JPS60212425A - Production of polyol - Google Patents
Production of polyolInfo
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- JPS60212425A JPS60212425A JP6746484A JP6746484A JPS60212425A JP S60212425 A JPS60212425 A JP S60212425A JP 6746484 A JP6746484 A JP 6746484A JP 6746484 A JP6746484 A JP 6746484A JP S60212425 A JPS60212425 A JP S60212425A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はシヨ糖−アルキレンオキシド付加物からなるポ
リオール、あるいは該ポリオールを含むポリオール混合
物を製造する方法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a polyol comprising a sucrose-alkylene oxide adduct, or a polyol mixture containing the polyol.
シボ糖−アルキレンオキシド付加物からなるポリオール
はポリウレタンフォームなどのポリウレタンの原料とし
て周知である。比較的少量のアルキレンオキシド付加物
は主に硬質ポリウレタンフォームの原料として使用され
、比較的多量のフルキレンオキシド付加物は主に軟質あ
るいは半硬質ポリウレタンフォームの原料として使用さ
れる。ショ糖は1分子当り8個の水酸基を有する8価の
イニシエーターである。本発明においてイニシエーター
とはアルキレンオキシドが付加しうる官能基(水酸基、
アミノ基。Polyols consisting of cibosugar-alkylene oxide adducts are well known as raw materials for polyurethanes such as polyurethane foams. Relatively small amounts of alkylene oxide adducts are used primarily as raw materials for rigid polyurethane foams, and relatively large amounts of fullylene oxide adducts are used primarily as raw materials for flexible or semi-rigid polyurethane foams. Sucrose is an octavalent initiator with eight hydroxyl groups per molecule. In the present invention, an initiator is a functional group to which an alkylene oxide can be added (hydroxyl group,
Amino group.
イミノ基など)を有する出発物質をいう。ショ糖は高融
点の分解し易い化合物であり、特にアルカリ触媒存在下
では分解により着色し易い。refers to a starting material that has an imino group (such as an imino group). Sucrose is a compound that has a high melting point and is easily decomposed, and is easily colored due to decomposition, especially in the presence of an alkali catalyst.
ショ糖にアルキレンオキシドを付加するためにはショ糖
を溶媒に溶解して用いる必要がある。In order to add alkylene oxide to sucrose, it is necessary to dissolve sucrose in a solvent.
溶媒としては水や多価イニシェーターなどのアルキレン
オキシドが付加しうる溶媒と炭化水素系溶媒などの不活
性溶媒の2種があり。通常前者が使用される。特に、シ
ヨ糖−アルキレンオキシド付加物は単独でポリウレタン
原料として使用されることが少なく、多くの場合能の多
価イニシエーターのアルキレンオキシド付加物との混合
物として使用されるため、ショ糖と他の多価イニシエー
ターとの混合イニシェーターにアルキレンオキシドを付
加する方法が広く使用されている。水は2価のイニシェ
ーターであり、水とアルキレンオキシドとの反応でジオ
ールが生成する。シヨ糖−アルキレンオキシド付加物か
らなるポリオール、特に該ポリオールを含むショ糖以外
の多価イニシェーターのアルキレンオキシド付加物との
混合物は用途により主に2つに分けられる。比較的低分
子量のもの、即ち比較的高水酸基価のものは硬質ポリウ
レタンフォームの原料として適しており、その場合の水
酸基価は約300〜700の範囲にある。一方、比較的
高分子量、即ち比較的低水酸基価のものは主として軟質
あるいは半硬質のポリウレタンフォームの原料として使
用され、その場合の水酸基価は約20〜150の範囲に
ある。There are two types of solvents: solvents to which alkylene oxides can be added, such as water and polyvalent initiators, and inert solvents, such as hydrocarbon solvents. The former is usually used. In particular, sucrose-alkylene oxide adducts are rarely used alone as polyurethane raw materials, but are often used as a mixture with alkylene oxide adducts of functional polyvalent initiators. A widely used method is to add an alkylene oxide to a mixed initiator with a multivalent initiator. Water is a divalent initiator, and diols are produced by the reaction between water and alkylene oxide. Polyols consisting of sucrose-alkylene oxide adducts, particularly mixtures containing the polyols with alkylene oxide adducts of polyvalent initiators other than sucrose, are mainly divided into two types depending on their use. Those with a relatively low molecular weight, that is, those with a relatively high hydroxyl value, are suitable as raw materials for rigid polyurethane foam, and the hydroxyl value in this case is in the range of about 300 to 700. On the other hand, those having a relatively high molecular weight, that is, a relatively low hydroxyl value, are mainly used as raw materials for flexible or semi-rigid polyurethane foams, and the hydroxyl value in this case is in the range of about 20 to 150.
シヨ糖−アルキレンオキシド付加物の製造原料として使
用されるショ糖は粉末あるいは粒状の精製糖であった。The sucrose used as a raw material for the production of sucrose-alkylene oxide adducts was powdered or granular refined sugar.
しかし、経済性の面からみるとより粗な(即ち未精製に
近い)原料程有利であると考えられる。従って、原糖な
どの未精製ショ糖の使用が考えられるが、原糖は著しく
着色しておりそれから得られるアルキレンオキシド付加
物の着色も著しく脱色しない限り実用的価値はあまりな
い。そこで、本発明者は原軸水溶液を脱色して得られか
つ結晶化工程前段階にある糖水の利用を検討した。糖水
とは、別名糖蜜とも呼ばれ、原軸水溶液が活性炭やイオ
ン交換樹脂等の脱色工程を含む精製工程を経て精製され
かつ結晶化工程前の段階にある精製されたショ糖の水溶
液をいう。通常の精糖法における糖水はショ糖濃度約8
0〜70重量%、純糖率約85%以上、色価(RBtl
)約80以下のものをいうが、本発明における糖水は必
ずしもこれらの値に限定されるものではない、siv水
を上記ポリオールの原料として使用すれば、結晶化工程
を経ていないものであるため経済性に優れたポリオール
が得られ、しかも精製されたショ糖であるので着色や不
純物による問題も少ないと考えられる。However, from an economic point of view, it is considered that cruder (that is, nearly unrefined) raw materials are more advantageous. Therefore, it is conceivable to use unrefined sucrose such as raw sugar, but since raw sugar is significantly colored, the color of the alkylene oxide adduct obtained from it is of little practical value unless the color of the alkylene oxide adduct is also significantly decolored. Therefore, the present inventor investigated the use of sugar water obtained by decolorizing an aqueous solution of original axes and which is in the pre-crystallization stage. Sugar water, also called molasses, is an aqueous solution of purified sucrose that has been purified from a raw aqueous solution through a purification process that includes a decolorization process using activated carbon, ion exchange resin, etc., and is in a stage before the crystallization process. The sugar water in the normal sugar refining method has a sucrose concentration of approximately 8
0 to 70% by weight, pure sugar rate approximately 85% or more, color value (RBtl
) of about 80 or less, but the sugar water in the present invention is not necessarily limited to these values.If SIV water is used as a raw material for the above polyol, it is economical because it does not undergo a crystallization process. A polyol with excellent properties can be obtained, and since it is purified sucrose, it is thought that there are fewer problems due to coloration and impurities.
