JPS6019727A - キシレンからのエチルベンゼンの分離 - Google Patents
キシレンからのエチルベンゼンの分離Info
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- JPS6019727A JPS6019727A JP12724584A JP12724584A JPS6019727A JP S6019727 A JPS6019727 A JP S6019727A JP 12724584 A JP12724584 A JP 12724584A JP 12724584 A JP12724584 A JP 12724584A JP S6019727 A JPS6019727 A JP S6019727A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
- C07C7/13—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers by molecular-sieve technique
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
異するキシレン異性体およびエチルベンゼンの有用性の
ために、化学工業に於ては、種々の０８芳香族炭化水素
異性体の相ｎ、の分離は公知である。
ために、化学工業に於ては、種々の０８芳香族炭化水素
異性体の相ｎ、の分離は公知である。
商業的に、業界はｐ−キシレンの回収にその努力を集中
してきており、公知回収技術の中には結晶什やモレキュ
ラ・−シープに土る吸着分離がある。
してきており、公知回収技術の中には結晶什やモレキュ
ラ・−シープに土る吸着分離がある。
エテルベン−ビンの分離、回収も、例えばスチレン製造
の中間体として望ま１−いが、業界ではその回収にあま
り成功していない。
の中間体として望ま１−いが、業界ではその回収にあま
り成功していない。
エチルベンゼンに対して選択的であるとして種種のモレ
キュラーシーブが開示されている。米国％許第３．’？
≠３．／に１吋および第グ、／７３．０タタ吟を参照さ
れたい。これらの特許では、ＩＡ族交換Ｘ型ゼオライト
がエチルベンゼンに対シて選択的であるとＬ７ている。
キュラーシーブが開示されている。米国％許第３．’？
≠３．／に１吋および第グ、／７３．０タタ吟を参照さ
れたい。これらの特許では、ＩＡ族交換Ｘ型ゼオライト
がエチルベンゼンに対シて選択的であるとＬ７ている。
し！ハし、大部分の文献はエチルベン（／よりもＰ−キ
シレンに対して選択的であるＸ型およびＹ ３Ｆ１のよ
うなモレキュラーシープを記載している。１才国特：作
第３．．！ｒ！；ｇ、７３０号および第グ、０６）、／
７．２号を参照されたい。これらの的許はバリウムおよ
び（または）カリウムを含むＸ型またはＹ型ボーシャサ
イト吸着剤によるｐ−キシレンの分離を記載している０
米国特許第３．３．！；ど、７３２ ＊はトルエンを脱
着剤として用いるＸ型またはＹ型ゼオライトによるｐ−
キシレンの分１１１１を記載しており、４ンゼンは脱着
剤として望ましくなくかつ劣る（ｐ−キシレンに対して
選択的ではあるがトルエンよりも選択性が小さい）と記
載している。米国特許第３，６ノ乙、０．．２０号、第
３，６乙ｓ、ｏｉｖｔ、を号、第３．６６３．６３ｇ号
、第３，６に乙、３１／Ｌ３月は、Ｙ型ゼオライトのイ
オン交換の４社（々の組合わせによるｐ−キシレンの分
離を記載している。興味あるものとしては、英国特許第
１．３０７．２６≠号もあり、この特許はカリウムＹ
Ｊｉ、ＩＪモレキュラーシーｆ（Ｄ ｐ −キ’／ Ｖ
