JPS60205347A - イオン濃度測定法 - Google Patents
イオン濃度測定法Info
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- JPS60205347A JPS60205347A JP6290484A JP6290484A JPS60205347A JP S60205347 A JPS60205347 A JP S60205347A JP 6290484 A JP6290484 A JP 6290484A JP 6290484 A JP6290484 A JP 6290484A JP S60205347 A JPS60205347 A JP S60205347A
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- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は浮遊物質（以Ｔ Ｓ Ｓと称り）を含有する試
料液中のイオン１ｌｌｒ！ｉを連続的に測定づる方法に
関づる。 最近、火力￥ｅ電所にお
料液中のイオン１ｌｌｒ！ｉを連続的に測定づる方法に
関づる。 最近、火力￥ｅ電所にお
【フる発電のＪネルギー源を醸
油から石炭に転換する方策がとられるようになり、これ
に伴ない石炭焚により生じた排煙の脱硫＠詔の開発が進
められている。この新しいＩＢ２硫−１− 装置は、省エネルギー、省コス［・、省）Ｊ１コンビコ
ーター管理をめざしてよタリ、これに伴なう分析８１ｂ
全自動連続測定の４１様がめられるようになってきてい
る。 一般に、石炭を燃焼づると塩化水素や仙ｔａＷｉガスが
発生づるが、脱硫Ｈｉｌ＆で番よこれらの４１害ガスが
大気中に拡散し、環境をＦ’ｊ染づることを防１１づる
ため、通常カルシウム分を主成分とする洗煙水で排ガス
を洗浄ツる方法がとられている。従来、洗煙水は、その
中に含まれている塩化物イオン瀧度の高低にかかわらず
そのまま廃棄されていたが、新しい脱硫装置では主とし
て水を節約１ノようとする省エネルギーの観点と脱硫装
Ｗの腐蝕防Ｊｉ十の観点から洗煙水中の塩化物イオン１
１度を計測し、洗煙水を循環再使用するように設ｎ］さ
れており、このため洗煙水中に含まれる塩化物イオン１
１１１を正確にかつ連続的に測定する必要が生じている
。 しかしながら、省エネルギーの観点から洗煙水を再使用
】ると、洗煙水中にｔｉ＊ｍ＋カルシウムを」−成分と
するＳＳ成分が次第に讃縮され、最終的に−２− は３０琲最％に′ｂ達する高濃度となる。硫酸カルシウ
ムを主成分と（るＳＳ成分はその比重が２に近く、中い
ため、通常のサンプリング方法では配管ラインが直ちに
ＳＳ成分により閉塞し、塩化物イオン濃度の分析計によ
る連続測定は困蛙であった。従来、ＳＳ成分がＯ〜３０
ψ諺％の範囲ぐ変化づるような試料液中の塩化物イオン
ｍ度を連続的に測定づるような塩化物イＡンＩｍ痘連続
測定装置（よ提案されておらず、従って石炭焚ぎ発電所
にＪ３ける脱鈎装片では、塩化物イオンの連続測定の賎
望番ま強いトニもかかわらず、この要望を満たすことが
できなかった。 このため、本発明者らは、ＳＳ成分を多量に含んだ試料
液におい−（も、そのイオンｍ度を確実にかつ連続的に
測定づる方法につぎ研究し、まず第１図に示１ような！
Ｆｌｉｔフィルター装置を用いて試Ｉｌ液を１ノンプリ
ングすることを検討した。即ち、このフィルターＶ４ｆ
ｆは、下部に試料液導入口１及び−に部に試１！１液オ
ーバーフ［］−口２を有づるオーバーフロー櫓３内の試
料液４中に１５過ドラム５を−３− 浸漬づるど」ｔに、；ｙ１記槽３外に！Ｐ紙糊り出１ノ
１−ル６を配設し、この【］−ル６から繰り出された１
Ｆ紙７を３濾過ドラム５に巻きず・目ブ、谷き取りＩＪ
−ル８で巻き取るように構成したしの（・あり、槽３内
の試料液４はｓ濾過ドラム５に谷き１・ＨＪられ／；二
！／’紙７で３戸遇され、ｚ濾過ドラム５内に溜った３
Ｆ １ｌｌｉが３Ｐ液出口９から塩化物イオン１１１度
連続測定猛１１１［１０に供給されるものである。しか
し、この１１紙フィルター４Ａｉｉｆは、試Ｆ４液中の
ＳＳ成分が５中邑％の場合、配管の目詰りを防１トツる
ためにフィルター装置への試＄１液の導入邑を１２〜２
０．ｆ／ｓｉｎ程度に上げなｉＪればならず、ぞの帖宋
