JPS60210556A - Additive with prolonged working time for concrete and cementmortar - Google Patents

Additive with prolonged working time for concrete and cementmortar

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JPS60210556A
JPS60210556A JP5571585A JP5571585A JPS60210556A JP S60210556 A JPS60210556 A JP S60210556A JP 5571585 A JP5571585 A JP 5571585A JP 5571585 A JP5571585 A JP 5571585A JP S60210556 A JPS60210556 A JP S60210556A
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JP
Japan
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acid
concrete
ketones
aldehydes
agent
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JP5571585A
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Japanese (ja)
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ヨハン・プランク
ハンス・ギユンター・ローゼンバウアー
アロイス・アイグネスベルガー
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Evonik Operations GmbH
Original Assignee
SKW Trostberg AG
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Publication date
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    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、液化成分と緩結成分とからなる、コンクリー
トおよびセメントモルタル用の延長された作用期間を有
する添加剤に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to an additive with an extended period of action for concrete and cement mortars, consisting of a liquefying component and a slowing component.

従来の技術 水を混和するかないしは水和作用の囲始した後のセメン
ト結合せるコンクリートまたはモルタル混合物の加工性
は、セメントの種類により多かれ少かれ迅速に減少する
ことは一般に公知である。粘稠度損失と呼ばれるこの過
程は温度依存性であり、温度の上昇につれて顕著になる
BACKGROUND OF THE INVENTION It is generally known that the workability of cement-bonded concrete or mortar mixtures after admixture with water or initiation of hydration decreases more or less rapidly depending on the type of cement. This process, called consistency loss, is temperature dependent and becomes more pronounced as the temperature increases.

これは、たとえばコンクリートまたはモルタルの流延度
(Auabreitmass)により測定可能である。
This can be determined, for example, by the degree of casting of the concrete or mortar.

粘稠度損失は、加工時間ないしはコンクリートの混合お
よび打込みとの間に利用しうる時間に対して不利な作用
をし、建築現場コンクリートの場合ならびκなかんずく
運搬コンクリートの場合に長い区間にわたって運搬しな
ければならないことが起きる。
Consistency loss has a negative effect on the processing time or the time available between mixing and pouring of the concrete, which has to be transported over long distances in the case of building site concrete and especially in the case of transported concrete. Something unexpected happens.

セメント結合コンクリートまたはモルタル混合物の加工
時間の所望の延長は、常用の緩結剤または液化剤のよう
な添加剤の混入によっては満足な程度に達成することが
できない。
The desired extension of the processing time of cement-bonded concrete or mortar mixtures cannot be achieved to a satisfactory extent by the incorporation of additives such as customary setting slowing agents or liquefying agents.

緩結剤が既に低い配量でセメント結合尾築材料の強度発
生に対して強い作用を及ぼすことは一般に公知である。
It is generally known that even at low dosages setting slowing agents have a strong effect on the strength development of cement-bonded tailing materials.

これは、たとえば糖またはヒドロキシカルボン酸、燐酸
塩、硼酸および珪弗化物を主体とする緩結剤の添加の際
に起きる。
This occurs, for example, upon the addition of set-retarding agents based on sugars or hydroxycarboxylic acids, phosphates, boric acid and silicofluorides.

たとえば西ドイツ国特許第1671017号明細書によ
るメラミン●ホルムアルデヒド●亜硫酸塩の扁合生成物
または西ドイツ国特許第2846966号明細書による
ナフタリンスルホン酸φホルムアルデヒド樹脂のような
液化剤につき、これがセメント錠花のコンクリートまた
はモルタル混合物に入れた後、その作用を急速忙失なう
ことは一般に公知である。これは、コンクリート工学的
実地においては、液化剤を用いて得られるはじめ有利な
稠度および加工性が比較的急速に低下し、これによって
混合過程の時点から建築現場での打込みまでのコンクリ
ートの加工時間がこれに応じて減少する結果となる。
For example, a liquefier such as a melamine-formaldehyde-sulphite polymerization product according to West German Patent No. 1,671,017 or a naphthalene sulfonic acid φ formaldehyde resin according to West German Patent No. 2,846,966 is used to form a cement tablet. Or, it is generally known that after being added to a mortar mixture, it quickly loses its action. In concrete engineering practice, this means that the initially advantageous consistency and workability obtained with liquefaction agents decreases relatively quickly, thereby increasing the processing time of concrete from the point of mixing to pouring at the building site. results in a corresponding decrease.

従って、列挙した欠点を避けることのできる薬剤または
方法を見出す試みがなくはなかった。
Therefore, attempts have been made to find drugs or methods that can avoid the listed drawbacks.

西ドイツ国特許出願公告第2261659号明細書から
、ナフタリンスルホン酸●ホルムアルデヒド樹脂を主体
とする液化剤を時間的に制限して配量するのを繰返すこ
とによって、水硬性セメント素地の流動性を維持する方
法は公知である。
From West German Patent Application Publication No. 2261659, fluidity of a hydraulic cement base is maintained by repeatedly dispensing a liquefying agent mainly consisting of naphthalene sulfonic acid and formaldehyde resin in a time-limited manner. The method is known.

たとえば西ドイツ国特許出願公告第1696427号明
細書または西ドイツ国特許出願公告第2704929号
明細書のような他の特許明細書は、メラミン●ホルムア
ルデヒド●亜硫酸塩樹脂またはナフタリンスルホン酸●
ホルムアルデヒド樹脂のような公知液化剤と、たとえば
グルコン酸、ヘプトン酸、硼酸、オルト燐酸およびその
塩のような公知緩結剤との組合せからなり、セメント結
合混合物の硬化時間の延長を惹起する添加剤を対象とす
る。可塑化および緩結性成分からなる類似の添加剤混合
物は、西ドイツ国特許出願公開第2902094号、西
ドイツ国特許出願公開第2937835号ならびに西ド
イツ国特許出願公開第3101104号および西ドイツ
国特許出願公開第3141145号明細書にも記載され
ている。
Other patent specifications, such as West German Patent Application No. 1 696 427 or West German Patent Application No. 2 704 929, refer to melamine, formaldehyde, sulfite resins or naphthalene sulfonic acid,
Additives consisting of a combination of known liquefiers, such as formaldehyde resins, and known set-retarders, such as gluconic acid, heptonic acid, boric acid, orthophosphoric acid and their salts, causing an extension of the setting time of cementitious mixtures. The target is Similar additive mixtures consisting of plasticizing and slowing components are disclosed in DE 2902094, DE 2937835 and DE 3101104 and DE 3141145. It is also stated in the specification.

しかしながら、記載された方法ないしは添加剤もしくは
添加剤混合物は、実地に使用する際に重大な欠点ないし
は欠陥を有し、粘稠度が時間的に急速に低下する問題を
解決しない。方法は、添加剤を時間的に制限して繰返し
添加することが必要であるか、または多数の添加剤を、
を 使用目的により可変のランク付けされた配『する必要が
生じ、それが不正配量の危険と結合しているので部分的
に煩雑である。上記に引用した特許明細書に記載されて
いるような、公知液化剤と緩結剤との組合せは、加工性
の十分な延長を得るために緩結剤の高い配量な必要とし
、これκより使用の際に、たとえば不十分な強度、なか
んずく早期強度のような一連の欠点を惹起するという欠
点を有する。従って、これらの欠点を有しない添加剤の
要求が生じる。
However, the described methods and/or the additives or additive mixtures have important drawbacks in practical use and do not solve the problem of a rapid decrease in consistency over time. The process requires repeated, time-limited additions of additives, or a large number of additives
This is partly complicated because it necessitates a ranked allocation that is variable depending on the intended use, which is combined with the risk of incorrect allocation. Combinations of known liquefiers and set-thinning agents, as described in the above-cited patent specifications, require high dosages of set-thinning agents in order to obtain a sufficient extension of processability; Furthermore, they have the disadvantage that, during use, they lead to a series of disadvantages, such as insufficient strength, above all premature strength. A need therefore arises for additives that do not have these drawbacks.