７選択性を記載している。
シレンに対して選択的であるＸ型およびＹ ３Ｆ１のよ
うなモレキュラーシープを記載している。１才国特：作
第３．．！ｒ！；ｇ、７３０号および第グ、０６）、／
７．２号を参照されたい。これらの的許はバリウムおよ
び（または）カリウムを含むＸ型またはＹ型ボーシャサ
イト吸着剤によるｐ−キシレンの分離を記載している０
米国特許第３．３．！；ど、７３２ ＊はトルエンを脱
着剤として用いるＸ型またはＹ型ゼオライトによるｐ−
キシレンの分１１１１を記載しており、４ンゼンは脱着
剤として望ましくなくかつ劣る（ｐ−キシレンに対して
選択的ではあるがトルエンよりも選択性が小さい）と記
載している。米国特許第３，６ノ乙、０．．２０号、第
３，６乙ｓ、ｏｉｖｔ、を号、第３．６６３．６３ｇ号
、第３，６に乙、３１／Ｌ３月は、Ｙ型ゼオライトのイ
オン交換の４社（々の組合わせによるｐ−キシレンの分
離を記載している。興味あるものとしては、英国特許第
１．３０７．２６≠号もあり、この特許はカリウムＹ
Ｊｉ、ＩＪモレキュラーシーｆ（Ｄ ｐ −キ’／ Ｖ
７選択性を記載している。
脱着剤または不活性キ１′リヤーとしてのベンゼ／の使
用は既知であり、ｐ−キシレンの回収に関する上掲の＠
多くの特許中に記載されている。しカシ、カリウムＹ型
モレキュラーシープで１７４ｍ剤中に於ける高濃度のベ
ンゼンの使用による溶出順序の逆転は、予期でき彦いこ
とであると共に、エチルベンゼンの有効な分離に有用で
ある。
用は既知であり、ｐ−キシレンの回収に関する上掲の＠
多くの特許中に記載されている。しカシ、カリウムＹ型
モレキュラーシープで１７４ｍ剤中に於ける高濃度のベ
ンゼンの使用による溶出順序の逆転は、予期でき彦いこ
とであると共に、エチルベンゼンの有効な分離に有用で
ある。
発明の要約
供給物流と溶離剤とをカリウムＹ型モレギコラーシープ
と接触させることと吸着されたエチルベンセンを脱着さ
せることによるエチルベンゼンおよびｐ−キシレンの０
８ 芳香族炭化水素異性体を合む供給物流からのエチル
ベンゼンの優先的吸着および分離方法が開示される。＃
喘剤は高濃度のベンゼンを有し、ｐ−キシレンとエチル
ベンセンとの溶出順序を逆転させて、Ｐ−キシレンより
もｘｆルベンゼンヲ優先的に吸着するモレキュラーシー
プをりえる。
と接触させることと吸着されたエチルベンセンを脱着さ
せることによるエチルベンゼンおよびｐ−キシレンの０
８ 芳香族炭化水素異性体を合む供給物流からのエチル
ベンゼンの優先的吸着および分離方法が開示される。＃
喘剤は高濃度のベンゼンを有し、ｐ−キシレンとエチル
ベンセンとの溶出順序を逆転させて、Ｐ−キシレンより
もｘｆルベンゼンヲ優先的に吸着するモレキュラーシー
プをりえる。
発明の背景
本発明によって、Ｐ−キシレンを含む少なくとも／柚の
池のＣ８外再蓑炭ずヒ水素とエテルベン−ビンとの供給
物流混合物を吸着条件下でカリウムＹ型モレキュラーシ
ープ（すなわち主としてカリウムイオン？−＋３むＹ型
モ１／キュラーシープ）と接触させかつ高濃度のベンゼ
ンを含む溶離剤を用いるときに該供給物流混合物からエ
チルベンゼンが優先的に吸着されるという予期せぬこと
が発見された。′主としてカリウムイオン１とは、ナト
リウムイオンの７３；−９’９％Ｃ好ましくは少なくと
もｇｏチ、より好ましく番ま少なくとも７７％）がカリ
ウムで、好ましくはｇｏ−９タチ、最も好ましくはに３
−−９ ｆ ％交換されることを意味する。吸着は液相
中でも気相中でも起こる。ｐ−キシレンよりもエチルベ
ンゼンの優先的吸着を得るために、供給物流をモレキュ
ラーシーツ上を通過させるときモレキュラーシーツ床上