３Ｐｍがドラムから煽られ、この１．：め）濾過が１分
行なわれず、試料液導入ライン中にＳＳ成分がｆｌＩＩ
シて類１時間に目詰りが生じた。従って、このノイルタ
ー５４１ｉｌ＆ではカル２９１１分を二１成分と４るＳ
Ｓ成分が多い試料液には適用が不可能なしのであった。 このため、次にＳＳ成分の比！口が人きい点に特目し、
第２図に示りよう％沈降槽を検討した。叩ち、直径が１
０Ｃ１１，長さ２１ｍの沈降槽１１，１２− ４ − を一本＾列に並設し、一方の沈降槽１１の１部と他ＪＪ
の沈降槽１２の１；部とを連結すると杖に、一方の沈降
槽１１の下部に試料液導入［１１３を設け、他りの沈降
槽１２のに部に試料液オーバーフロー［１１４を設Ｃ）
、他方の沈降槽７２の」下部からに料液を採取して塩化
物イオン瀧度連続測定装置１０に供給り−るようにした
ものである。なお、図中１５．１６は−でれぞれドレン
１友きである。この場合、試料液は２０（Ｌｙｆ／ｗｉ
ｎのｉ％を愚で一方の沈降槽１１の導入口１３に導入し
たが、試料液中のＳＳ成分が約０．３重量％以下の場合
、配管の目詰りは起らず、連続的に試料液の塩化物イオ
ン濃度を測定することは可能であった。しかし、試料液
のｖ！ｉ模に約２時間程要するために応答遅れがあるこ
と、及び２部間に１回沈降槽の下部に堆積したＳＳ成分
を除去づる必要があること等のために装置が複雑化し、
保守の−ｌ−でも問題があった。史に、この７’ｌ−法
においてもＳＳ成分が増加すると沈降槽１１の導入口１
３が詰ってしまい、実用に供Ｊることができないもので
あった。 −５− ここで、ト）ホ１ノたように試料液中のＳＳ成分は沈降
性であり、一定用を容器中に採取し静胃しておくと、１
時間稈でＳＳ成分１３目よとんど容器のｈ【部に沈降し
、［溶液が得られる。従って、この１−澄液から試料液
を探１１１７すれば塩化物イオンｌｉ瓜を測定できるが
、この方法は間欠的にならざるを得ず、連続測定という
要望に応えることができない。 このため、本発明者らは更に検１を進めた結果、ＳＳ成
分を含む試料液が導入される槽にト端面が閉塞された筒
状の分縮コニツトを設（〕、この」ユニットにその下部
から試料液を流入さＵるとハに、このユニット内に流入
した試ｌｌ１ｅｉの−に部十攬部を連続的に採取づるこ
とにより、十階部がｌ！ｉ中かつ連続的に得られて確実
にＳＳ成分の分縮された試料液を採取することができ、
ＳＳ成分の多い試料液中のイオン濃度を連続測定ダるこ
とがぐきることを知見し、本発明をなすに至ったもので
ある。 即ち、一般にＳＳ成分の沈降３１度Ｓは次式８式％ （但し、Ｍａｓｓ成分の平均分子量、ｕ；３３成−６− 分の平均体積、ρ０：水の密度、Ｎ：アボガドロ数、ｒ
：ｓｓ成分のｌ１ｉｌｌｌ！係数を表１１．）で示され
るものであるが、この場合上端面が閉塞し、下部が開放
された筒状の分離ユニット内にその下部からＳＳ成分を
含む試料液を流入させると共に、特に最初分離ユニット
内の上部を陽圧にしてＳＳ成分の沈降速Ｉｍより小さい
試料採取ｉ！度でユニット内の試Ｆ！ｌ液、に部を採取
することにより、ＳＳ成分を含む試１３Ｉ液がより確実
にしかも連続的にＳＳ成分ど溶液どに分離され、ＳＳ成
分の分離された溶液を採取し分析することによって試料
液中のイオン濃度の連続的な測定が効果的に行われるも
のである。 本発明によれば、ＳＳ成分の沈降性を利用（ることによ
り、ＳＳ成分が多量に含有され、このため従来は配管系
が向ちに目詰りして連続測定が困難であった試料液中の
イオン１ｉ１１［の連続測定が効率にり行われる。 以下、本発明方法の一実施例につき第３図を参照して説
明する。 −７− 第３図は脱１Ｂ＠の洗煙水中の塩化物イオン淵度を連続
測定（る場合に好適に用いられる本発明方法実施のため
の装置の一例を示し、第３図中２１は分離ユニット２２
を介して希釈ユニット２３と試料採取ポンプ２４を介装
する試料採取管２５により連結された洗舒水Ａ−バー７
０−横、２６ Ｌｔ 希ｆＨ＝ｔユニット３と希釈水ポ
ンプ２７を介装するパイプにＪ、り連結された希釈水Ａ
−バー７０−横で、例えば火力発電プラントからの洗煙
水は洗煙水Ａ−バーフロ一槽２１、分前コニツ１−２２
を経て試１Ｆ３１採取ポンプ２４により所定の流謝でサ
ンプリングされて希釈］ニラ］・２３に流入し、ここで
希釈水Ａ−バーフロ一槽２６を杼て希釈水ポンプ２７に