発明が解決1−ようとする問題点 本発明の課題は、加工性を強度を損なうことなしに改良
することができ、従って容易に加工すべきコンクリート
またはモルタルに長い時間にわたって不変の粘稠度を付
与し、それとともに加工時間を延長するが、使用の際に
重大な欠陥または欠点を有しない、セメント結合の建築
材料用添加剤を調與することであった。
Solution 1 of the Invention The problem of the present invention is to provide a concrete or mortar that is easy to process and has a consistency that remains unchanged over a long period of time, the workability of which can be improved without compromising its strength. The aim was to prepare an additive for cement-bonded building materials that would add and with it extend the processing time, but would not have any significant defects or shortcomings during use.

問題点を解決するための手段 この課題は本発明を用いて解決される。本発明の対象は
液化剤および緩結剤を含有するコンクリートおよびセメ
ントモルタル用の延長された作用時間を有する添加剤で
あって、液化剤が酸基を含有するケトン●アルデヒド縮
合生成物および/またはケトンとアルデヒドとの共縮合
生成物であることを特徴とする。
Means for solving the problem This problem is solved using the present invention. The subject of the invention is an additive with an extended action time for concrete and cement mortars containing a liquefying agent and a setting slowing agent, the liquefiing agent containing acid groups containing ketone-aldehyde condensation products and/or It is characterized by being a co-condensation product of a ketone and an aldehyde.

ケトンとアルデヒドとの、酸基を含有する共縮合生成物
からなる液化剤は、殊にケトンおよびアルデヒドと酸基
含有化合物およびアミノプラスト形成剤および/または
芳香族化合物および/またはその縮合生成物および/ま
たはリグニンスルホネート樹脂および/またはセルロ−
ス誘導体との共縮合生成物である。
Liquefiers consisting of acid group-containing cocondensation products of ketones and aldehydes are in particular cocondensation products of ketones and aldehydes with acid group-containing compounds and aminoplast-forming agents and/or aromatic compounds and/or condensation products thereof and /or lignin sulfonate resin and/or cellulose
It is a co-condensation product with a gas derivative.

本発明による添加剤は、適当な粒径の固形で、たとえば
粉末または顆粒としておよび/または水溶液または分散
液の形で存在しうる。溶液または分散液の固形物含董は
、一般に10〜70重量係、殊に20〜50重量係であ
る。本発明による添加剤の使用に開しては、液化剤およ
び緩結剤の成分を別個に固形および/または水溶液また
は分散液の形で調合するのも有利である。
The additives according to the invention can be present in solid form of suitable particle size, for example as powders or granules, and/or in the form of aqueous solutions or dispersions. The solids content of the solution or dispersion is generally from 10 to 70 parts by weight, in particular from 20 to 50 parts by weight. For the use of the additives according to the invention, it is also advantageous to formulate the components of the liquefier and the setting agent separately in solid and/or aqueous solution or dispersion form.

本発明による添加剤の使用は、液化剤および緩結剤を個
々にまたは混合物として、粉末または顆粒のような固形
物の形および/または水浴液または分散液の形で加える
ことができる。本発明による添加剤は、殊に時間による
粘稠度損失を減少するため、容易に加工しうるコンクリ
ートおよびセメントそルタルの裂造のために使用される
The use of additives according to the invention makes it possible to add liquefiers and slowing agents individually or in mixtures, in the form of solids, such as powders or granules, and/or in the form of water bath liquids or dispersions. The additives according to the invention are used in particular for the cracking of easily processable concrete and cement sortar, in order to reduce the loss of consistency over time.

本発明により液化剤として使用される酸基含有ケトン●
アルデヒド縮合生成物は、西トイツ国特許出願公開第3
1,44673号明M書に記載された方法によって製造
することができ、殊にたとえば西ドイツ国特許出願公開
第6144676号明細書から公知の、ケトンとして脂
環式、脂肪族、芳香脂肪族および/または芳香族基を有
する対称または非対称ケトン(この場合少なくとも1つ
の基は非芳香族基である)が使用される組合生成物であ
る。
Acid group-containing ketones used as liquefaction agents according to the present invention●
The aldehyde condensation product is described in West German Patent Application Publication No. 3
As ketones, cycloaliphatic, aliphatic, araliphatic and/or or combination products in which symmetrical or asymmetrical ketones with aromatic groups, in which case at least one group is a non-aromatic group, are used.

アルデヒドR−CHQの基Bはたとえば水素、芳香族ま
たは非芳香族(環状または非環状)、炭素環状または複
素環状基または芳香脂肪族基であってもよく、該基中の
炭素原子または炭素原子とへテロ原子の数はとくに1〜
10である,芳香族基はたとえばフエニルまたはフルフ
リル、芳香脂肪族基、たとえばベンジル基、非芳香族基
、たとえばとくに炭素原子数1〜乙のシクロアルキル基
、殊忙アルキル基、たとえばメチル基、エチル基である
。脂肪族基は分枝または非分枝であってもよく、この場
合たとえばビニル基である。
The group B of the aldehyde R-CHQ may be, for example, hydrogen, an aromatic or non-aromatic (cyclic or non-cyclic), carbocyclic or heterocyclic group or an araliphatic group, in which a carbon atom or a carbon atom The number of heteroatoms is especially 1~
10, aromatic radicals are for example phenyl or furfuryl, araliphatic radicals such as benzyl, non-aromatic radicals such as cycloalkyl, especially of 1 to C, special alkyl radicals such as methyl, ethyl. It is the basis. The aliphatic group may be branched or unbranched, in which case it is, for example, a vinyl group.

アルデヒドは、縮合反応を損なわない1つまたは若干の
置換基によって、たとえばアミン基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基またはアルコキシ力ルボニル基によりおよび
/または縮合生成物中に含まれている酸基によって置換
されていてもよい。1よりも多いアルデヒド基を有する
アルデヒド、たとえばシーまたはトリアルデヒドを使用
することもでき、これらのアルデヒドはその高℃・反応
性のため若干の場合には殊に有利である。また、たとえ
ばホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドのような低
M飽和アルデヒドの場合にはポリマーの形(たとえばバ
ラホルムアルデヒドまたはパラアルデヒド)を使用する
こともできる。
The aldehyde may be substituted with one or several substituents which do not impair the condensation reaction, for example by amine groups, hydroxy groups, alkoxy groups or alkoxy carbonyl groups and/or by acid groups contained in the condensation product. It's okay. It is also possible to use aldehydes with more than one aldehyde group, such as chloride or trialdehyde, which are particularly advantageous in some cases because of their high C. reactivity. It is also possible to use polymeric forms in the case of low M saturated aldehydes such as formaldehyde or acetaldehyde (eg paraformaldehyde or paraldehyde).

飽和脂肪族アルデヒドの例は、ホルムアルデヒド(また
はパラホルムアルデヒド)、アセトアルデヒド(または
パラアルデヒド)であり;置換飽和脂肪族アルデヒドの
例は6−メトキシーノロピオンアルデヒド、アセトアル
ドールであり;不飽和脂肪族アルデヒドの例はアクロレ
イン、クロトンアルデヒド、フルクロール、4ーメトキ
シーフルフロール、プロパルギルアルデヒドであり:ジ
アルデヒドの例はグリオキサール、グルタルジアルデヒ
ドである。とくに有利には、アルデヒドとしてホルムア
ルデヒドが使用される。
Examples of saturated aliphatic aldehydes are formaldehyde (or paraformaldehyde), acetaldehyde (or paraaldehyde); examples of substituted saturated aliphatic aldehydes are 6-methoxynoropionaldehyde, acetaldol; Examples are acrolein, crotonaldehyde, furchlor, 4-methoxyfurfurol, propargyl aldehyde; examples of dialdehydes are glyoxal, glutardialdehyde. Particular preference is given to using formaldehyde as aldehyde.