上記糖水の使用において最も大きな問題は水が多量に共
存する点にある。前記のように、従来水を溶媒としてシ
ョ糖にアルキレンオキシドを付加する方法は公知である
。糖水にアルカリ触媒を加えアルキレンオキシドを反応
させて得られるポリオール混合物は多量のジオールを含
む。即ち、ショ糖濃度の高い糖水であってもショ糖と水
のモル比からみると水の量は極めて多く、従ってアルキ
レンオキシド付加によりジオールが多量に生成し、しか
もジオールの分子量は低いものとなる。このような低分
子量ジオールを多量に含むシ璽糖−アルキレンオキシド
付加物はシヨ糖−アルキレンオキシド付加物の多官能性
(即ち8価であるということ)という特徴が失われ、ポ
リウレタンフォームの原料としては不適当である。しか
も、この低分子量ジオールとショ糖−アルキレンオキシ
ド付加物とを効果的に分離する方法も知られていない。The biggest problem in using the above sugar water is that a large amount of water coexists. As mentioned above, the method of adding alkylene oxide to sucrose using water as a solvent is conventionally known. A polyol mixture obtained by adding an alkali catalyst to sugar water and reacting it with alkylene oxide contains a large amount of diol. In other words, even if the sugar water has a high sucrose concentration, the amount of water is extremely large considering the molar ratio of sucrose to water. Therefore, a large amount of diol is produced by alkylene oxide addition, and the molecular weight of the diol is low. . Siliceous sugar-alkylene oxide adducts containing a large amount of such low molecular weight diols lose the polyfunctionality (that is, octavalent) characteristic of sucrose-alkylene oxide adducts, and are not used as raw materials for polyurethane foam. is inappropriate. Furthermore, there is no known method for effectively separating this low molecular weight diol from the sucrose-alkylene oxide adduct.
上記問題点の解決方法として従来知られている方法の1
つは、ショ糖を水に溶解し、アルカリ触媒を加えた後比
較的少量のフルキレンオキシドを付加し、次いで脱水を
行った後さらにアルキレンオキシドを付加して目的とす
るショ糖−アルキレンオキシド付加物を製造する方法で
あり、たとえば特公昭39−3590号公報に記載され
ている。この方法は粉末〜粒状のショ糖を水に溶解して
使用するため、上記糖水を使用する場合に比較して経済
性に不利である。しかも、本発明者の検討によれば、上
記水に起因する問題が充分に解決されていないことがわ
かった。即ち、上記公知の方法では前段のアルキレンオ
キシド付加後反応生成物中の水の含有量が約10重量%
になるまで脱水が行なわれるが、この程度の脱水では上
記ジオールの生成を充分の避けることは困難である。本
発明者の検討によれば、ジオールの生成を防ぐためには
より充分な脱水が必要であり、前段のアルキレンオキシ
ド付加後の脱水は、反応生成物中の水の含有量が約1重
量%以下、特に約0.5重量%以下にすることが必要で
あることを見い出した。One of the conventionally known methods for solving the above problems
One is to dissolve sucrose in water, add an alkali catalyst, add a relatively small amount of fullkylene oxide, dehydrate, and then add alkylene oxide to achieve the desired sucrose-alkylene oxide addition. It is a method of manufacturing a product, and is described, for example, in Japanese Patent Publication No. 39-3590. Since this method uses powdered to granular sucrose dissolved in water, it is economically disadvantageous compared to the case where the above-mentioned sugar water is used. Moreover, according to the studies conducted by the present inventors, it has been found that the above-mentioned problems caused by water have not been satisfactorily solved. That is, in the above-mentioned known method, the water content in the reaction product after addition of alkylene oxide in the first stage is about 10% by weight.
Although dehydration is carried out until the amount of diol is reduced, it is difficult to sufficiently avoid the formation of the diol with this degree of dehydration. According to the study of the present inventors, more sufficient dehydration is necessary to prevent the formation of diols, and dehydration after the addition of alkylene oxide in the first step is sufficient to reduce the water content in the reaction product to about 1% by weight or less. In particular, it has been found that it is necessary to reduce the content to about 0.5% by weight or less.
本発明の第1はこの糖水を使用してジオールの生成が少
ないシヨ糖−フルキレンオキシド付加物を製造する方法
であり、即ち、
ショ糖濃度約50〜70重量%の糖水にアルカリ触媒の
存在下ショ糖に対し約1.0当量未満のアルキレンオキ
シドを反応させ1次いで反応混合物中の水分が約1重量
%以丁となるまで脱水した後、さらにアルキレンオキシ
ドを反応させることを特徴とするシヨ糖−フルキレンオ
キシド付加物からなるポリオールの製造方法、
である。The first aspect of the present invention is a method for producing a sucrose-fulkylene oxide adduct that produces less diol using this sugar water, that is, the presence of an alkaline catalyst in a sugar water with a sucrose concentration of about 50 to 70% by weight. A method characterized in that sucrose is reacted with less than about 1.0 equivalent of alkylene oxide, then dehydrated until the water content in the reaction mixture becomes about 1% by weight or less, and then further reacted with alkylene oxide. A method for producing a polyol comprising a sugar-fulkylene oxide adduct.