より所定の流ｆｌｌ′ｃ→ノンプリングされる希釈水に
より例えば１０〜１ｏｏ倍に希釈される。また、２８は
希釈ユニット２３とパイプにより連結されたｐｌ＋調整
コニツト、２９ ｔＪこの１１調整ユニツト２８とパイ
プにより１！枯された混合ユニット、３０は用調整ユニ
ット２８と緩衝液ポンプ３１を介装づるパイプにより連
結されたＩｌｌ液液ター ８ − ンクで、前記希釈ユニット２３で希釈された洗煙水はｐ
ｔｌ調整コニット２８に流入し、ここで緩衝液タンク３
０から緩衝液ポンプ３１により所定の流由でサンプリン
グされる酢ｌｌ緩衡液等の緩衝液によって１１１１〜５
に調整された後、混合ユニット２９に流入し、ここで十
分に撹拌される。そして、３２は混合ユニット２９とパ
イプにより連結された測定セルであり、上記操作により
測定条件を一定にされた希釈洗煙水は測定セル３２内に
流入し、測定セル３２によりその塩化物イオンＳ度が測
定された後、系外に排出されるものである。この場合、
測定セル３２には塩素イオン電極３３及び比較電極３４
が配備されており、測定セル３２内に希釈洗煙水が導か
れると、塩素イオン電極３３と比較電極３４との間に試
料中の塩化物イＡンｍ度に応じた電位差が発生し、この
電位差が塩素イオン電極３３及び比較電極３４と接続す
る指示警報側３５において塩素イオンＳ度に変換され、
指示されるものである。なお、３６は混合ユニット２９
とパイプにより連結された洗浄ユニット、−９＝ ３７は混合コニツｉへ２９とパイプにより連結された校
正ユニットで、測定中の任意の時間に試料の汚れ状態に
応じて洗浄ユニット３６により測定セル３２、塩素イオ
ン電極３３、比較電極３４が洗浄された後、校正ユニツ
］〜３７によりＪＩ器が円校正されるものである。 ここで、前記分離ユニット２２１よ、第４図に示すよう
に、ト端部が閉塞した筒状の試料採取ＷｐＨ２２ａから
形成され、その下部がＡ−パーフロ一槽２１内のＳＳ成
分３８を含有する試１３１！ｆｌｉ（洗煙水）３９中に
浸漬され、試料採取管２５の一端部が前記容器２２ａの
十端壁を気密に貫通して＊１５１２２ａ内に突出してい
る−６のである。なお、図中４０は試料液導入口、４１
は試料液Ａ−バー７０−口である。 この分離ユニット２２においては、容器２２ａ内を若干
陽圧にしつつ試料液を吸引採取するものであり、この際
ＳＳ成分の沈降速度より小さい試料液採取速度で試料液
を採取するようにする。このようにづることにより、Ｓ
Ｓ成分が分間されたー １０ − 塩化物イオンを含む試料液が確実に採取され、塩化物イ
オン濃度が連続的に測定することができるものである。 即ち、試料）ｌｋ７１−バーフロ一槽２１に入った試料
液は、その、ト端部が密封された陽圧分縮〕ニット２２
によってＳＳ成分の沈降性を利用ｔノー（Ｓ Ｓ成分と
塩化物イオンを含む試料水溶液とに試料採取ポンプ２４
により分離され、ＳＳ成分が分離された試料水溶液上澄
部は希釈ユニット２３に導入されるものである。 従って、陽圧分離ユニット２２により、試料液はＳＳ成
分が多量に含有されていても、確実にＳＳ成分が分離さ
れＳＳ成分が除去された試料液（洗煙水）中の塩化物イ
オン１１度を確実にかつ連袂的に測定ＩＪ得るものであ
る。 なお、第５，６図に示したように分離コニツ］・２２を
分岐筒２２ｂ＠成とすることができる。即ち、試料液が
導入される槽２１の少なくとも一部を二重管構造等とす
ることにより、試料液の流れを層流としてＳＳ成分を沈
降させ、試料液中のＳＳ成分を分離すると共に、ＳＳ成
分を分離した− １１ − 試料液を槽２１の所定箇所に設けた分岐ｌｌ９１２２ｂ
の上部から取り出Ｊようにしてもよい。これによっても
確実に試料液中のＳＳ成分を連続的に分離して試Ｉｌ液
中の塩化物１３２１１度を連続的に測定することができ
、第４図の分離ユニットと同様の効果が得られるもので
ある。 この場合、第５図は試料液の流れを鉛直方向にしたもの
、第６図は試料液の流れを水平にしたものであり、２１
ａは外管、２１ｂは内管を承り。 なお、第３図に示１塩化物イＡンｍ ＋ａ ｍ定法にお
いては、洗煙水を希釈ユニット２３において希釈水によ
り５０〜１００倍に希釈した後、ｐ＋＋調整ユニット２
８においてｐＨを調整１ノ、更に混合コニット２９にお
いて十分撹拌してから測定セル３２に送るようにしたこ
とにより、共存物質の影響を受けることなく常に一定の