本発明により縮合生成物に使用されるケトンは、とくに
非環状の脂肪族、芳香脂肪族および/または芳香族炭化
水素基を有する対称または非対称ケトンであり、この場
合少なくとも1つの基は非芳香族基である。とくに、炭
化水素基は1〜10の炭素原子を有する。
The ketones used in the condensation product according to the invention are in particular symmetrical or asymmetrical ketones with acyclic aliphatic, araliphatic and/or aromatic hydrocarbon groups, in which case at least one group is non-aromatic. It is the basis. In particular, the hydrocarbon group has 1 to 10 carbon atoms.

非環状脂肪族基は直鎖または分枝、不飽和、とくに飽和
のアルキル基、たとえばメチル基、エチル基、プロビル
基である。芳香脂肪族基は、たとえばペンシル基または
フエネチル基であり、芳香族基はたとえばα一またはβ
−ナフチル基、殊にフエニル基である。環状脂肪族基は
殊にシク日アルカノンから誘導され、たとえばシクロペ
ンタンおよびシクロヘキサンないしはそのメチル置換誘
導体である〇 ケトンは、縮合反応を損なわない1つまたは若干の置換
基、たとえばアミン基、ヒドロキシ基、アルコキシ基ま
たはアルコキシカルボニル基および/または縮合生成物
中に含まれている酸基によって置換されていてもよい。
Acyclic aliphatic groups are straight-chain or branched, unsaturated, especially saturated, alkyl groups, such as methyl, ethyl, probyl. Aroaliphatic groups are, for example, pencil or phenethyl groups; aromatic groups are, for example, α- or β-
- naphthyl group, especially phenyl group. Cycloaliphatic radicals are derived in particular from alkanones, such as cyclopentane and cyclohexane or their methyl-substituted derivatives. Ketones may be provided with one or more substituents which do not impair the condensation reaction, such as amine groups, hydroxy groups, It may be substituted by alkoxy or alkoxycarbonyl groups and/or acid groups contained in the condensation product.

飽和非環状ケトンの例はアセトン、メチル・エチルケト
ンであり、置換された飽和非環状ケトンの例はメトキシ
アセトン、ジアセトンアルコールであり、飽和環状ケト
ンの例はシクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノンで
あり、不飽和脂肪族ケトンの例はメチル●ビニルケトン
、メシチルオキシドであり、芳香脂肪族ケトンの例はア
セトフエノン、4−メトキシーアセトフエノン、4−ア
セチルーベンゾールスルホン酸であり、ジケトンの例は
ジアセチル、アセチルアセトン、ベンゾールアセトンで
ある。
Examples of saturated acyclic ketones are acetone, methyl ethyl ketone, examples of substituted saturated acyclic ketones are methoxyacetone, diacetone alcohol, examples of saturated cyclic ketones are cyclohexanone, methylcyclohexanone, unsaturated aliphatic Examples of family ketones are methyl vinyl ketone, mesityl oxide, examples of araliphatic ketones are acetophenone, 4-methoxyacetophenone, 4-acetylbenzole sulfonic acid, and examples of diketones are diacetyl, acetylacetone, It is benzolic acetone.

アルデヒドおよびケトンは純粋な形で使用されるが、酸
基導入物との付加化合物の形で、たとえばアルデヒド●
亜硫酸塩付加物としてまたはヒドロキシメタンスルフイ
ン酸塩として使用することもできる。2桓または数種の
異なるアルデヒドおよび/またはケトンを使用すること
もできる。
Aldehydes and ketones are used in pure form, but also in the form of addition compounds with acid radicals, for example aldehydes
It can also be used as a sulfite adduct or as a hydroxymethanesulfinate. It is also possible to use two or several different aldehydes and/or ketones.

本発明により使用されるアルデヒドおよびケトン中の炭
素原子または場合により炭素原子とへテロ原子の総数は
とくに、縮合生成物の親水性の特性が維持されるように
選択される。従ってこれは、縮合生成物中の酸基の数に
依存するが、ケトン対アルデヒ−の比にも依存する。有
利な総数はアルデヒドでは1〜11であり、ケトンでは
6〜12である。
The total number of carbon atoms or, where appropriate, carbon atoms and heteroatoms in the aldehydes and ketones used according to the invention is selected in particular in such a way that the hydrophilic character of the condensation product is maintained. This therefore depends on the number of acid groups in the condensation product, but also on the ratio of ketone to aldehyde. Advantageous total numbers are from 1 to 11 for aldehydes and from 6 to 12 for ketones.

ケトン対アルデヒV対酸基導入化合物のモル比は一般に
1=1〜18:0.2〜6であり、この場合特殊な使用
目的により偏倚も可能である。
The molar ratio of ketone to aldehyde V to acid group-introducing compound is generally 1=1 to 18:0.2 to 6, and can be varied depending on the particular purpose of use.

縮合生成物は、ケトン、アルデヒドおよび酸基導入化合
物をアルカリ性一価条件下で反応させることによって得
ることができ、この場合ワンポット反応(Eintop
freaktion)の形式に従って実施することがで
きる。縮合生成物製造の実施態様としては次の方法が可
能である:■.ケトンおよび酸基導入化合物の導入、ア
ルデヒドの添加 ■.アルデヒドおよび酸基導入化合物の装入、ケトンの
添加 ■.ケトンの装入、アルデヒドと酸基導入化合物からな
る混合物または(たとえば亜硫酸塩の場合)アルデヒド
と酸基導入化合物との添加 ■.アルデヒドの装入、ケトンと酸基導入化合物からな
る混合物またはケトンと酸基導入化合物との化合物の添
加および ■.アルデヒド、ケトンおよび酸基導入化合物の同時装
入 一般忙は方法Iが有利であり;方法■は殊に反応性の低
い成分の反応に適当である。
Condensation products can be obtained by reacting ketones, aldehydes and acid group-introducing compounds under alkaline monovalent conditions, in which case a one-pot reaction (Eintop
freaktion). The following methods are possible as embodiments for producing the condensation product: ■. Introduction of ketones and acid group-introducing compounds, addition of aldehydes ■. Charge of aldehyde and acid group-introducing compound, addition of ketone■. Charge of ketone, addition of a mixture of aldehyde and acid group-introducing compound or (for example in the case of sulfites) aldehyde and acid group-introducing compound ■. Charge of aldehyde, addition of a mixture of a ketone and an acid group-introducing compound or a compound of a ketone and an acid group-introducing compound, and (1). For general simultaneous charging of aldehyde, ketone and acid group-introducing compound, method I is advantageous; method I is particularly suitable for the reaction of less reactive components.

反応は一般に既K僅かに加熱する際に始まり、次いで発
熱反応で進行するので、たいてい冷却される。均一な生
成物を得るためまたは殊に反応性の低し・出発物質を使
用する場合には、後加熱が有利であり、これは数時間に
まで続いてもよい。
The reaction generally begins upon slight heating and then proceeds exothermically, so that it is usually cooled. In order to obtain a homogeneous product or in particular when less reactive starting materials are used, post-heating is advantageous and may last for up to several hours.