前記のように、シヨ糖−アルキレンオキシド付加物は多
くの場合、ショ糖以外の多価イニシエーターのアルキレ
ンオキシド反応前との混合物として使用される、この混
合物はショ糖と液状多価イニシエーターの混合物からな
る混合イニシエーターにアルキレンオキシドを付加して
製造されることが多い。この液状多価イニシエーターは
ショ糖の溶媒としての作用があり、この場合本は溶媒と
して実質的に使用されない。多価イニシエーターの1例
はグリセリンである。水はアルカリ触媒の溶媒としであ
るいは補助的溶媒として極〈少量使用されることもある
が、その量はアルキレンオキシド反応前の反応系に対し
約5重量%を越えることはなかった。たとえば、特公昭
40−10060号公報や特公昭45−38839号公
報にはショ糖。As mentioned above, sucrose-alkylene oxide adducts are often used as a mixture with a polyvalent initiator other than sucrose before the alkylene oxide reaction; this mixture is a combination of sucrose and a liquid polyvalent initiator. It is often produced by adding an alkylene oxide to a mixing initiator consisting of a mixture. This liquid multivalent initiator acts as a solvent for sucrose, and in this case, it is not substantially used as a solvent. One example of a multivalent initiator is glycerin. Although water is sometimes used as a solvent for the alkaline catalyst or as an auxiliary solvent in very small amounts, the amount never exceeds about 5% by weight of the reaction system before the alkylene oxide reaction. For example, sucrose is described in Japanese Patent Publications No. 40-10060 and Japanese Patent Publication No. 45-38839.
グリセリン、アルカリ触媒、および極〈少量の水からな
る混合物にアルキレンオキシドを反応させる方法が記載
されている。また、高分子量のポリオールを製造する場
合、比較的低分子量のショ糖−アルキレンオキシド付加
物含有ポリオール混合物に追加の苛性アルカリを触媒と
して加え、ポリオールの水酸基と苛性アルカリの反応に
より副生ずる極〈少量の水を除去した後さらにアルキレ
ンオキシドを反応させる方法も公知である(たとえば特
公昭53−44194号公報参照)。しかし、この水は
極く少量であり、アルキレンオキシドとの反応に関与す
るものではない。このように、従来液状の多価イニシエ
ーターを溶媒としてショ糖にアルキレンオキシドを反応
させる方法においては実質的に溶媒として水が使用され
ることはなかったが、本発明者はこの方法に対しても糖
水の利用を検討した。グリセリンなどの液状の多価イニ
シエーターと糖水を混合した後充分に脱水することによ
りト記公知の方法と同等な混合イニシエーターを製造し
うると考えられるが、この方法で° はショ糖の割合が
高い場合脱水によって固体ショ糖が析出する虞れが大き
くなる。固体ショ糖の存在はショ糖の変買の原因となり
易く、また反応操作上の障害となり易い0本発明者は種
々の検討の結果、糖水と多価イニシエーターの混合イニ
シエーターにアルキレンオキシドを反応させる場合も、
該混合物にあるの程度のフルキレンオキシドを反応させ
た後脱水し、さらにアルキレンオキシドを反応させる方
法が上記問題を解決し経済性にも優れることを見い出し
た。第2の本発明はこの方法に関するものであり、即ち
、
ショ糖濃度約50〜70重量%の糖水と多価イニシエー
ターとの混合物にアルカリ触媒の存在下ショ糖に対し約
1.0当量未満のアルキレンオキシドを反応させ、次い
で反応混合物中に水分が約1重量%以下となるまで脱水
した後さらにアルキレンオキシドを反応させることを特
徴とするシヨ糖−フルキレンオキシド付加物を含むポリ
オールの製造方法、
である。A method is described in which a mixture of glycerin, an alkaline catalyst, and a very small amount of water is reacted with an alkylene oxide. In addition, when producing a high-molecular-weight polyol, additional caustic alkali is added as a catalyst to a polyol mixture containing a relatively low-molecular-weight sucrose-alkylene oxide adduct. A method of further reacting with alkylene oxide after removing water is also known (for example, see Japanese Patent Publication No. 44194/1983). However, this water is in a very small amount and does not participate in the reaction with the alkylene oxide. As described above, in the conventional method of reacting alkylene oxide with sucrose using a liquid multivalent initiator as a solvent, water was not substantially used as a solvent. We also considered the use of sugar water. It is thought that a mixed initiator equivalent to the known method described above can be produced by mixing a liquid multivalent initiator such as glycerin with sugar water and then sufficiently dehydrating it. If the amount is high, there is a high risk that solid sucrose will precipitate due to dehydration. The presence of solid sucrose tends to cause bulk purchasing of sucrose and also tends to be a problem in reaction operation.As a result of various studies, the present inventors have developed a method for reacting alkylene oxide with a mixed initiator of sugar water and a polyvalent initiator. Even when letting
It has been found that a method in which the mixture is reacted with a certain amount of fullkylene oxide, dehydrated, and further reacted with alkylene oxide solves the above problems and is also excellent in economical efficiency. The second invention relates to this method, namely, adding less than about 1.0 equivalents to sucrose to a mixture of a sugar water with a sucrose concentration of about 50 to 70% by weight and a polyvalent initiator in the presence of an alkaline catalyst. A method for producing a polyol containing a sucrose-fulkylene oxide adduct, which comprises reacting an alkylene oxide, then dehydrating the reaction mixture until the water content is about 1% by weight or less, and then reacting the alkylene oxide. , is.
以下、これら2つの発明について説明する。These two inventions will be explained below.
本発明における糖水とは前記したように製糖り業におい
て、原軸水溶液が脱色工程を含む精製工程を経て精製さ
れ、かつ結晶化工程前の段階にあるショ糖の水溶液をい
う0着水のシヨ糖濃度、純糖率、および色価は前記の範
囲にあることが好ましいが、必ずしもこれらの値に限定
されるものではない。特に好ましいショ糖濃度は約60
〜70重量%、色価は約60以下である。アルカリ触媒
としてはアルカリ金属水酸化物やアルカリ金属炭酸塩な
どの通常のアルキレンオキシド付加反応に使用されるア
ルカリ金属化合物が適当であり、特にカリウムあるいは
ナトリウムの水酸化物が好ましい。アルカリ触媒の使用
量は特に限定されるものではないが、ショ糖に対して、
またはショ糖と多価イニシェーターの混合物に対して約
0.01〜10重量%が適当であり、特に約0.1〜5
重量%が好ましい、アルカリ触媒はまた反応の途中で追
加して使用することもできる。たとえば、前段のアルキ
レンオキシドの反応を行った後アルカリ触媒を追加して
脱水を行うことができる。また、特に高分子量のポリオ
ールを製造する場合、後段のアルキレンオキシドの反応
の途中でアルカリ触媒を追加し、好ましくは脱水した後
さらにアルキレンオキシドの反応を続けることができる
。このアルカリ触媒追加はショ糖等に対するアルキレン
オキシドの反応が進行するに従って系の触媒濃度が低下
し反応速度が低下し易くなることを防ぐ点にある。従っ
てアルキレンオキシドを反応させる段階においては反応
系に存在するショ糖、多価イニシエーター、およびそれ
らのアルキレンオキシド付加物の合計に対してアルカリ
触媒濃度が上記範囲内にあるように調節することが望ま
しい。In the present invention, the term "sugar water" refers to an aqueous solution of sucrose that has been purified in the sugar refining industry through a purification process including a decolorization process and is in a stage before the crystallization process. The sugar concentration, pure sugar percentage, and color value are preferably within the above ranges, but are not necessarily limited to these values. A particularly preferred sucrose concentration is about 60
~70% by weight, and the color value is about 60 or less. As the alkali catalyst, alkali metal compounds such as alkali metal hydroxides and alkali metal carbonates which are commonly used in alkylene oxide addition reactions are suitable, and potassium or sodium hydroxides are particularly preferred. The amount of alkaline catalyst used is not particularly limited, but for sucrose,
or about 0.01 to 10% by weight based on the mixture of sucrose and polyvalent initiator, particularly about 0.1 to 5% by weight.
