 2 dioctyldimethylammonium chloride.
.. Stable at DH 6.94 when present in an amount of 5%.

その比較的低いにおいによって本発明で好ましい別のオ
レフィン溶剤は、多数の石油化学会社から分枝アルキル
ベンゼン用の原料として洗剤工業に入手できる所謂rp
−4J重合体である。P−4は、4モルのプロピレンの
縮合物の異性体混合物、即ちC1゜分枝オレフィンであ
る。P−4は、非極性であり、そして好ましくは極性溶
剤、例えばベンジルアルコール、フタル酸ジエチル、ブ
チルカルピトール等との組み合わせで使用される。
Another olefinic solvent preferred in this invention due to its relatively low odor is the so-called RP, which is available to the detergent industry as a feedstock for branched alkylbenzenes from a number of petrochemical companies.
-4J polymer. P-4 is an isomer mixture of a condensate of 4 moles of propylene, ie a C1° branched olefin. P-4 is non-polar and is preferably used in combination with polar solvents such as benzyl alcohol, diethyl phthalate, butyl carpitol and the like.

本発明で有用な他の極性溶剤は、例えば「セロソルブ」
、例えばアルコキフルアルカノール、例えば2−ブトキ
ノエタノール;C6〜C□2アルカノール(ベンジルア
ルコールを包含)、例えばドデカノール、フェネチルア
ルコール、およびジグリコールエーテルアセテート等で
ある。
Other polar solvents useful in the present invention include, for example, "Cellosolve"
, such as alkoxyfuralkanols such as 2-butoquinoethanol; C6-C□2 alkanols (including benzyl alcohol) such as dodecanol, phenethyl alcohol, and diglycol ether acetate.

例 ■ 本発明で有用な他の溶剤混合物は、次の通りである。Example ■ Other solvent mixtures useful in the present invention are:

A オクチルベンゼン 70% フタル酸ジエチル 30% B 1−デセン 70% フタル酸ジエチル 30% Cオクチルベンゼン 80% ぺ/ジルアルコール 20% D n−オクチルベンゼン 90% ブチルカルピトール 10% El−デセン 65% フタル酸ジブチル 35% F n−オクチルペンゼア 30% l−デセ7 40% ベンジルアルコール 10% ブチルカルピトール 20% G 1−デセン 80% n−ヘキサノール 20% 月 1−デセン 60% フタル酸ノエチル 40% 月 1−ドデセン 80% へキノルセロンルブ 20% 2−ドデセン 35% フタル酸ジブチル 30% 好ましい使用法の面においては、本組成物は、布帛を洗
濯するために好ましくは液PH6,,5〜8.0(水中
の組成物1%として測定)の水性洗濯液において使用さ
れろ。優秀なりリーニングは、布帛を特にこの好ましい
使用中のpH範囲の洗濯液中で攪拌することによって達
成される。
A Octylbenzene 70% Diethyl phthalate 30% B 1-Decene 70% Diethyl phthalate 30% C Octylbenzene 80% Pe/Dyl alcohol 20% D n-Octylbenzene 90% Butylcalpitol 10% El-Decene 65% Phthal Dibutyl acid 35% F n-octylpenzea 30% l-dece7 40% Benzyl alcohol 10% Butylcarpitol 20% G 1-decene 80% n-hexanol 20% Month 1-decene 60% Noethyl phthalate 40% 1-Dodecene 80% Hequinorceronlube 20% 2-Dodecene 35% Dibutyl phthalate 30% In terms of preferred usage, the composition is preferably used for washing fabrics with a liquid pH of 6.5 to 8.0. (measured as 1% composition in water) in aqueous laundry solutions. Excellent leanness is achieved by agitating the fabric in a wash liquor, particularly at the pH range during this preferred use.

例 ■ そのグリース除去溶剤系の低V)におい特性、ミクロエ
マルジョン形態での安定性、およびその酵素クリーニン
グ活性(そのpHによって)によって高度に好ましいW
i、体洗濯洗剤は、次の通りである。
Examples ■ Highly preferred W due to its degreasing solvent system's low V) odor properties, stability in microemulsion form, and its enzymatic cleaning activity (depending on its pH)
i. The body washing detergent is as follows.