反応は一般K8〜14の田価、とくに10〜13の範囲
内の−1価で実施される。pH価調節は、たとえば1価
または2価の陽イオンの水酸化物の添加によるかまたは
酸基導入物質、たとえば亜硫酸ナトリウムの装入によっ
て行なうことができ、これは水浴液ではアルカリ性反応
下に加水分解する。
The reaction is generally carried out at a value of K8 to 14, especially -1 in the range of 10 to 13. The pH number adjustment can be carried out, for example, by adding hydroxides of monovalent or divalent cations or by introducing acid radical-introducing substances, such as sodium sulfite, which in water baths are added to water under an alkaline reaction. Disassemble.

反応では均一相でも不均一相中でも実施することができ
る。反応媒体としてはた℃・てい水または水との混合物
が使用され、この場合水の割合はとくに少なくとも50
重量%である。非水性溶剤姉加物としては、殊に極性有
機溶剤、たとえばアルコールまたは酸エステルが挙げら
れ槽 る。反応は開放論ならびにオートクレープ中で実施する
ことができ、この場合不活性ガス雰囲気、たとえば窒素
下に作業するのが有利なこともある。
The reaction can be carried out in homogeneous or heterogeneous phase. The reaction medium used is usually boiling water or a mixture with water, the proportion of water being preferably at least 50 °C.
Weight%. Non-aqueous solvent additives include in particular polar organic solvents, such as alcohols or acid esters. The reaction can be carried out in the open as well as in an autoclave, in which case it may be advantageous to work under an inert gas atmosphere, for example nitrogen.

縮合生成物は、所望の場合には、反応後に得られるその
溶液または分散液から、たとえば回転蒸発器で濃縮する
かまたは噴霧乾燥によって単離することができる。しか
し、得られる溶液または分散液はそのまま直接に使用す
ることもできる。
The condensation product can, if desired, be isolated from its solution or dispersion obtained after the reaction, for example by concentration in a rotary evaporator or by spray drying. However, the solutions or dispersions obtained can also be used directly as such.

アルデヒげおよびケトンの出発物質としては上記のアル
デヒにおよびケトンを使用することができ、この場合ケ
トンおよび/またはアルデヒドの混合物を使用すること
もできる。アルデヒドおよびケトンは、純粋な形でも、
酸基導入物質との化合物(たとえば亜硫酸塩伺加化合物
)としても使用することができる。これらは水溶液なら
びに非水性、たとえばアルコール溶液で装入するかまた
は添加することができる。
As starting materials for the aldehydes and ketones it is possible to use the abovementioned aldehys and ketones, in which case it is also possible to use mixtures of ketones and/or aldehydes. Aldehydes and ketones, even in their pure form,
It can also be used as a compound with an acid group-introducing substance (for example, a sulfite-containing compound). These can be introduced or added in aqueous as well as non-aqueous, for example alcoholic solutions.

反応は低級アルキル釦を有するアルデヒドまたはケトン
の場合にはとくに迅速かつ発熱反応で進行するが、たと
えばメチル・プロビルケトンまたはベンゾルアセトンの
ような立体障簀のある置換基を有する化合物では完全な
反応のために長時間の熱による後処理が必袂である。
The reaction proceeds particularly rapidly and exothermically in the case of aldehydes or ketones with lower alkyl buttons, but is not complete in compounds with sterically hindered substituents, such as methyl probylketone or benzolacetone. A long thermal post-treatment is required for the reaction.

酸基導入化合物としては、縮合条件下で酸基を導入する
すべての化合物、たとえば純粋な酸、1価ないし311
11iの無機または有機の陽イオンと酸の塩もしくは付
加化合物、殊に本発明により使用されるアルデヒドおよ
びケトンとの付加化合物を使用することができる。これ
の例は、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、ビロ亜硫酸塩、アル
デヒドまたはケトンのル亜硫酸塩付加化合物、アミドス
ルホン酸塩、タウリン塩、スルファニル酸塩、アミン酢
酸塩である。
As acid group-introducing compounds, all compounds that introduce acid groups under condensation conditions, such as pure acids, monovalent to 311
It is possible to use salts or addition compounds of inorganic or organic cations of 11i with acids, in particular with the aldehydes and ketones used according to the invention. Examples of this are sulfites, bisulfites, birosulfites, sulphite addition compounds of aldehydes or ketones, amidosulfonates, taurates, sulfanilates, amine acetates.

本発明により液化剤として使用される、ケトンおよびア
ルデヒドの共縮合生成物は、たとえば西ドイツ国特許出
願P3.315152.0号に記載された縮合生成物で
あるか、またはそこに記載された方法によって裂造する
ことができる。
The co-condensation products of ketones and aldehydes used as liquefiers according to the invention are, for example, the condensation products described in West German patent application P3.315152.0 or by the process described therein. It can be torn.

本発明による縮合体成物は、酸基としてカルボキシル基
、ホスホノ基、スルフイノ基および殊にスルホ基を含有
し、この場合これらの基は室素または酸素もし《は−N
−アル中レンまたは一〇−アルキレン橋かけを介して結
合して(・てもよく、この場合たとえばスルファミド基
、スルホオキシ基、スルホアルキルオキシ基、スルフイ
ノアルキルオキシ基またはホスホノオキシ基である。こ
れらの基中のアルキA/基はとくに1〜5の炭素原子を
有し、殊にメチル基またはエチル基である。本発明によ
る縮合生成物は2または若干の異なる酸基を含有してい
てもよ℃・。
The condensate compositions according to the invention contain carboxyl, phosphono, sulfino and especially sulfo groups as acid groups, in which case these groups can be hydrogen or oxygen or -N
- may be bonded via an alkylene or 10-alkylene bridge, such as a sulfamide group, a sulfoxy group, a sulfoalkyloxy group, a sulfinoalkyloxy group or a phosphonooxy group. The alkyl A/ radical in the radical preferably has 1 to 5 carbon atoms and is in particular a methyl or ethyl group.The condensation products according to the invention may also contain two or several different acid groups. ℃・.

共縮合生成物に対するアルデヒドおよびケトンとしては
、たとえば上記にケトン・アルデヒド縮合生成物に対し
記載したアルデヒドおよびケトンを使用することができ
る。
As aldehydes and ketones for the cocondensation product it is possible to use, for example, the aldehydes and ketones mentioned above for the ketone-aldehyde condensation product.

ケトン対アルデヒド対酸基のモル比は、一般に1:1〜
18:0.2〜6であり、この場合特殊な使用目的によ
り偏倚も可能である。
The molar ratio of ketone to aldehyde to acid groups generally ranges from 1:1 to
18:0.2 to 6, and in this case, deviations can be made depending on the special purpose of use.

本発明により使用可能なアミノプラスト生成体としては
、アミノプラストに関し、殊にホルムアルデヒドとの縮
合に常用のすべてのアミノプラスト生成体、殊にメラミ
ンおよび/または尿素、グアナミド、ゾアンシアミドを
使用することができ、たとえばアミノ酢酸を使用するこ
ともできる。芳香族化合物としては本発明によればフェ
ノール樹脂の形成に適当なフェノール、殊にフェノール
、クレゾールおよびシレノールを使用することができ、
そのほかに反応性の、の 置換分を有しおよび/または多0査族化合物、たとえば
ナフタリンおよびその誘導体も使用することができる。
As aminoplast products which can be used according to the invention, it is possible to use all aminoplast products customary for aminoplasts, in particular for condensation with formaldehyde, in particular melamine and/or urea, guanamide, zoancyamide. eg aminoacetic acid can also be used. As aromatic compounds it is possible according to the invention to use phenols suitable for the formation of phenolic resins, in particular phenols, cresols and sirenols;
In addition, it is also possible to use reactive, substituent- and/or multi-group compounds, such as naphthalene and its derivatives.

アミノゾラスト生成体またはフェノールの代りに、全部
または部分的に、その前縮合体または種々の縮合度の縮
合生成物、たとえばノボラツクを使用することもできる
Instead of aminozolast products or phenols, it is also possible to use, in whole or in part, their precondensates or condensation products of various degrees of condensation, such as novolacs.