The alkaline catalyst, preferably in weight %, can also be used additionally during the reaction. For example, after the alkylene oxide is reacted in the first stage, an alkali catalyst can be added to perform dehydration. In addition, particularly when producing a high molecular weight polyol, an alkali catalyst may be added during the subsequent alkylene oxide reaction, and preferably the alkylene oxide reaction may be continued after dehydration. The purpose of adding this alkali catalyst is to prevent the catalyst concentration in the system from decreasing as the reaction of alkylene oxide with sucrose etc. progresses, thereby preventing the reaction rate from decreasing. Therefore, in the step of reacting alkylene oxide, it is desirable to adjust the alkali catalyst concentration to be within the above range based on the total of sucrose, polyvalent initiator, and their alkylene oxide adducts present in the reaction system. .
脱水前のアルキレンオキシドの反応量はショ糖に対して
約 1.0当量未満であることが必要である。即ち、シ
ョ糖1モルに対して約8.0モル未満のアルキレンオキ
シドが用いられる。下限は多価イニシエーターが存在し
ない場合は約0.3当量、多価イニシェーターが存在す
る場合は約0.1当量が好ましい。いずれの場合も、好
ましいアルキレンオキシドの反応量は約0.1〜0、g
当量であり、特に約0.4〜0.8当量である。なお、
ショ糖と多価イニシェーターが共存する場合、本発明に
おいでアルキレンオキシドは両者に対して均等に反応す
るものとする。たとえばショ糖と3価のイニシェーター
の等モル混合物の場合、アルキレンオキシドはモル比で
その8711がショ糖に、その3711が3価のイニシ
エーターに反応するものとする。従って、第2の発明に
おいてショ糖に対するアルキレンオキシドの反応量はこ
の比で配分された量をいう。It is necessary that the reaction amount of alkylene oxide before dehydration is less than about 1.0 equivalent relative to sucrose. That is, less than about 8.0 moles of alkylene oxide are used per mole of sucrose. The lower limit is preferably about 0.3 equivalent when no multivalent initiator is present, and about 0.1 equivalent when a multivalent initiator is present. In either case, the preferred reaction amount of alkylene oxide is about 0.1-0, g
equivalent, particularly about 0.4 to 0.8 equivalent. In addition,
When sucrose and a polyvalent initiator coexist, the alkylene oxide in the present invention reacts equally with both. For example, in the case of an equimolar mixture of sucrose and a trivalent initiator, 8711 of the alkylene oxide reacts with the sucrose and 3711 reacts with the trivalent initiator in a molar ratio. Therefore, in the second invention, the reaction amount of alkylene oxide with respect to sucrose refers to the amount distributed in this ratio.
多価イニシエーターは多価アルコール、アフレカノール
アミン、モノあるいはポリアミン、多価フェノール、お
よびこれらのアルキレンオキシトイづ加物がある。アミ
ノ基、イミノ基、フェノール性水酸基などのフルキレン
オキシド反応性の水素原子を有する官能基はアルキレン
オキシドと反応してアルコール性水酸基を生じる。Polyhydric initiators include polyhydric alcohols, aflecanolamine, mono- or polyamines, polyhydric phenols, and alkyleneoxytoyed additions thereof. A functional group having a hydrogen atom reactive with fullkylene oxide, such as an amino group, an imino group, or a phenolic hydroxyl group, reacts with an alkylene oxide to produce an alcoholic hydroxyl group.
従って、これら官能基を有する多価イこシエーターはそ
の官能基がアルコール性水酸基に変換された後は多価ア
ルコールと同様にアルカリ触媒存在下でアルキレンオキ
シドの順次付加反応が進行する。従って、あらかじめア
ルキレンオキシドが付加された上記のような多価アルコ
ール、アルカノールアミン、モノあるいはポリアミン、
多価フェノールなども、多価イニシエーターとして使用
しうるちのである。場合によっては、シヨ糖−アルキレ
ンオキシド付加物自身もさらに高分子量のシヨ糖−アル
キレンオキシド付加物を製造するための多価イニシエー
ターとして使用しうるし、ショ糖自身も多価イニシエー
ターとして使用しうる。好ましい多価イニシエーターは
常温で液状の多価イニシエーターである。しかし、常温
で固体の多価イこシエーターも糖水と多価イニシエータ
ーの混合物に前段のアルキレンオキシドを反応させた後
は生成するそれらのフルキレンオキシド付加物の混合物
が液状である限り使用できる。多価イニシエータ−は水
とアルキレンオキシドとの反応で生成するようなジオー
ルであってもよい、なぜなら、あらかじめ製造されたジ
オールを使用する場合はアルキレンオキシドが反応途中
で水と反応して生じるジオールとは異なり反応の最初か
らジオールとフルキレンオキシドとの反応が進行し目的
とする分子量のアルキレンオキシド付加物が生成するか
らである。多価イニシェーターの官能数、即ち反応性の
水素原子の数は2〜8であることが好ましく、特に3あ
るいは4であることが好ましい。また、多価イニシェー
ターは2種以上を併用することもできる。Therefore, after the functional groups of polyvalent icositators having these functional groups are converted into alcoholic hydroxyl groups, the sequential addition reaction of alkylene oxides proceeds in the presence of an alkali catalyst, similar to polyhydric alcohols. Therefore, the above polyhydric alcohols, alkanolamines, mono- or polyamines to which alkylene oxide has been added in advance,
Polyvalent phenols can also be used as polyvalent initiators. In some cases, the sucrose-alkylene oxide adduct itself can be used as a polyvalent initiator to produce even higher molecular weight sucrose-alkylene oxide adducts, and sucrose itself can be used as a polyvalent initiator. . A preferred multivalent initiator is a multivalent initiator that is liquid at room temperature. However, polyvalent initiators that are solid at room temperature can also be used as long as the resulting mixture of fullylene oxide adducts is liquid after the mixture of sugar water and polyvalent initiators is reacted with the alkylene oxide in the first stage. The polyvalent initiator may be a diol produced by the reaction of water and alkylene oxide, because when using a pre-produced diol, the alkylene oxide reacts with water during the reaction and the diol produced This is because the reaction between the diol and fullkylene oxide proceeds from the beginning of the reaction, producing an alkylene oxide adduct with the desired molecular weight. The functional number of the polyvalent initiator, ie, the number of reactive hydrogen atoms, is preferably 2 to 8, particularly preferably 3 or 4. Moreover, two or more types of multivalent initiators can also be used in combination.