成 分 重量部 アルキル(C工1.8)ベンゼンスルホン酸11.0ト
ツピング全カツトココナツツ脂肪酸(112(L5C1
o〜11インパラフィン 4.0 7タル酸ジエチル 6.0 シクロヘキフルアミン 2+0 モノメチルエタノールアξ〕+21 4.3デユクエス
ト 2060 S 1・7 エトキンfヒポリアjン(x=5、y=15) 1.5
エタノール 3.0 水酸化カリウム(水中50%月21 3.0ギ 酸 0
.2 cacl□2H200,05 光学増白剤(陰イオ/)0・18 マキサターぜ酵素(3) 0.71 タームアミル300L酵素(4) 0.10染 料 2
0ppm 香 料 0.5 水 110部まで 製 品pH6、9 (1)鎖長混合物:C1o(5%)、C1゜(55%)
、C14(22%)、Cl8(2%)、オレイン酸(1
0%)[2) p)lを6.6に調整 (3) KNGSかも (4) NOV□から 例■の組成物は、100 mt 、/10 tの濃度で
水性洗濯浴におVlて使用され、そして使用中のpH約
7.2を与える(水硬塵で変化する)。
Ingredients Parts by weight Alkyl (C 1.8) Benzene sulfonic acid 11.0 Toppings Total cutlet coconut fatty acid (112 (L5C1)
o~11 Imparaffin 4.0 7 Diethyl talate 6.0 Cyclohexfluamine 2+0 Monomethylethanol ξ]+21 4.3 Duquest 2060 S 1.7 Etkin f Hypolyan (x=5, y=15) 1. 5
Ethanol 3.0 Potassium hydroxide (50% in water 21 3.0 Formic acid 0
.. 2 cacl□2H200,05 Optical brightener (anionic/) 0.18 Maxatase enzyme (3) 0.71 Termamyl 300L enzyme (4) 0.10 Dye 2
0ppm Fragrance 0.5 Water up to 110 parts Product pH 6, 9 (1) Chain length mixture: C1o (5%), C1° (55%)
, C14 (22%), Cl8 (2%), oleic acid (1
0%) [2) Adjust p)l to 6.6 (3) KNGS (4) The composition of Example ■ from NOV□ was used in an aqueous laundry bath at a concentration of 100 mt /10 t. and gives an in-use pH of about 7.2 (varies with hydraulic dust).

前記のことかられかるように、第一級アミンは、本発明
で好ましいpH調整剤である。一般に、低分子量アミ/
は過度に悪臭である傾向があるので、C4〜C18アル
キルアミンが使用される。本発明で有用なアミンの他の
例は、ジブチルアミンおよびジイソジチルアミンである
。家庭用途用を意図する洗剤組成物での典型的使用の場
合には、100℃よりも高い沸点を有するアミンが、好
ましい。
As can be seen from the foregoing, primary amines are preferred pH adjusting agents in the present invention. Generally, low molecular weight amino/
C4-C18 alkyl amines are used because they tend to be too malodorous. Other examples of amines useful in the present invention are dibutylamine and diisoditylamine. For typical use in detergent compositions intended for domestic use, amines with boiling points above 100°C are preferred.

製品そのままのpHは、商業的pH計を使用して常温(
23℃)で測定される。電極は、製品内に浸漬され、そ
してpH計は、読む前に安定化させられる。
The pH of the product as it is can be measured at room temperature (
23°C). The electrode is immersed into the product and the pH meter is allowed to stabilize before reading.