酸基含有アミノゾラスト生成体および芳香族化合物、た
とえばナフタリンスルホン酸も同様に使用可能である。
Acid group-containing aminozolast products and aromatic compounds, such as naphthalene sulfonic acid, can likewise be used.

本発明により使用されるリグニンスルホネート樹脂は、
木材を亜硫酸ナトリウムで処理(亜硫酸法)する際に生
成するリグニンスルホン酸塩および/またはそれとホル
ムアルデヒドおよび/またはスルホ基導入化合物、たと
えば亜硫酸塩、ビロ亜硫酸塩またはアルデヒド●亜硫酸
塩付加化合物との反応生成物である。
The lignin sulfonate resin used according to the invention is
Lignosulfonates formed when wood is treated with sodium sulfite (sulfite process) and/or their reaction with formaldehyde and/or sulfonated compounds, such as sulfites, birosulfites or aldehydes - sulfite addition compounds It is a thing.

セルロース誘導体は殊にセルロースエステル、たとえば
アセチルセルロースおよび第一にセルロースエーテル、
タトエハメチルセルロース、ヒドロキシメチルセル四−
ス、ヒドロキシエチルセルロースおよびカルボキシメチ
ルセルロースである。
Cellulose derivatives are in particular cellulose esters, such as acetylcellulose and primarily cellulose ethers,
Tatoeha methyl cellulose, hydroxymethyl cell 4-
cellulose, hydroxyethylcellulose and carboxymethylcellulose.

アミノプラスト生成体および/または芳香族化合物ない
しはその縮合生成物、リグニンスルホネート樹脂および
/またはセルロース誘導体の割合は、一般に出来た縮合
生成物に対して2〜50重量係、殊に10〜40重量係
であり、この場合所望の効果憶依存して上下の偏倚も可
能である。
The proportion of the aminoplast product and/or the aromatic compound or its condensation product, the lignin sulfonate resin and/or the cellulose derivative is generally between 2 and 50 parts by weight, in particular between 10 and 40 parts by weight, based on the resulting condensation product. In this case, an upward or downward deflection is also possible depending on the desired effect.

共縮合生成物は成分をアルカリ性一価条件下に反応させ
ることによって得ることができ、その際ワンポット法の
形式に従って行なうこともできる。一般にはアルデヒド
を残りの成分の溶液または懸濁液に加えるが、他の方法
、たとえば共縮合成分および/またはケトン、アルデヒ
ドおよび酸基導入化合物または(たとえば亜硫酸塩の場
合)アルデヒドと酸基導入化合物の残り成分への添加、
またはすべての成分の同時装入も可能である。
The cocondensation products can be obtained by reacting the components under alkaline monovalent conditions, which can also be carried out according to the format of a one-pot process. Generally, the aldehyde is added to a solution or suspension of the remaining components, but other methods may be used, such as co-condensation components and/or ketones, aldehydes and acid-transforming compounds or (for example, in the case of sulfites) aldehydes and acid-transforming compounds. addition to the remaining ingredients,
Alternatively, simultaneous charging of all components is also possible.

反応は一般に既に僅かに加熱する際に始まり、次いで発
熱反応で進行するので、たいてい冷却される。均一な生
成物を得るためもしくは反応性の低い出発物質を使用す
る場合には後加熱が有利であり、これは数時間続いても
よい。
The reaction generally begins already on slight heating and then proceeds exothermically, so that it is usually cooled. Post-heating is advantageous in order to obtain a homogeneous product or when less reactive starting materials are used, and this may last for several hours.

反応は、一般に7〜14の一価、殊に10〜12の範囲
内の…価で実施される。川価調節は、たとえば1価また
は2価の陽イオンの水酸化物の添加によるかまたは酸基
導入物質、たとえば亜硫酸ナトリウムの装入によって行
なうことができ、該物質は水溶液でアルカリ性反応下に
加水分解する。
The reaction is generally carried out at a monovalent value of 7 to 14, in particular within the range of 10 to 12. The river price adjustment can be carried out, for example, by the addition of hydroxides of monovalent or divalent cations or by charging acid radical-introducing substances, such as sodium sulfite, which are hydrated in aqueous solution in an alkaline reaction. Disassemble.

反応は均一相でも不均一相でも実施することができる。The reaction can be carried out in homogeneous or heterogeneous phase.

反応媒体としては、たいてい水または水との混合物が使
用され、この場合水の割合はとくに少なくとも50重量
係である。非水性溶剤添加物としては、殊に極性有機溶
剤、たとえばアルコールまたは酸エステルが挙げられる
Water or a mixture with water is usually used as reaction medium, the proportion of water being preferably at least 50% by weight. Non-aqueous solvent additives include in particular polar organic solvents, such as alcohols or acid esters.

反応は開放槽中でもオートクレープ中でも実施すること
ができ、この場合不活性ガス雰囲気中、たとえば窒素下
で作業するのが有利なこともある。
The reaction can be carried out both in an open tank and in an autoclave, in which case it may be advantageous to work in an inert gas atmosphere, for example under nitrogen.

共組合生成物は所望の場合、反応後に得られるその溶液
または分散液から、たとえば回転蒸発器で濃縮するかま
たは噴霧乾燥によって単離することができる。しかし、
得られた溶液または懸濁液はそのまま直接に使用するこ
ともできる。
If desired, the co-combination product can be isolated from its solution or dispersion obtained after the reaction, for example by concentration in a rotary evaporator or by spray drying. but,
The solution or suspension obtained can also be used directly as such.

アルデヒ『およびケトン出発物質としては、上記のアル
デヒドおよびケトンを使用することができ、その際ケト
ンおよび/またはアルデヒドの混合物も使用することが
できる。アルデヒドおよびケトンは、純粋な形でも酸基
導入物質との化合物として(たとえば亜硫酸塩句加化合
物として)使用することができる。これは水溶液ならび
に非水性、たとえばアルコール溶液で装入するかまたは
添加することができる。
Aldehydes and ketones As starting materials, the aldehydes and ketones mentioned above can be used; mixtures of ketones and/or aldehydes can also be used. Aldehydes and ketones can be used both in pure form and as compounds with acid radicals (for example as sulfite addition compounds). It can be introduced or added in aqueous as well as non-aqueous, for example alcoholic solutions.

反応は、低級アルキル鎖を有するアルデヒドまたはケト
ンの場合、とくに迅速かつ発熱反応で進行するが、立体
障害置換基を有する化合物、たとえばメチル・プロビル
ケトンまたはベンゾルアセトンの場合には完全な反応の
ためには長時間の熱による後処理が必要である。
The reaction proceeds particularly rapidly and exothermically in the case of aldehydes or ketones with lower alkyl chains, but may not reach complete reaction in the case of compounds with sterically hindered substituents, such as methyl probyl ketone or benzol acetone. This requires long-term thermal post-treatment.

酸基導入化合物としては縮合条件下に酸基を導入するす
べての化合物、たとえば純粋な酸、酸と1価ないし6価
の無機または有機陽イオンとの塩、または付加化合物、
殊に本発明により使用されるアルデヒドおよびケトンと
の付加化合物を使用することができる。その例は、亜硫
酸塩、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸塩、アルデヒドまたは
ケトンの重亜硫酸塩付加化合物、アミドスルホン酸塩、
タウリン塩、スルファニル酸塩、アミン酢酸塩である。
Compounds that introduce acid groups include all compounds that introduce acid groups under condensation conditions, such as pure acids, salts of acids with monovalent to hexavalent inorganic or organic cations, or addition compounds;
In particular, the addition compounds with aldehydes and ketones used according to the invention can be used. Examples are sulfites, bisulfites, pyrosulfites, bisulfite addition compounds of aldehydes or ketones, amidosulfonates,
These are taurine salt, sulfanilate, and amine acetate.