条件で洗煙水中の塩化物イオン８１度を測定づることが
でき、このため、正確な塩化物イオン１１度の連ａｍ定
が行なわれる。 また、測定中の任意の時間に洗浄ユニット３６を作動さ
せて測定セル３２、電極３３．３４を洗浄＝ １２ − し、その債校正コニツト３７によって計器を再校正する
ように１ノたことにより、測定精度が極めて高いもので
ある。 ここで、」：聞方法においては、希釈ユニット２３にお
いて洗煙水を希釈水により希釈し、その１１２ｐＨＩ整
コニツト２８において−を調整し、更に混合ユニット２
９において撹拌するようにしたが、混合ユニットのみを
設け、こで希釈、ｐＨ調整、撹拌を行なうにうにしても
よ（、また希釈ユニット、ｌＩｌ！！Ｉコニットを設け
ずにパイプ内の流路において希釈、ｐｌ＋調整を行ない
、その後混合ユニットで撹拌（るようにしても差支えな
い。 上記方法により洗煙水中のＳＳ成分を分離し、またこの
洗煙水を１００倍に希釈して連続測定したところ、長期
間に日って安定した指示値が得られ、上記方法が洗煙水
の循環使用のための管理に有効であることが認められた
。 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこの実施例に限定されるものではない。 −１３− ［実施例］ 第３図に示づ装置を使用し、内（￥２．８０１１、長さ
１６Ｃ１１の陽圧分縮ユニット（容器）の下部的１０ｃ
ｍをＳＳ成分２０粗舖％を含有づる試料液中に浸漬し、
塩化物イオン濃度の連続測定を行った。 この場合、試料採取量は０．３１１Ｚ／ｓｉｎ 、希釈
水液Ｉは３０ｉｆ／ｓｉｎとした。ここで、陽圧分離コ
ニットを通過した優の試料液中のＳＳ成分は０．０２２
！崩であり、原液中に含まれるＳＳ成分の１／１０００
１！ｊ！度に減少しているため、配管がＳＳ成分により
目詰りを起こすこともなく、約６ケ月間連続して測定す
ることができた。 なお、本発明の精度を知るため、チＡシアン第二水銀を
用いて滴定によって得られた塩化物イオン１１度と本発
明法によって測定した塩化物イオン濃度とを比較した。 その結宋は、第７図に示すように相関係数が０．９９０
であり、非常に良好な相関が認められた。 また、本発明の分離コーニットの１！崩又は形式は試料
液の採取量、ＳＳ成分の沈降速度等により適−１４＝ 宜決めることができるものであって、例えばＳＳ成分が
３０重−％含有された試ＩＨＩにおいても極めて良好に
塩化物イオンｍｔ＊を測定できることが知見された。 なお、本発明の方法は、多量のＳＳ成分を含有１ｊる試
料液中の塩化物イオン１１度の測定以外にも、各種のイ
オンを含む試ａｍ中のイオン濃度の測定に適用できるも
のである。
油から石炭に転換する方策がとられるようになり、これ
に伴ない石炭焚により生じた排煙の脱硫＠詔の開発が進
められている。この新しいＩＢ２硫−１− 装置は、省エネルギー、省コス［・、省）Ｊ１コンビコ
ーター管理をめざしてよタリ、これに伴なう分析８１ｂ
全自動連続測定の４１様がめられるようになってきてい
る。 一般に、石炭を燃焼づると塩化水素や仙ｔａＷｉガスが
発生づるが、脱硫Ｈｉｌ＆で番よこれらの４１害ガスが
大気中に拡散し、環境をＦ’ｊ染づることを防１１づる
ため、通常カルシウム分を主成分とする洗煙水で排ガス
を洗浄ツる方法がとられている。従来、洗煙水は、その
中に含まれている塩化物イオン瀧度の高低にかかわらず
そのまま廃棄されていたが、新しい脱硫装置では主とし
て水を節約１ノようとする省エネルギーの観点と脱硫装
Ｗの腐蝕防Ｊｉ十の観点から洗煙水中の塩化物イオン１
１度を計測し、洗煙水を循環再使用するように設ｎ］さ
れており、このため洗煙水中に含まれる塩化物イオン１
１１１を正確にかつ連続的に測定する必要が生じている
。 しかしながら、省エネルギーの観点から洗煙水を再使用
】ると、洗煙水中にｔｉ＊ｍ＋カルシウムを」−成分と
するＳＳ成分が次第に讃縮され、最終的に−２− は３０琲最％に′ｂ達する高濃度となる。硫酸カルシウ
ムを主成分と（るＳＳ成分はその比重が２に近く、中い
ため、通常のサンプリング方法では配管ラインが直ちに
ＳＳ成分により閉塞し、塩化物イオン濃度の分析計によ
る連続測定は困蛙であった。従来、ＳＳ成分がＯ〜３０
ψ諺％の範囲ぐ変化づるような試料液中の塩化物イオン