出願人代理人 猪 股 清Applicant's agent Kiyoshi Inomata

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、典型的には水10%〜70%、グリース除去溶剤ま
たは溶剤混合物5%〜m%、脂肪酸または脂肪酸/セッ
ケン混合物5%〜35%、洗剤界面活性剤1%〜40%
、並びに場合によって配合される洗剤成分を含有し、6
.5よりも高い組成物(非希釈)のpHを与えるのに十
分な量のアミン、第四級アンモニウム塩またはアミンオ
キシドを含有することを特徴とする、液状の水中油ミク
ロエマルジョン(前記前は1以上の非極性または極性の
「グリース除去」溶剤であるンの形態の洗剤組成物。 2、アミンが、アルキルアミンまたはシクロアルキルア
ミンから選択され、そしてpHが、6.65〜7.5の
範囲内である、特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 3.7ε7が、ココナツツジェタノールアミン、ココナ
ツツアルキルジメチルアミン、トリオクチルアミン、ジ
ブチルアミン、ジイソブチルアミンおよびシクロヘキシ
ルアミンから選択される、特許請求の範囲第2項に記載
の組成物。 4、第四級アンモニウム塩が、モノ−およびジ−C8〜
C□8トリーおよびジ−メチルアンモニウム塩から選択
される、特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 5、第四級アンモニウム塩が、ココナツツアルキルトリ
メチルアンモニウムクロリド、ジココナツツアルキルジ
メチルアンモニウムクロリド、ジオクチルジメチルアン
モニウムクロリドおよびジオクチルジメチルアンモニウ
ムクロリドから選択される、特許請求の範囲第4項に記
載の組成物。 6、アミンオキシドが、モノ−およびジーC6〜Cよ、
アルキルジメチルおよびモノメチルアミンオキシドから
選択される、特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 7.アミンオキ7ドが、ココナツツアルキルジメチルア
ミンオキシドおよびジオクチルメチルアミンオキシドか
ら選択される、特許請求の範囲第6項に記載の組成物。 8、洗剤界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホオート
、ノミラフイノスルホネート、アルキルサルフェート、
エトキノ化アルコールマタはエトキノ化アルキルフエノ
ーノペまたはそれらの混合物から選択される、特許請求
の範囲第1項〜第7項のいずれかに記載の組成物。 9、IW剤カ、C6〜C,アルキルベンゼン、沸点少な
くとも100℃を有する流動オレフィン、テルペン炭化
水素、C6〜C1□アルコール、ノξラフイ/、および
それらの混合物から選択される、特許請求の範囲第1項
〜第8項のいずれかに記載の組成物。 lO溶剤が、 (a) ローオクチルベンゼン、l−デセン、1−ドデ
セン、流動C□。インノにラフインまたはテルペンと (b) ヘンシルアルコール、フタル酸ジエチル、フタ
ル酸ジブチル、または2−(2−ブトキンエトキ7)エ
タノール との混合物((a)対(b)の重量比10:1からl:
io)から選択される、特許請求の範囲第1項〜第9項
のいずれかに記載の組成物。 11.シクロヘキンルアミン帆5%〜5%を含有スる、
特許請求の範囲第10項に記載の組成物。 12、洗剤酵素も含有する、特許請求の範囲第1項〜第
11項のいずれかに記載の組成物。 13、布帛を、液pH6−5〜8.0において特許請求
の範囲第1項〜第12項のいずれかに記載の組成物を含
有する水性液中で攪拌することによって布帛を洗濯する
方法。
Claims: 1. Typically 10% to 70% water, 5% to m% degreasing solvent or solvent mixture, 5% to 35% fatty acid or fatty acid/soap mixture, 1% to m detergent surfactant. 40%
, and a detergent component that may be added as the case requires, 6
.. A liquid oil-in-water microemulsion characterized by containing an amount of an amine, quaternary ammonium salt or amine oxide sufficient to give a pH of the composition (undiluted) higher than 5. A detergent composition in the form of a non-polar or polar "greasing" solvent as described above. 2. The amine is selected from an alkyl amine or a cycloalkyl amine, and the pH is in the range of 6.65 to 7.5. A composition according to claim 1, wherein 3.7ε7 is selected from coconut jetanolamine, coconut alkyldimethylamine, trioctylamine, dibutylamine, diisobutylamine and cyclohexylamine. , the composition according to claim 2. 4. The quaternary ammonium salt comprises mono- and di-C8-
A composition according to claim 1, selected from C□8tree and di-methylammonium salts. 5. The composition according to claim 4, wherein the quaternary ammonium salt is selected from coconut alkyltrimethylammonium chloride, dicoconut alkyldimethylammonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride and dioctyldimethylammonium chloride. . 6. Amine oxide is mono- and di-C6-C,
A composition according to claim 1 selected from alkyldimethyl and monomethylamine oxide. 7. 7. A composition according to claim 6, wherein the amine oxide is selected from coconut alkyl dimethyl amine oxide and dioctyl methyl amine oxide. 8. The detergent surfactant is an alkylbenzene sulfoate, a nolamafinosulfonate, an alkyl sulfate,
8. A composition according to any of claims 1 to 7, wherein the ethquinated alcohol is selected from ethquinated alkylphenones or mixtures thereof. 9. The IW agent is selected from C6-C, alkylbenzenes, liquid olefins with a boiling point of at least 100°C, terpene hydrocarbons, C6-C1□ alcohols, ξ roughy/, and mixtures thereof. The composition according to any one of items 1 to 8. The lO solvent is (a) low octylbenzene, l-decene, 1-dodecene, fluid C□. A mixture of roughin or terpene and (b) hensyl alcohol, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, or 2-(2-butoxyethoxy7)ethanol (in a weight ratio of (a) to (b) from 10:1 to 1 :
A composition according to any one of claims 1 to 9, selected from io). 11. Contains 5% to 5% of cyclohexylamine,
A composition according to claim 10. 12. The composition according to any one of claims 1 to 11, which also contains a detergent enzyme. 13. A method of washing a fabric by stirring the fabric in an aqueous solution containing the composition according to any one of claims 1 to 12 at a pH of 6-5 to 8.0.
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