しかし、酸基は全部または部分的に、酸基含有アミノプ
ラスト生成体、芳香族化合物および/またはその縮合生
成物によるか、または相応する酸基含有リグニンスルホ
ネートおよび/またはセルロース誘導体によって導入す
ることもできる。
However, the acid groups can also be introduced in whole or in part by acid group-containing aminoplast products, aromatic compounds and/or condensation products thereof or by corresponding acid group-containing lignin sulfonates and/or cellulose derivatives. can.

本発明による添加剤には、2つまたは若干のケトン●ア
ルデヒド縮合生成物および/または共縮合生成物、また
はそれと同じ、類似および/または異なる作用を有する
1つまたは若干の公知分散剤、界面活性剤またはコンク
リート添加剤との混合物も使用することができる。この
方法で、添加剤の性質はしばしば付加的に変えるかまた
は相違させることができる。
The additives according to the invention include two or several ketone aldehyde condensation products and/or cocondensation products, or one or several known dispersants with the same, similar and/or different action, surface-active Mixtures with concrete additives or concrete additives can also be used. In this way, the properties of the additives can often be additionally varied or differentiated.

緩結剤は、たとえば燐酸、ホスホン酸、硼酸、ヒドロキ
シカルボン酸、リグニンスルホン酸またはその塩、楯類
、珪弗化物(これらは単独かまたは任意の組合せで存在
し7うる)のような公知緩結剤からなる。
The setting agent may be a known setting agent such as phosphoric acid, phosphonic acid, boric acid, hydroxycarboxylic acid, ligninsulfonic acid or its salt, shields, silicofluorides (which may be present alone or in any combination). Consists of a binder.

意外にも、本発明による添加剤を用いると、従って上記
液化剤を稜結剤または緩結剤混合物と同時に使用する場
合、セメント結合の建築材料、たとえばコンクリートの
加工性は、強度な損なうことなしに、長期間にわたって
維持することができ、流展度を著しく減少することもな
く、従ってスランプ・ロス効果の顕著な減少が得られる
ことが判明した。
Surprisingly, with the additive according to the invention, the workability of cement-bonded building materials, such as concrete, for example, is not significantly impaired when the liquefiers are used simultaneously with binders or binder mixtures. It has been found that it can be maintained for a long period of time without significantly reducing the degree of flow, thus resulting in a significant reduction in slump loss effects.

液化剤対緩結剤の混合化および配量の高さは、効果の所
望時間、建築材料混合物の組成および温度ならびに環境
温度に依存する。通例、液化剤対緩結剤の混合比は10
0:1〜100:200重量部、とくに100:10〜
100:50重量部である。
The degree of incorporation and dosing of the liquefier versus the setting agent depends on the desired time of effect, the composition and temperature of the building material mixture and the ambient temperature. Typically, the mixing ratio of liquefier to setting agent is 10
0:1 to 100:200 parts by weight, especially 100:10 to
The ratio is 100:50 parts by weight.

公知方法または添加剤混合物に対する本発明による添加
剤の利点は、殊に比較的低い緩結剤配量九あり、これに
より著しく有利なコンクリートおよびモルタル混合物の
著しく適当な強度値、殊に早期強度が達成でき、添加剤
消費が少ないため経済的である。さらに、本発明による
添加剤は、加工時間の満足な延長を得るための繰返し、
従って煩雑な後配量は通例必要がないので、容易に使用
できるという利点を有する。
The advantages of the additive according to the invention over the known processes or additive mixtures are, in particular, the relatively low setter dosage, which leads to significantly more favorable strength values of the concrete and mortar mixtures, especially early strengths. economical due to low additive consumption. Furthermore, the additive according to the invention can be used repeatedly to obtain a satisfactory extension of the processing time.
Therefore, it has the advantage of being easy to use since there is usually no need for complicated post-dosing.

本発明を次の実施例につき詳述するが、これに限定され
るものでない。
The invention will be explained in more detail with reference to the following examples, but is not limited thereto.

実施例 製造例1(西ドイツ国特許出願公開第3144673号
、例11による) 欅拌機、内部温度計および還流冷却器を有する開放反応
槽中に、順次に水1000重量部、亜硫酸ナトリウム6
60重量部ならびにアセトン580重量部を装入し、数
分間激しく攪拌する。その際、かなりの亜硫酸塩が浴解
し、反応物の温度は31〜32℃に上昇する。
EXAMPLES Preparation Example 1 (according to DE 31 44 673, Example 11) 1000 parts by weight of water, 6 parts by weight of sodium sulfite were added in sequence into an open reaction tank equipped with a Keyaki stirrer, an internal thermometer and a reflux condenser.
60 parts by weight and 580 parts by weight of acetone are charged and stirred vigorously for several minutes. During this time, a considerable amount of sulfite is decomposed and the temperature of the reactants rises to 31-32°C.

パッチを内温56℃(アセトン還流)に加熱し、反応物
に60%のホルムアルデヒド溶液(ホルマリン)合計3
000重量部を滴加する。
Heat the patch to an internal temperature of 56°C (acetone reflux) and add a total of 3 60% formaldehyde solution (formalin) to the reactant.
000 parts by weight are added dropwise.

強い発熱反応のため、ホルマリン添加の際には、ホルム
アルデヒド溶液の最初の込。は徐々ニカつ均一に添加し
、次いで反応の始まるのを待つ(これは装入物の黄変開
始およびアセトン還流の増強によって現われる)ように
操作する。
Due to the strong exothermic reaction, the initial addition of formaldehyde solution should be avoided when formalin is added. is added gradually and uniformly, and the reaction is then waited for to begin (this is manifested by the onset of yellowing of the charge and the increase in the acetone reflux).

反応の最初の徴候が認められたら直ちに、冷却を開始す
る。反応は装入物の赤変および強力なアセトン還流下に
進行する。この初期相が停止した後、残りのホルマリン
を流入させ、温度を冷却によって60〜75℃に保つ。
Cooling begins as soon as the first signs of reaction are observed. The reaction proceeds under red coloring of the starting material and strong acetone reflux. After this initial phase has stopped, the remaining formalin is allowed to flow in and the temperature is kept at 60-75°C by cooling.

アルデヒドの滴加が終ったら、90〜95℃に加熱し、
この温度で1時間処理する。
Once the aldehyde has been added dropwise, heat to 90-95°C.
Treat at this temperature for 1 hour.

冷却した縮合生成物の溶液は64.5チの固形物含董お
よび20℃で25(!Pの粘度を有する。
The cooled condensation product solution has a solid content of 64.5 cm and a viscosity of 25 (!P) at 20°C.

縮合生成物は下記の例において1ヶトン樹脂′と称する
The condensation product is referred to as 1-ton resin' in the examples below.

製造例2(西ドイツ国特軒出願第P3315152.0
号、例3Vcよる) 内部温度計および凝縮器を有する攪拌容器中に順次に、 水5860重量部 固形水酸化ナトリウム1664重量部 アミン酢酸1250重量部 フェノール1567重量部ならびκ アセトン967重量部 を装入し、アセトン還流がはじまるまで加熱する。
Production Example 2 (West German National Special Housing Application No. P3315152.0
5860 parts by weight of water, 1664 parts by weight of solid sodium hydroxide, 1250 parts by weight of amine acetic acid, 1567 parts by weight of phenol and 967 parts by weight of κ acetone were charged in sequence into a stirred vessel with an internal thermometer and a condenser. and heat until acetone reflux begins.

この装入物に、貯槽から30%のホルムアルデヒV溶液
合計5000重量部を流入させる。
A total of 5000 parts by weight of 30% formaldehye V solution is flowed into this charge from a storage tank.