ｍ度を連続的に測定づるような塩化物イＡンＩｍ痘連続
測定装置（よ提案されておらず、従って石炭焚ぎ発電所
にＪ３ける脱鈎装片では、塩化物イオンの連続測定の賎
望番ま強いトニもかかわらず、この要望を満たすことが
できなかった。 このため、本発明者らは、ＳＳ成分を多量に含んだ試料
液におい−（も、そのイオンｍ度を確実にかつ連続的に
測定づる方法につぎ研究し、まず第１図に示１ような！
Ｆｌｉｔフィルター装置を用いて試Ｉｌ液を１ノンプリ
ングすることを検討した。即ち、このフィルターＶ４ｆ
ｆは、下部に試料液導入口１及び−に部に試１！１液オ
ーバーフ［］−口２を有づるオーバーフロー櫓３内の試
料液４中に１５過ドラム５を−３− 浸漬づるど」ｔに、；ｙ１記槽３外に！Ｐ紙糊り出１ノ
１−ル６を配設し、この【］−ル６から繰り出された１
Ｆ紙７を３濾過ドラム５に巻きず・目ブ、谷き取りＩＪ
−ル８で巻き取るように構成したしの（・あり、槽３内
の試料液４はｓ濾過ドラム５に谷き１・ＨＪられ／；二
！／’紙７で３戸遇され、ｚ濾過ドラム５内に溜った３
Ｆ １ｌｌｉが３Ｐ液出口９から塩化物イオン１１１度
連続測定猛１１１［１０に供給されるものである。しか
し、この１１紙フィルター４Ａｉｉｆは、試Ｆ４液中の
ＳＳ成分が５中邑％の場合、配管の目詰りを防１トツる
ためにフィルター装置への試＄１液の導入邑を１２〜２
０．ｆ／ｓｉｎ程度に上げなｉＪればならず、ぞの帖宋
３Ｐｍがドラムから煽られ、この１．：め）濾過が１分
行なわれず、試料液導入ライン中にＳＳ成分がｆｌＩＩ
シて類１時間に目詰りが生じた。従って、このノイルタ
ー５４１ｉｌ＆ではカル２９１１分を二１成分と４るＳ
Ｓ成分が多い試料液には適用が不可能なしのであった。 このため、次にＳＳ成分の比！口が人きい点に特目し、
第２図に示りよう％沈降槽を検討した。叩ち、直径が１
０Ｃ１１，長さ２１ｍの沈降槽１１，１２− ４ − を一本＾列に並設し、一方の沈降槽１１の１部と他ＪＪ
の沈降槽１２の１；部とを連結すると杖に、一方の沈降
槽１１の下部に試料液導入［１１３を設け、他りの沈降
槽１２のに部に試料液オーバーフロー［１１４を設Ｃ）
、他方の沈降槽７２の」下部からに料液を採取して塩化
物イオン瀧度連続測定装置１０に供給り−るようにした
ものである。なお、図中１５．１６は−でれぞれドレン
１友きである。この場合、試料液は２０（Ｌｙｆ／ｗｉ
ｎのｉ％を愚で一方の沈降槽１１の導入口１３に導入し
たが、試料液中のＳＳ成分が約０．３重量％以下の場合
、配管の目詰りは起らず、連続的に試料液の塩化物イオ
ン濃度を測定することは可能であった。しかし、試料液
のｖ！ｉ模に約２時間程要するために応答遅れがあるこ
と、及び２部間に１回沈降槽の下部に堆積したＳＳ成分
を除去づる必要があること等のために装置が複雑化し、
保守の−ｌ−でも問題があった。史に、この７’ｌ−法
においてもＳＳ成分が増加すると沈降槽１１の導入口１
３が詰ってしまい、実用に供Ｊることができないもので
あった。 −５− ここで、ト）ホ１ノたように試料液中のＳＳ成分は沈降
性であり、一定用を容器中に採取し静胃しておくと、１
時間稈でＳＳ成分１３目よとんど容器のｈ【部に沈降し
、［溶液が得られる。従って、この１−澄液から試料液
を探１１１７すれば塩化物イオンｌｉ瓜を測定できるが
、この方法は間欠的にならざるを得ず、連続測定という
要望に応えることができない。 このため、本発明者らは更に検１を進めた結果、ＳＳ成
分を含む試料液が導入される槽にト端面が閉塞された筒
状の分縮コニツトを設（〕、この」ユニットにその下部
から試料液を流入さＵるとハに、このユニット内に流入
した試ｌｌ１ｅｉの−に部十攬部を連続的に採取づるこ
とにより、十階部がｌ！ｉ中かつ連続的に得られて確実
にＳＳ成分の分縮された試料液を採取することができ、
ＳＳ成分の多い試料液中のイオン濃度を連続測定ダるこ
とがぐきることを知見し、本発明をなすに至ったもので
ある。 即ち、一般にＳＳ成分の沈降３１度Ｓは次式８式％ （但し、Ｍａｓｓ成分の平均分子量、ｕ；３３成−６− 分の平均体積、ρ０：水の密度、Ｎ：アボガドロ数、ｒ
：ｓｓ成分のｌ１ｉｌｌｌ！係数を表１１．）で示され
るものであるが、この場合上端面が閉塞し、下部が開放
された筒状の分離ユニット内にその下部からＳＳ成分を
含む試料液を流入させると共に、特に最初分離ユニット