多価イニシエーターとしては、たとえば下記にような化
合物およびそのアルキレンオキシド4=1加物がある。Examples of the polyvalent initiator include the following compounds and their alkylene oxide 4=1 adducts.
特に好ましい多価イニシェーターは常温で液状の多価イ
ニシェーターであり、常温で液状の多価アルコール、常
温で液状のアルカノールアミン、およびそれらのあるい
は他のアルキレンオキシド付加物からなる常温で液状の
ポリオールである。特に好ましい多価イニシエーターは
グリセリン、モノエタノールアミン、ジェタノールアミ
ン、およびトリエタノールアミンである。Particularly preferred multivalent initiators are polyvalent initiators that are liquid at room temperature, and are polyols that are liquid at room temperature, such as polyhydric alcohols that are liquid at room temperature, alkanolamines that are liquid at room temperature, and polyols that are liquid at room temperature or other alkylene oxide adducts thereof. . Particularly preferred multivalent initiators are glycerin, monoethanolamine, jetanolamine, and triethanolamine.
多価アルコール:エチレングリコール、ジエチレンゲル
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ジグリセリン、デキストロース、ソルビト
ール。Polyhydric alcohols: ethylene glycol, diethylene gelcol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, diglycerin, dextrose, sorbitol.
アリ力メールアミン:モノ、ジ、あるいはトリエタノー
ルアミン、モノ、ジ、あるいはトリプロパツールアミン
。Aliamines: mono-, di-, or triethanolamine, mono-, di-, or tripropylamine.
モノあるいはポリアミン:エチレンジアミン、トリレン
ジアミン、ジアミノジフェニルメタン。Mono- or polyamines: ethylene diamine, tolylene diamine, diaminodiphenylmethane.
多価フェノール;ビスフェノールA、ビスフェノールS
、ノボラック。Polyhydric phenols; bisphenol A, bisphenol S
, Novolac.
糖水と上記のような多価イニシエーターとの混合割合は
特に限定されるものではない、しかし、糖水中のショ糖
1モルに対する多価イニシエーターのモル数は約0.1
〜20モルが適当であり、特に約0.5〜10モルが好
ましい0反応源度は通常60〜150 ’Oが採用され
る0反応源度があまり高いとショ糖の分解による着色な
どが生じ易くなる。また水とフルキレンオキシドとの反
応も起り易くなる。前段におけるより好ましい反応温度
は約70−120”0である。なお、後段の反応は水と
アルキレンオキシドの反応の虞れがないのでこの好まし
い反応温度よりもさらに高い反応温度を採用しうる。し
かし、着色等を防ぐためには約80〜150’0の範囲
内にあることが好ましい。The mixing ratio of the sugar water and the polyvalent initiator as described above is not particularly limited, but the number of moles of the polyvalent initiator per 1 mole of sucrose in the sugar water is approximately 0.1.
~20 mol is appropriate, and about 0.5 to 10 mol is particularly preferred.The zero-reactive degree is usually 60 to 150 O.If the zero-reactant degree is too high, coloring may occur due to decomposition of sucrose. It becomes easier. In addition, the reaction between water and fullkylene oxide becomes more likely to occur. A more preferable reaction temperature in the first stage is about 70-120"0. In the second stage reaction, since there is no risk of reaction between water and alkylene oxide, a reaction temperature higher than this preferred reaction temperature can be adopted. However, , preferably within the range of about 80 to 150'0 in order to prevent coloring and the like.
前段の反応が終了した後、場合により新たに多価イニシ
ェーターを加えることができる。この多価イニシェータ
ーが水を含まないものである場合、脱水後後段の反応を
行なう前であってもよい、しかし、この段階で加える多
価イニシエーターは常温で液状のものであるが、脱水後
の反応混合物に溶解するものであることが好ましい。新
たに多価イニシェーターを加えない場合であっても脱水
後の反応混合物は少なくとも反応温度下で固体物を含ま
ない液状物であることが好ましい、即ち、たとえ未反応
のショ糖が残っていたとしても反応系中に溶解している
ことが好ましい。従って、前段の反応においてショ糖に
対す一アルキレンオキシドの反応量はこの面からも調節
されることが好ましい、液状の多価イニシエーターが併
用される場合は前段反応後に未反応ショ糖が脱水後固体
として析出する程多量に残ることはほとんどなく、前記
前段のフルキレンオキシド反応量の下限においてもこの
ような問題が生じる虞れはほとんどない。After the first stage reaction is completed, a new multivalent initiator can be added if necessary. If this multivalent initiator does not contain water, it may be added before the subsequent reaction after dehydration.However, the multivalent initiator added at this stage is liquid at room temperature, but after dehydration It is preferable that it is soluble in the reaction mixture. Even if no new polyvalent initiator is added, the reaction mixture after dehydration is preferably a liquid containing no solids at least at the reaction temperature, i.e., even if unreacted sucrose remains. It is preferable that the compound is also dissolved in the reaction system. Therefore, it is preferable to adjust the reaction amount of monoalkylene oxide to sucrose in the first-stage reaction from this point of view as well.If a liquid polyvalent initiator is used in combination, unreacted sucrose is dehydrated after the first-stage reaction. It hardly remains in such a large amount that it precipitates as a solid, and there is almost no possibility that such a problem will occur even at the lower limit of the amount of fullylene oxide reacted in the first stage.