その際バッチの温度はホルマリン添加の終りまでに98
℃に上昇する。
The batch temperature then reaches 98°C by the end of the formalin addition.
rises to ℃.

ホルマリン添加に引続き、溶液をなお1時間95℃に保
ち、室温に冷却した後弱アルカリ性に調節する。
Following the addition of formalin, the solution is kept at 95° C. for another hour and, after cooling to room temperature, adjusted to slightly alkaline.

橙赤色の低粘性樹脂溶液は66係の固形物含量を有する
The orange-red low viscosity resin solution has a solids content of 66.

例1 75lの強制混合ミキサー中で、ボルトランドセメン}
35Fおよび粒度分布曲mA/B32の骨材を用いてペ
ースコンクリートを製造した。
Example 1 Bortland cement in a 75 liter forced mixer
A paste concrete was produced using an aggregate of 35F and a particle size distribution curve mA/B of 32.

セメント:300k9/m3、骨剤:1997#/77
13、水セメント比:0.576、混合時間:3分、生
コンクリート温度=20±2℃0流延度は、混合後直ち
κないしはそれぞれ60分、60分および90分後に測
定した。中間時間に、コンクIJ}を湿布で榎い、流延
度を新[、く測定する前に混合物をもう一度それぞれ5
秒間十分に混合した。
Cement: 300k9/m3, Aggregate: 1997#/77
13. Water-cement ratio: 0.576, mixing time: 3 minutes, fresh concrete temperature = 20±2°C 0. The degree of spreading was measured immediately after mixing or after 60 minutes, 60 minutes, and 90 minutes, respectively. At an intermediate time, the concrete IJ was soaked with a poultice, and the mixture was soaked once more at 50% each before measuring the degree of casting.
Mix thoroughly for seconds.

コンクリートの強度発生を調べるために、上記と同じ条
件下に製造したコンクリート混合物から、1辺の長さ1
5x15x15cIILの被験体をつくり、2d一圧縮
強度を測定した。
In order to investigate the strength development of concrete, from the concrete mixture produced under the same conditions as above, the length of one side was 1.
A 5x15x15cIIL test specimen was prepared and the 2d compressive strength was measured.

流延度および強度試験は、表1に記載した、添加薊有無
のコンクリート混合物につき実施した。
Castability and strength tests were carried out on the concrete mixtures listed in Table 1, with and without additives.

表1および第1図に表わした結果は、アセトン・ホルム
アルデヒド・亜硫酸塩液化剤(ケトン樹脂)と緩結剤ピ
ロ燐酸四カリウムとの組合せからなる本発明による添加
剤が、コンクリートの加工性の非常に良好な時間的延長
および2日 回後のコンクリート強度の良好な発生を生じ、これに反
して西ドイツ国特許第1671017号明細書によるメ
ラミン●ホルムアルデヒド争亜硫酸塩樹脂とビロ燐酸四
カリウムとの組合せは、同じ加工時間の延長を得るため
に著しく高い緩結剤配量を必要とし、それとともκ強度
発生の点で明瞭な欠点を惹起することを明瞭にする。
The results shown in Table 1 and FIG. In contrast, the combination of melamine formaldehyde sulfite resin and tetrapotassium birophosphate according to German patent no. It is clear that, in order to obtain the same extension of processing time, significantly higher binder dosages are required, while giving rise to distinct disadvantages in terms of κ strength development.

表1において数字は次のものを表わす=1・・・・・・
空試験値 2・・・・・・ビロ燐酸四カリウム0.10%6・・・
・・・製造例1による液化剤0.40qb4・・・・・
・西ドイツ国特許第1<571017号の例Aによる液
化剤0.40係 5・・・・・・製造例1による液化剤0.4%+ビロ燐
酸四カリウム0.10係 6・・・・・・西ドイツ国特許第1671017号の例
Aによる液化剤0.4%+ビロ燐酸四カリウム0.10
% 7・・・・・・西ドイツ国特許第1671017号の例
Aによる液化剤0.4%+ビロ燐酸四カリウム0.,!
lqb 簀記載された配被はコンクリート混合物のセメント含量
の重l}係である。添加剤溶液においては、配量は溶液
の固形物含量に関する。
In Table 1, the numbers represent the following = 1...
Blank test value 2...Tetrapotassium birophosphate 0.10%6...
...Liquefier 0.40qb4 according to Production Example 1...
- Liquefaction agent according to Example A of West German Patent No. 1 < 571017 0.40 factor 5 ... Liquefaction agent according to Production Example 1 0.4% + tetrapotassium birophosphate 0.10 factor 6 ... ... 0.4% liquefaction agent according to example A of West German Patent No. 1671017 + 0.10 tetrapotassium birophosphate
% 7...0.4% liquefaction agent according to example A of West German Patent No. 1671017 + 0.4% tetrapotassium birophosphate. ,!
lqb The listed coating is a function of the cement content of the concrete mixture. In additive solutions, the metering relates to the solids content of the solution.

例2 ボルトランドセメント35Fとノマリ在セム●ビュロウ
(CEM−Bureauθ)社の混合プログラムリレム
ーセム(R工IM−OEM)とからのD工N1164に
よる標準モルタルを攪拌し、引続きD工N116dによ
る流延度を測定した。この創定後、モルタルを湿布で覆
い、60℃で貯蔵し、混和操作から15分、60分、4
5分ならびに60分後に流延度測定を繰返した。それぞ
れの新たな流延度測定前に、60秒間のモルタルの再混
合を行なった。
Example 2 A standard mortar with D-tech N1164 from Bortland Cement 35F and CEM-Bureau θ's mixing program Lilemusem (R-IM-OEM) is stirred, followed by mixing with D-tech N116d. The ductility was measured. After this creation, the mortar was covered with a poultice and stored at 60°C, 15 minutes, 60 minutes, 4
The castability measurements were repeated after 5 and 60 minutes. A 60 second mortar remix was performed before each new pourability measurement.

さらに、同じ条件下に製造したモルタル混合物を、純緩
結剤(グルコン酸ナ}IJウム)、純液化剤(製造例2
による共縮合生成物)ならびに液化剤と緩結剤との組合
せを加え、時間に依存する流延度の上記試験を行なった
Furthermore, a mortar mixture produced under the same conditions was treated with a pure setting agent (sodium gluconate) and a pure liquefying agent (Production Example 2).
(co-condensation product) and a combination of liquefier and set-retarder were added to carry out the above test of time-dependent casting degree.

表2および第2図による結果によれば、液化剤と緩結剤
との本発明による組合せは、30℃におけるモルタルの
加工性の非常に良好な時間的延長を惹起する。表2にお
いて数字は次のものを表わす二 1・・・・・・空試験値 2・・・・・・グルコン酸ナトリウム0.15%3・・
・・・・製造例2による液化剤0.7%4・・・・・・
製造例2による液化剤0.7%+グルコン酸ナトリウム
0.15% 例6 20℃で、ボルトランドセメント35FおよびD工n1
164による標準砂から、水セメント比0.56を有す
るモルタルを、例2に記載された方法で製造し、時間に
依存する流延度の経時的変化を測定した。モルタルの貯
紙は20℃で行なった。
According to the results according to Table 2 and FIG. 2, the combination according to the invention of liquefaction agent and setting slowing agent causes a very good time extension of the processability of the mortar at 30.degree. In Table 2, the numbers represent the following 21... Blank test value 2... Sodium gluconate 0.15%3...
...Liquefaction agent 0.7%4 according to Production Example 2
Liquefaction agent 0.7% + sodium gluconate 0.15% according to Production Example 2 Example 6 At 20°C, Bortland Cement 35F and D engineering n1
A mortar with a water-cement ratio of 0.56 was prepared from standard sand according to No. 164 in the manner described in Example 2, and the time-dependent evolution of the degree of casting was determined. The mortar was stored at 20°C.