内の上部を陽圧にしてＳＳ成分の沈降速Ｉｍより小さい
試料採取ｉ！度でユニット内の試Ｆ！ｌ液、に部を採取
することにより、ＳＳ成分を含む試１３Ｉ液がより確実
にしかも連続的にＳＳ成分ど溶液どに分離され、ＳＳ成
分の分離された溶液を採取し分析することによって試料
液中のイオン濃度の連続的な測定が効果的に行われるも
のである。 本発明によれば、ＳＳ成分の沈降性を利用（ることによ
り、ＳＳ成分が多量に含有され、このため従来は配管系
が向ちに目詰りして連続測定が困難であった試料液中の
イオン１ｉ１１［の連続測定が効率にり行われる。 以下、本発明方法の一実施例につき第３図を参照して説
明する。 −７− 第３図は脱１Ｂ＠の洗煙水中の塩化物イオン淵度を連続
測定（る場合に好適に用いられる本発明方法実施のため
の装置の一例を示し、第３図中２１は分離ユニット２２
を介して希釈ユニット２３と試料採取ポンプ２４を介装
する試料採取管２５により連結された洗舒水Ａ−バー７
０−横、２６ Ｌｔ 希ｆＨ＝ｔユニット３と希釈水ポ
ンプ２７を介装するパイプにＪ、り連結された希釈水Ａ
−バー７０−横で、例えば火力発電プラントからの洗煙
水は洗煙水Ａ−バーフロ一槽２１、分前コニツ１−２２
を経て試１Ｆ３１採取ポンプ２４により所定の流謝でサ
ンプリングされて希釈］ニラ］・２３に流入し、ここで
希釈水Ａ−バーフロ一槽２６を杼て希釈水ポンプ２７に
より所定の流ｆｌｌ′ｃ→ノンプリングされる希釈水に
より例えば１０〜１ｏｏ倍に希釈される。また、２８は
希釈ユニット２３とパイプにより連結されたｐｌ＋調整
コニツト、２９ ｔＪこの１１調整ユニツト２８とパイ
プにより１！枯された混合ユニット、３０は用調整ユニ
ット２８と緩衝液ポンプ３１を介装づるパイプにより連
結されたＩｌｌ液液ター ８ − ンクで、前記希釈ユニット２３で希釈された洗煙水はｐ
ｔｌ調整コニット２８に流入し、ここで緩衝液タンク３
０から緩衝液ポンプ３１により所定の流由でサンプリン
グされる酢ｌｌ緩衡液等の緩衝液によって１１１１〜５
に調整された後、混合ユニット２９に流入し、ここで十
分に撹拌される。そして、３２は混合ユニット２９とパ
イプにより連結された測定セルであり、上記操作により
測定条件を一定にされた希釈洗煙水は測定セル３２内に
流入し、測定セル３２によりその塩化物イオンＳ度が測
定された後、系外に排出されるものである。この場合、
測定セル３２には塩素イオン電極３３及び比較電極３４
が配備されており、測定セル３２内に希釈洗煙水が導か
れると、塩素イオン電極３３と比較電極３４との間に試
料中の塩化物イＡンｍ度に応じた電位差が発生し、この
電位差が塩素イオン電極３３及び比較電極３４と接続す
る指示警報側３５において塩素イオンＳ度に変換され、
指示されるものである。なお、３６は混合ユニット２９
とパイプにより連結された洗浄ユニット、−９＝ ３７は混合コニツｉへ２９とパイプにより連結された校
正ユニットで、測定中の任意の時間に試料の汚れ状態に
応じて洗浄ユニット３６により測定セル３２、塩素イオ
ン電極３３、比較電極３４が洗浄された後、校正ユニツ
］〜３７によりＪＩ器が円校正されるものである。 ここで、前記分離ユニット２２１よ、第４図に示すよう
に、ト端部が閉塞した筒状の試料採取ＷｐＨ２２ａから
形成され、その下部がＡ−パーフロ一槽２１内のＳＳ成
分３８を含有する試１３１！ｆｌｉ（洗煙水）３９中に
浸漬され、試料採取管２５の一端部が前記容器２２ａの
十端壁を気密に貫通して＊１５１２２ａ内に突出してい
る−６のである。なお、図中４０は試料液導入口、４１
は試料液Ａ−バー７０−口である。 この分離ユニット２２においては、容器２２ａ内を若干
陽圧にしつつ試料液を吸引採取するものであり、この際
ＳＳ成分の沈降速度より小さい試料液採取速度で試料液
を採取するようにする。このようにづることにより、Ｓ
Ｓ成分が分間されたー １０ − 塩化物イオンを含む試料液が確実に採取され、塩化物イ
オン濃度が連続的に測定することができるものである。 即ち、試料）ｌｋ７１−バーフロ一槽２１に入った試料
液は、その、ト端部が密封された陽圧分縮〕ニット２２
によってＳＳ成分の沈降性を利用ｔノー（Ｓ Ｓ成分と
塩化物イオンを含む試料水溶液とに試料採取ポンプ２４
により分離され、ＳＳ成分が分離された試料水溶液上澄