糖水または糖水と多価イニシエーターの混合物にアルカ
リ触媒存在下ショ糖に対し約1.0当量未満のアルキレ
ンオキシドを反応させた後脱水が行われる。脱水の時点
がさらにアルキレンオキシドを反応させた後となった場
合、即ちショ糖に対し約 1.0当量以上のフルキレン
オキシドを反応させた後に脱水が行われた場合、反応混
合物中に無視できない量のジオールが生成する。このよ
うな副生ジオールを多く含むポリオールはポリウレタン
原料として好ましくなく、得られるポリウレタンの物性
低下等の問題を生じる。脱水は反応混合物中の水分が約
1重量%以下となるまで行う必要がある。より好ましく
は、約0.5重量%以下、特に約0.2重量%以下とな
るまで行われる。残留水分が多い場合、後段の反応にお
いて上記と同様のジオールが多量に副生ずる原因となる
。脱水は通常減圧スピリッピングで行われるが、この方
法に限られるものではない。The sugar solution or the mixture of the sugar solution and the polyvalent initiator is reacted with less than about 1.0 equivalents of alkylene oxide relative to sucrose in the presence of an alkali catalyst, followed by dehydration. If the dehydration occurs after the alkylene oxide has been further reacted, that is, if the dehydration is carried out after the reaction of about 1.0 equivalent or more of fullylene oxide with respect to sucrose, a non-negligible amount of alkylene oxide may be present in the reaction mixture. amount of diol is produced. A polyol containing a large amount of such by-product diols is not preferable as a raw material for polyurethane, and causes problems such as deterioration of the physical properties of the resulting polyurethane. Dehydration must be carried out until the water content in the reaction mixture is about 1% by weight or less. More preferably, the amount is reduced to about 0.5% by weight or less, especially about 0.2% by weight or less. If there is a large amount of residual moisture, a large amount of diol similar to the above will be produced as a by-product in the subsequent reaction. Dehydration is usually carried out by vacuum spilling, but is not limited to this method.
脱水終了後再びアルキレンオキシドの反応が行われる。After the dehydration is completed, the alkylene oxide reaction is carried out again.
後段のアルキレンオキシドの反応量は目的とする生成物
の分子量に応じて任意に変えうる。しかし、ショ糖に対
する最終的なアルキレンオキシド反応量(即ち、前段と
後段のアルキレンオキシドの合計量)は前段の反応量が
いかなる量であれ少なくともショ糖に対して約1.0当
量以上であることが必要である。また。The amount of alkylene oxide reacted in the latter stage can be arbitrarily changed depending on the molecular weight of the desired product. However, the final amount of alkylene oxide reacted with sucrose (i.e., the total amount of alkylene oxide in the first and second stages) must be at least about 1.0 equivalent or more relative to sucrose, regardless of the amount reacted in the first stage. is necessary. Also.
多価イニシエーターを併用する場合も、多価イニシエー
ターに対するアルキレンオキシドの最終的な反応量は約
1.0当量以上であることが好ましい。即ち、ショ糖
と多価イニシエーターの合計に対する最終的なアルキレ
ンオキシドの反応量は約1.0当量以上であることが好
ましい。Even when a multivalent initiator is used in combination, the final amount of alkylene oxide reacted with the multivalent initiator is preferably about 1.0 equivalent or more. That is, it is preferable that the final reaction amount of alkylene oxide is about 1.0 equivalent or more based on the total amount of sucrose and polyvalent initiator.
なお、前段で比較的多量のアルキレンオキシドを反応さ
せた場合であっても、後段のアルキレンオキシド反応量
はショ糖に対して少なくとも0.2当量以上であること
が好ましく、特に少なくとも 0.4当量以上であるこ
とが好ましい、後段のフルキレンオキシド反応量の上限
は目的とするポリオールの分子量によって変る。ポリウ
レタンの原料として使用されるポリオールの必要な分子
量はポリオールの水酸基の数によって変るので通常は水
酸基価でその分子の大きさの程度が表わされる。ポリオ
ールの水酸基価は水酸基の数が同じ場合は分子量の逆数
に比例する。2種以上のポリオールの混合物の場合、平
均の水酸基価が採用される0本発明によって得られるシ
ョ糖−フルキレンオキシド付加物からなるポリオールお
よび該ポリオールと多価イニシエーターーアルキレンオ
キシド付加物の混合物の水酸基価は約300〜700で
あることが好ましい。即ち、主に硬質ポリウレタンフォ
ームの原料として使用されるポリオールである。第2に
好ましいものは水酸基価的20〜150のポリオールで
あり、主として軟質あるいは半硬質のポリウレタンフォ
ームの原料として使用されるポリオールである。しかし
、本発明により得られるポリオールはこの2種に限られ
るものではなく、それ以外の水酸基価を有するものであ
ってもよい。Note that even if a relatively large amount of alkylene oxide is reacted in the first stage, the amount of alkylene oxide reacted in the second stage is preferably at least 0.2 equivalent or more, particularly at least 0.4 equivalent, relative to sucrose. The upper limit of the amount of fullkylene oxide reacted in the latter stage, which is preferably above, varies depending on the molecular weight of the target polyol. The required molecular weight of the polyol used as a raw material for polyurethane varies depending on the number of hydroxyl groups in the polyol, and the degree of molecular size is usually expressed by the hydroxyl value. The hydroxyl value of a polyol is proportional to the reciprocal of the molecular weight when the number of hydroxyl groups is the same. In the case of a mixture of two or more types of polyols, the average hydroxyl value is adopted. 0 A polyol consisting of a sucrose-fulkylene oxide adduct obtained by the present invention and a mixture of the polyol and a polyvalent initiator-alkylene oxide adduct. The hydroxyl value of is preferably about 300 to 700. That is, it is a polyol mainly used as a raw material for rigid polyurethane foam. The second preferred one is a polyol having a hydroxyl value of 20 to 150, which is a polyol mainly used as a raw material for flexible or semi-rigid polyurethane foam. However, the polyols obtained by the present invention are not limited to these two types, and may have other hydroxyl values.