同じ条件下で製造した同じモルタル混合物に、それぞれ
純緩結剤{21、純液化剤(6)ならびKIfL化剤と
緩結剤の組合せを添加し、その際緩結剤としてリグニン
スルホン酸ナトリウム、液化剤として製造例1による縮
合生成物を使用した。添加剤を有するこれらのモルタル
につき、上記と同じ方法で1時間における流延度を御]
定した。
To the same mortar mixtures produced under the same conditions, a pure set loosening agent {21, a pure liquefying agent (6) and a combination of KIfL agent and set slowing agent were added, respectively, with sodium ligninsulfonate as the set loosening agent, The condensation product according to Preparation Example 1 was used as liquefying agent. For these mortars with additives, control the degree of casting in 1 hour in the same way as above]
Established.

表3による結果は、液化剤と緩結創からなる本発明によ
る組合せはモルタルの加工性の時間を著しく延長するこ
とを示す。
The results according to Table 3 show that the combination according to the invention consisting of a liquefaction agent and a loose binder significantly increases the time of processability of the mortar.

例4 本発明による添加剤有無のコンクリートの流延度の時間
的減少を互いに比較する。
Example 4 The time decrease in pourability of concrete with and without additives according to the invention is compared with each other.

75lの強制混合ミキサー中で、ボルトランドセメント
35F,6CIOkg/m3、粒度分布曲線図A/Bx
2の骨材1997ky/@”から、本発明による添加剤
を用いるか用いずに、流延度42〜43傭を有するコン
クリートを製造した。
In a 75l forced mixer, Bortland cement 35F, 6CIOkg/m3, particle size distribution curve A/Bx
From aggregate No. 2 1997 ky/@'', concrete with a pourability of 42-43 ky was produced with or without additives according to the invention.

混合物1には添加剤を加えなかった。混合物2は、本発
明による添加剤の水溶液1重量%を加えた:このものは
製造例1により製造した液化剤19.62重量係および
同ψのリグニンスルホン酸ナトリウムおよび蔗a+0.
75重t%を含有していた。混合物3には、製造例1に
より製造した液化剤19.62ル門係を含有する水浴液
i.irrt%を加えた。混会物4には、リグニンスル
ホン酸ナトリウム19.64重量係および蔗糖0,75
重i:俤を含有する水溶液1重illを加えた。
No additives were added to Mixture 1. Mixture 2 contains 1% by weight of the aqueous solution of the additive according to the invention: it contains 19.62% by weight of the liquefaction agent prepared according to Preparation Example 1 and the same ψ of sodium ligninsulfonate and potato a+0.
It contained 75% by weight. Mixture 3 contains i. irrt% was added. Mixture 4 contains 19.64% by weight of sodium ligninsulfonate and 0.75% of sucrose.
One volume of an aqueous solution containing 1:2 was added.

表4にまとめた結果は、コンクリートの加工時間の延長
に対する本発明による添加剤の良好な作用を表わす。
The results summarized in Table 4 demonstrate the good effect of the additive according to the invention on prolonging the processing time of concrete.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、20℃における稙々の添加剤を有するコンク
リートの流延度/時間曲線図であり、第2図は60℃に
おける種々の添加剤を用℃・るモルタルの流延度/時間
曲線図である。 第1図において: 線1・・・空試験値 +%!2・・・ビロ燐酸四カリウム0.10係線3・・
・袈造例1による液化液0.40%線4・・・西ドイツ
国特許第1671017号の例Aによる液化剤0.40
% 線5・・・製造例1による液化剤0.4%+ビロ燐酸四
カリウム0.10% 線6・・・西ドイツ国特許第1671017号の例Aに
よる液化剤0.4%+ピロ燐酸四カリウム0210% 線γ・・・西1イツL!if%許第1671017号の
例Aによる液化剤0.4係十ビロ燐酸四カリウム0.4
係 第2図において: 線1・・・空試験値 線2・・・グルコン酸ナトリウム0.15%線3・・・
製造例2による液化剤0.7係線4・・・製造例2によ
る液化剤0.7%+グルコン酸ナトリウム0.15% −340一
Figure 1 is a flowability/time curve diagram of concrete with various additives at 20°C, and Figure 2 is a flowability/time curve diagram of mortar with various additives at 60°C. It is a curve diagram. In Figure 1: Line 1...Blank test value +%! 2...Tetrapotassium birophosphate 0.10 connection line 3...
・Liquefied liquid 0.40% line 4 according to Sake Example 1...Liquefied agent 0.40 according to Example A of West German Patent No. 1671017
% Line 5: 0.4% liquefaction agent according to Production Example 1 + 0.10% of tetrapotassium pyrophosphate Line 6: 0.4% liquefaction agent according to Example A of West German Patent No. 1671017 + tetrapotassium pyrophosphate Potassium 0210% Ray γ...West 1 Itsu L! if% liquefaction agent according to example A of patent no.
In Figure 2: Line 1... Blank test value line 2... Sodium gluconate 0.15% line 3...
Liquefaction agent according to Production Example 2 0.7 Coupling line 4... Liquefaction agent according to Production Example 2 0.7% + sodium gluconate 0.15% -340-1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1.液化剤および緩結剤を含有する、コンクリートおよ
びセメントモルタル用の延長された作用時間を有する添
加剤にお℃・て、液化剤が酸基含有ケトン声アルデヒド
縮合生成物および/またはケトンおよびアルデヒドの共
縮合生成物であることを特徴とするコンクリートおよび
セメントモルタル用の延長された作用時間を有する添加
剤。 2.′液化剤が、ケトンおよびアルデヒドと酸基導入化
合物およびアミノプラスト生成剤および/または芳香族
化合物および/またはその縮合生成物および/またはリ
グニンスルホネート樹脂および/またはセルロース誘導
体との共縮合生成物である、特許請求の範囲第1項記載
の添加剤。 6,緩結剤が自体公知の緩結刑またはそれの組合せ、た
とえば燐酸、ホスホン酸、硼酸、ヒドロキシカルポン酸
、リグニンスルホン酸および/またはその塩、蔗糖およ
び/または珪弗化物からなる、特許請求の範囲第1項記
載の添加剤。 4.液化剤および緩結剤が、個々にまたは混合物として
、粉末または顆粒のような固形物の形および/または水
溶液または分散液の形で添加される、特許請求の範囲第
1項記載の添加剤。 5.容易に加工しうるコンクリートおよびセメントモル
タルを製造するために使用される、特許請求の範囲第1
項記載の添加剤。
[Claims] 1. Extended action time additives for concrete and cement mortars containing liquefaction agents and slowing agents, at °C, the liquefaction agent contains acid group-containing ketone-aldehyde condensation products and/or ketone and aldehyde condensation products. Additive with extended action time for concrete and cement mortars, characterized in that it is a co-condensation product. 2. 'The liquefying agent is a co-condensation product of ketones and aldehydes with acid group-introducing compounds and aminoplast-forming agents and/or aromatic compounds and/or condensation products thereof and/or lignin sulfonate resins and/or cellulose derivatives. , the additive according to claim 1. 6. A patent in which the setting agent consists of a setting agent known per se or a combination thereof, such as phosphoric acid, phosphonic acid, boric acid, hydroxycarboxylic acid, ligninsulfonic acid and/or its salts, sucrose and/or silicate. The additive according to claim 1. 4. 2. Additive according to claim 1, wherein the liquefier and the setting agent are added individually or as a mixture in the form of solids such as powders or granules and/or in the form of aqueous solutions or dispersions. 5. Claim 1 used for producing easily processable concrete and cement mortar
Additives listed in section.
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DE3410820A1 (en) 1985-10-03
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