部は希釈ユニット２３に導入されるものである。 従って、陽圧分離ユニット２２により、試料液はＳＳ成
分が多量に含有されていても、確実にＳＳ成分が分離さ
れＳＳ成分が除去された試料液（洗煙水）中の塩化物イ
オン１１度を確実にかつ連袂的に測定ＩＪ得るものであ
る。 なお、第５，６図に示したように分離コニツ］・２２を
分岐筒２２ｂ＠成とすることができる。即ち、試料液が
導入される槽２１の少なくとも一部を二重管構造等とす
ることにより、試料液の流れを層流としてＳＳ成分を沈
降させ、試料液中のＳＳ成分を分離すると共に、ＳＳ成
分を分離した− １１ − 試料液を槽２１の所定箇所に設けた分岐ｌｌ９１２２ｂ
の上部から取り出Ｊようにしてもよい。これによっても
確実に試料液中のＳＳ成分を連続的に分離して試Ｉｌ液
中の塩化物１３２１１度を連続的に測定することができ
、第４図の分離ユニットと同様の効果が得られるもので
ある。 この場合、第５図は試料液の流れを鉛直方向にしたもの
、第６図は試料液の流れを水平にしたものであり、２１
ａは外管、２１ｂは内管を承り。 なお、第３図に示１塩化物イＡンｍ ＋ａ ｍ定法にお
いては、洗煙水を希釈ユニット２３において希釈水によ
り５０〜１００倍に希釈した後、ｐ＋＋調整ユニット２
８においてｐＨを調整１ノ、更に混合コニット２９にお
いて十分撹拌してから測定セル３２に送るようにしたこ
とにより、共存物質の影響を受けることなく常に一定の
条件で洗煙水中の塩化物イオン８１度を測定づることが
でき、このため、正確な塩化物イオン１１度の連ａｍ定
が行なわれる。 また、測定中の任意の時間に洗浄ユニット３６を作動さ
せて測定セル３２、電極３３．３４を洗浄＝ １２ − し、その債校正コニツト３７によって計器を再校正する
ように１ノたことにより、測定精度が極めて高いもので
ある。 ここで、」：聞方法においては、希釈ユニット２３にお
いて洗煙水を希釈水により希釈し、その１１２ｐＨＩ整
コニツト２８において−を調整し、更に混合ユニット２
９において撹拌するようにしたが、混合ユニットのみを
設け、こで希釈、ｐＨ調整、撹拌を行なうにうにしても
よ（、また希釈ユニット、ｌＩｌ！！Ｉコニットを設け
ずにパイプ内の流路において希釈、ｐｌ＋調整を行ない
、その後混合ユニットで撹拌（るようにしても差支えな
い。 上記方法により洗煙水中のＳＳ成分を分離し、またこの
洗煙水を１００倍に希釈して連続測定したところ、長期
間に日って安定した指示値が得られ、上記方法が洗煙水
の循環使用のための管理に有効であることが認められた
。 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこの実施例に限定されるものではない。 −１３− ［実施例］ 第３図に示づ装置を使用し、内（￥２．８０１１、長さ
１６Ｃ１１の陽圧分縮ユニット（容器）の下部的１０ｃ
ｍをＳＳ成分２０粗舖％を含有づる試料液中に浸漬し、
塩化物イオン濃度の連続測定を行った。 この場合、試料採取量は０．３１１Ｚ／ｓｉｎ 、希釈
水液Ｉは３０ｉｆ／ｓｉｎとした。ここで、陽圧分離コ
ニットを通過した優の試料液中のＳＳ成分は０．０２２
！崩であり、原液中に含まれるＳＳ成分の１／１０００
１！ｊ！度に減少しているため、配管がＳＳ成分により
目詰りを起こすこともなく、約６ケ月間連続して測定す
ることができた。 なお、本発明の精度を知るため、チＡシアン第二水銀を
用いて滴定によって得られた塩化物イオン１１度と本発
明法によって測定した塩化物イオン濃度とを比較した。 その結宋は、第７図に示すように相関係数が０．９９０
であり、非常に良好な相関が認められた。 また、本発明の分離コーニットの１！崩又は形式は試料
液の採取量、ＳＳ成分の沈降速度等により適−１４＝ 宜決めることができるものであって、例えばＳＳ成分が
３０重−％含有された試ＩＨＩにおいても極めて良好に
塩化物イオンｍｔ＊を測定できることが知見された。 なお、本発明の方法は、多量のＳＳ成分を含有１ｊる試
料液中の塩化物イオン１１度の測定以外にも、各種のイ
オンを含む試ａｍ中のイオン濃度の測定に適用できるも
のである。
第１図及び第２図はそれぞれ比較例として示したＳＳＳ
成分分離ユニット概略図、第３図は本発明の実施に用い
る塩化物イオン濃度達統測定の装胃の一例を示′！ｌＩ
Ｉ略図、第４図は同ｖ４置に用いる５）離ユニットの拡