アルキレンオキシドとしては炭素数2〜4のアルキレン
オキシドが好ましい。しかし、このアルキレンオキシド
と少量の他のアルキレンオキシドやアルキレンオキシド
以外のモノエポキシドを併用することもできる。炭素数
2〜4のアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、l、2−あるいハク。3−ブ
チレンオキシドがあり、特にプロピレンオキシドとエチ
レンオキシドが好ましい、アルキレンオキシドとして1
種のみが使用される場合はプロピレンオキシドが使用さ
れることが好ましい。2種以上が使用される場合はプロ
ピレンオキシドとエチレンオキシドの組み合せが好まし
い。2種以上のアルキレンオキシドが使用される場合、
またはアルキレンオキシドと他のエポキシドが使用され
る場合、両者を混合して反応させることができ、また別
々に順次反応させることもでき、両方法を組み合せるこ
ともできる。順次反応させる場合、前記前段の反応と後
段の反応で異なる種類のアルキレンオキシドを反応させ
てもよく、いずれか一方の反応(特に後段の反応)で順
次反応させることもできる。The alkylene oxide is preferably an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms. However, this alkylene oxide and a small amount of other alkylene oxide or monoepoxide other than alkylene oxide can also be used together. Examples of the alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms include ethylene oxide, propylene oxide, 1-, 2-, and Haku. 3-butylene oxide, particularly propylene oxide and ethylene oxide are preferred; as alkylene oxide 1
If only seeds are used, propylene oxide is preferably used. When two or more types are used, a combination of propylene oxide and ethylene oxide is preferred. When two or more alkylene oxides are used,
Alternatively, when an alkylene oxide and another epoxide are used, they can be mixed and reacted, or they can be reacted separately and sequentially, or both methods can be combined. When reacting sequentially, different types of alkylene oxides may be reacted in the first reaction and the second reaction, or they can be reacted sequentially in one of the reactions (particularly the second reaction).
プロピレンオキシドとエチレンオキシドを反応させる場
合、前段の反応においては実質的にプロピレンオキシド
のみを反応させるかまたはモル比で大過剰(たとえば8
0%以上)のプロピレンオキシドと少量のエチレンオキ
シドを反応させることが好ましい。これは、エチレンオ
キシドの反応により生じるオキシエチレン基が親水性で
あるため、その割合の多い前段の反応の生成物から水を
充分に除去することが困難となる虞れがあるからである
。脱水後の後段の反応ではそのような虞れは生じないた
め、多量のエチレンオキシドを反応させることができ、
オキシエチレン基の割合の高い親水性のポリオールを製
造することもできる。しかし、本発明においては反応に
使用される全アルキレンオキシドのプロピレンオキシド
の割合は約80〜100モル%であることが好ましい。When propylene oxide and ethylene oxide are reacted, substantially only propylene oxide is reacted in the first reaction, or in large excess in terms of molar ratio (for example, 8
It is preferable to react propylene oxide (0% or more) with a small amount of ethylene oxide. This is because the oxyethylene group produced by the reaction of ethylene oxide is hydrophilic, so it may be difficult to sufficiently remove water from the product of the previous reaction, which contains a large proportion of oxyethylene groups. Since such a risk does not occur in the subsequent reaction after dehydration, a large amount of ethylene oxide can be reacted,
It is also possible to produce hydrophilic polyols with a high proportion of oxyethylene groups. However, in the present invention, the proportion of propylene oxide in all alkylene oxides used in the reaction is preferably about 80 to 100 mol%.
後段の反応の終r後生成物は通常の方法で精製されるこ
とが好ましい、特に使用されたアルカリ触媒を充分除去
することが好ましい。精製は通常酸で中和した後生成す
るアルカリ金属塩類を濾過等で除去する方法で行われる
。酸としては鉱酸などの他酸性塩や固体酸なども使用さ
れる。また、この精製で水が使用されることもあり、こ
の場合は脱水もまた必要とされること以下に本発明を実
施例等により具体的に説明するが、本発明はこれら実施
例のみに限定されるものではない。なお、実、絶倒に使
用した糖水とは前記の通りの製糖工程から抜き出された
ショ糖水溶液である。After completion of the subsequent reaction, the product is preferably purified by a conventional method, particularly preferably to sufficiently remove the alkali catalyst used. Purification is usually carried out by neutralizing with an acid and removing the generated alkali metal salts by filtration or the like. As the acid, in addition to mineral acids, acid salts and solid acids are also used. In addition, water may be used in this purification, and in this case, dehydration is also required.The present invention will be explained in detail with reference to Examples below, but the present invention is limited only to these Examples. It is not something that will be done. In fact, the sugar water used was the sucrose aqueous solution extracted from the sugar manufacturing process as described above.
実施例1
5見のオートクレーブにシヨ糖温度約64%(重量%、
以下同様)の糖水534.4g (ショ糖1モル)に4
8%苛性カリ水溶液約3.1g (ショ糖に対するKO
H濃度約0.44%)を装入し、80℃で5.80モル
のプロピレンオキシドを付加した後、水分が0.15%
となるまで減圧脱水を行った。さらに 120℃で5.
57モルのプロピレンオキシドを付加し、苛性カリを中
和除去後水酸基価約450のポリオールを得た。このポ
リオールの粘度(25℃)は34.500cpであり、
色度はガードナー4であり、従来方法で得られた同等の
ポリオールと差はなかった。Example 1 The sucrose temperature was about 64% (wt%,
The same applies below) to 534.4g of sugar water (1 mole of sucrose)
Approximately 3.1 g of 8% caustic potassium aqueous solution (KO against sucrose)
After adding 5.80 mol of propylene oxide at 80°C, the moisture content was 0.15%.
Dehydration was performed under reduced pressure until . Further at 120℃5.
After adding 57 mol of propylene oxide and neutralizing and removing caustic potash, a polyol having a hydroxyl value of about 450 was obtained. The viscosity (25°C) of this polyol is 34.500 cp,
The chromaticity was Gardner 4, which was no different from the equivalent polyol obtained by conventional methods.
実施例2
5fLのオートクレーブにシヨ糖温度約84%の糖水を
ショ糖1モル相当量、トリエタノールアミン2.15モ
ル、および48%苛性カリをこれらイニシエーターに対
してKOHO,f17%相当量を装入し、80℃で6.
26モルのプロピレンオキシドを付加させた後、水分が
0.13%となるまで減圧脱水した。さらに、 120
℃で7.83モルのプロピレンオキシドを付加させた後
苛性カリを除去し、水酸基価約548のポリオールを得
た。このポリオールの粘度(25℃)は13,200c
p、色度はガードナー8であり、従来方法で得られた同
等のポリオールと差はなかった。Example 2 A 5 fL autoclave was charged with sugar water with a sucrose temperature of about 84% in an amount equivalent to 1 mole of sucrose, 2.15 moles of triethanolamine, and 48% caustic potassium in an amount equivalent to KOHO, f17% for these initiators. 6.