大断面図、第５図及び第６図はそれぞれ本発明における
分餡コニットの他の例を示す断面図、第７図は本発明法
とヂオシアン第二水鍜法とによってそれぞれ測定した塩
化物イオンｌＩｒ！Ｉの関係を示タグラフである。 ２１・・・槽、２２・・・分間ユニット。 ３２・・・測定セル、 ３３・・・塩素イオン電極２−
１５ − ３４・・・参照電極。 出願人 電気化学片ｉ器 株式会君 三菱垂工業 株式会社 代理人 弁理°１ 小 島 ｓｔ’ｒｔ−１６−
成分分離ユニット概略図、第３図は本発明の実施に用い
る塩化物イオン濃度達統測定の装胃の一例を示′！ｌＩ
Ｉ略図、第４図は同ｖ４置に用いる５）離ユニットの拡
大断面図、第５図及び第６図はそれぞれ本発明における
分餡コニットの他の例を示す断面図、第７図は本発明法
とヂオシアン第二水鍜法とによってそれぞれ測定した塩
化物イオンｌＩｒ！Ｉの関係を示タグラフである。 ２１・・・槽、２２・・・分間ユニット。 ３２・・・測定セル、 ３３・・・塩素イオン電極２−
１５ − ３４・・・参照電極。 出願人 電気化学片ｉ器 株式会君 三菱垂工業 株式会社 代理人 弁理°１ 小 島 ｓｔ’ｒｔ−１６−
Claims (1)
- １、浮遊物質を含む試＄１１ｉが導入される槽に十端面
が閉１！！され／、： Ｉｔ！ｉＩ状の分＃１７ニツ［
・を設け、このコニット内にその下部から試料液を流入
させると杖に、この−１ニット内に流入した試ｎ１ｌｌ
ｉの−に部、に澄部を連続的に採取し、この上溜部中の
イオン８！１度を連続的に測定することを特徴とするイ
Δン満度測定法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6290484A JPS60205347A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | イオン濃度測定法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6290484A JPS60205347A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | イオン濃度測定法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60205347A true JPS60205347A (ja) | 1985-10-16 |
| JPH0423749B2 JPH0423749B2 (ja) | 1992-04-23 |
Family
ID=13213702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6290484A Granted JPS60205347A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | イオン濃度測定法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60205347A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102879543A (zh) * | 2012-09-27 | 2013-01-16 | 核工业北京化工冶金研究院 | 地下水水质多参数一体化连续在线监测系统 |
-
1984
- 1984-03-30 JP JP6290484A patent/JPS60205347A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102879543A (zh) * | 2012-09-27 | 2013-01-16 | 核工业北京化工冶金研究院 | 地下水水质多参数一体化连续在线监测系统 |
| CN102879543B (zh) * | 2012-09-27 | 2015-01-07 | 核工业北京化工冶金研究院 | 地下水水质多参数一体化连续在线监测系统 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0423749B2 (ja) | 1992-04-23 |
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