After adding 26 mol of propylene oxide, the mixture was dehydrated under reduced pressure until the water content became 0.13%. Furthermore, 120
After adding 7.83 mol of propylene oxide at 0.degree. C., caustic potash was removed to obtain a polyol having a hydroxyl value of about 548. The viscosity (25℃) of this polyol is 13,200c
p, chromaticity was Gardner 8, and there was no difference from equivalent polyols obtained by conventional methods.
実施例3
59、のオートクレーブにシヨ糖温度約84%の糖水を
ショ糖1モル相当量、グリセリン2.61モル、および
48%苛性カリ水溶液をこれらイニシエーターに対して
KOH0,78%相当量を装入し、80℃で7.11モ
ルのプロピレンオキシドを付加した後、水分が0.12
%となるまで減圧脱水した。Example 3 A 59% autoclave was charged with sugar water with a sucrose temperature of about 84% in an amount equivalent to 1 mol of sucrose, 2.61 mol of glycerin, and a 48% aqueous solution of caustic potassium in an amount equivalent to 0.78% KOH for these initiators. After adding 7.11 mol of propylene oxide at 80℃, the water content was 0.12
It was dehydrated under reduced pressure until it became %.
さらに 120℃で25.33モルのプロピレンオキシ
ドを付加した後苛性カリを除去し、水酸基価約386の
ポリオールを得た。このポリオールの粘度(25℃)は
1,800cp、色度はガードナー4であり、従来方法
で得られた同等のポリオールと差はなかった。Further, 25.33 mol of propylene oxide was added at 120°C, and then caustic potash was removed to obtain a polyol with a hydroxyl value of about 386. This polyol had a viscosity (at 25° C.) of 1,800 cp and a chromaticity of Gardner 4, which was no different from an equivalent polyol obtained by a conventional method.
実施例4
5fLのオートクレーブにシヨ糖温度約64%の糖水を
シヨ糖1モル相当量、グリセリン1.82モル、あらか
じめ製造されたグリセリン−プロピレンオキシド付加物
からなる分子量約1500のポリオール0.04モル(
Box)、および48%苛性カリをこれらイニシエータ
ーに対してKOH2,111%相当量を装入し、80℃
で7,55モルのプロピレンオキシドを付加した後水分
が0.10%となるまで減圧脱水して、さらに120℃
で40.45モルのプロピレンオキシドを付加させた。Example 4 In a 5 fL autoclave, sugar water with a sucrose temperature of about 64% was added in an amount equivalent to 1 mol of sucrose, 1.82 mol of glycerin, and 0.04 mol of a polyol with a molecular weight of about 1500 consisting of a pre-produced glycerin-propylene oxide adduct. (
Box) and 48% caustic potash were charged to these initiators in an amount equivalent to 2,111% KOH, and heated to 80°C.
After adding 7.55 mol of propylene oxide, dehydration was carried out under reduced pressure until the water content was 0.10%, and the mixture was further heated at 120°C.
40.45 mol of propylene oxide was added.
得られたポリオールに95%苛性カリをポリオールに対
するKOHが3.08%となる量加え、 130℃で3
18.87モルのプロピレンオキシドを付加し、続いて
112.23モルのエチレンオキシドを付加した後、苛
性カリを除去して水酸基価的31のポリオールを得た。95% caustic potassium was added to the obtained polyol in an amount such that KOH to the polyol was 3.08%, and the mixture was heated at 130°C.
After adding 18.87 moles of propylene oxide and subsequently adding 112.23 moles of ethylene oxide, caustic potash was removed to obtain a polyol having a hydroxyl value of 31.
このポリオールの粘度(25℃)は1.300cp、色
度はAPHAで80であり、従来方法で得られた同等の
ポリオールと差はほとんどなかった。The viscosity (25° C.) of this polyol was 1.300 cp, and the chromaticity was 80 in APHA, and there was almost no difference from the equivalent polyol obtained by the conventional method.
Claims (1)
媒の存在ドショ糖に対し約1.0当量未満のアルキレン
オキシドを反応させ、次いで反応混合物中の水分が約1
重量%以下となるまで脱水した後、さらにアルキレンオ
キシドを反応させることを特徴とするシヨ糖−アルキレ
ンオキシトイ1加物からなるポリオールの製造方法。 2、ショ糖濃度約50〜70重量%の糖水と多価イニシ
エーターとの混合物にアルカリ触媒の存在ドショ糖に対
し約1.0当量未満のアルキレンオキシドを反応させ、
次いで反応混合物中の水分が約1重量%以Fとなるまで
脱水した後、さらにアルキレンオキシドを反応させるこ
とを特徴とするシヨ糖−アルキレンオキシド付加物を含
むポリオールの製造方法。[Scope of Claims] 1. Presence of an alkaline catalyst in sugar water with a sucrose concentration of about 50 to 70% by weight. Dosucrose is reacted with less than about 1.0 equivalent of alkylene oxide, and then water in the reaction mixture is reduced to about 1.0 equivalent.
1. A method for producing a polyol comprising a sucrose-alkylene oxytoy monoadduct, which comprises dehydrating the polyol to a weight % or less and then reacting it with an alkylene oxide. 2. Presence of an alkaline catalyst in a mixture of sugar water with a sucrose concentration of about 50 to 70% by weight and a polyvalent initiator, reacting less than about 1.0 equivalents of alkylene oxide with dosucrose;
A method for producing a polyol containing a sucrose-alkylene oxide adduct, which comprises dehydrating the reaction mixture until the water content becomes about 1% by weight or less, and then reacting with an alkylene oxide.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6746484A JPS60212425A (en) | 1984-04-06 | 1984-04-06 | Production of polyol |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6746484A JPS60212425A (en) | 1984-04-06 | 1984-04-06 | Production of polyol |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60212425A true JPS60212425A (en) | 1985-10-24 |
Family
ID=13345699
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6746484A Pending JPS60212425A (en) | 1984-04-06 | 1984-04-06 | Production of polyol |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60212425A (en) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4956909A (en) * | 1972-08-22 | 1974-06-03 |
-
1984
- 1984-04-06 JP JP6746484A patent/JPS60212425A/en active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS4956909A (en) * | 1972-08-22 | 1974-06-03 |
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