にベンゼン力Ａ ｍ ｉ テ存在する。溶離剤は脱着剤
と随意に不活付キャリヤーとを含むとして定義され、吸
着されたエチルベンゼンを脱着させるために用いられる
。
池のＣ８外再蓑炭ずヒ水素とエテルベン−ビンとの供給
物流混合物を吸着条件下でカリウムＹ型モレキュラーシ
ープ（すなわち主としてカリウムイオン？−＋３むＹ型
モ１／キュラーシープ）と接触させかつ高濃度のベンゼ
ンを含む溶離剤を用いるときに該供給物流混合物からエ
チルベンゼンが優先的に吸着されるという予期せぬこと
が発見された。′主としてカリウムイオン１とは、ナト
リウムイオンの７３；−９’９％Ｃ好ましくは少なくと
もｇｏチ、より好ましく番ま少なくとも７７％）がカリ
ウムで、好ましくはｇｏ−９タチ、最も好ましくはに３
−−９ ｆ ％交換されることを意味する。吸着は液相
中でも気相中でも起こる。ｐ−キシレンよりもエチルベ
ンゼンの優先的吸着を得るために、供給物流をモレキュ
ラーシーツ上を通過させるときモレキュラーシーツ床上
にベンゼン力Ａ ｍ ｉ テ存在する。溶離剤は脱着剤
と随意に不活付キャリヤーとを含むとして定義され、吸
着されたエチルベンゼンを脱着させるために用いられる
。
エチルベンゼンの１ｌＪｌ＆着ハ、−／〜４１ｊ℃（３
０〜ｇｊＯ下）の広い範囲の温度で起こり、圧力は０．
θ／〜ｊＯ気圧の間で変えることができる。
０〜ｇｊＯ下）の広い範囲の温度で起こり、圧力は０．
θ／〜ｊＯ気圧の間で変えることができる。
溶離剤は臨界的に高濃度のベンゼンを含み、それによっ
てカリウム交換Ｙ型モレキュラーシーブの吸着能力の予
期せぬ逆転を１１４こさせてエチルベンゼンがｐ−キシ
レンを含む他のすべてのＣ８芳香族炭化水素よりも優先
的に吸着されるようにする。溶離剤が高濃度のベンゼン
を含むと、Ｋ−Ｙモレキュラーシープが優先的に吸着す
る順序はエチルベンゼン）Ｐ−キシレン＞０−＝Ｖシレ
ンさｍ−ギシレ／トナリ、カくシてエチルベンゼンの分
離および回収が可能になる。本発明の方法で達成サレる
エチルペ／ゼン／ｐ−キシレンのｊＲｔＲＩｌＮは一般
に／、ｊ−乙である。吸着分離方法に於て、特別な吸着
剤の供給−成分分離能力を決定するために用いられる重
装な因子は、第２成分と比較した第７成分に対する吸着
剤の選択率である。本明細書全体を通じてバ１いられる
選択率は、平衡条件に於ける吸着相の、２成分の比と非
吸着相の同じ２成分の比との１１．と定義され、次式で
示される。
てカリウム交換Ｙ型モレキュラーシーブの吸着能力の予
期せぬ逆転を１１４こさせてエチルベンゼンがｐ−キシ
レンを含む他のすべてのＣ８芳香族炭化水素よりも優先
的に吸着されるようにする。溶離剤が高濃度のベンゼン
を含むと、Ｋ−Ｙモレキュラーシープが優先的に吸着す
る順序はエチルベンゼン）Ｐ−キシレン＞０−＝Ｖシレ
ンさｍ−ギシレ／トナリ、カくシてエチルベンゼンの分
離および回収が可能になる。本発明の方法で達成サレる
エチルペ／ゼン／ｐ−キシレンのｊＲｔＲＩｌＮは一般
に／、ｊ−乙である。吸着分離方法に於て、特別な吸着
剤の供給−成分分離能力を決定するために用いられる重
装な因子は、第２成分と比較した第７成分に対する吸着
剤の選択率である。本明細書全体を通じてバ１いられる
選択率は、平衡条件に於ける吸着相の、２成分の比と非
吸着相の同じ２成分の比との１１．と定義され、次式で
示される。
上記式中、ＣおよびＯはそれぞれ容量チで示される供給
物のＪ成分であり、添字Ａ、Ｕ、はそれぞれ吸着相およ
び非吸着相を示す。
物のＪ成分であり、添字Ａ、Ｕ、はそれぞれ吸着相およ
び非吸着相を示す。
ここで定義される平衡条件は、吸着剤床上を通る供給物
が吸着剤床と接触後に組成を変イヒしなくなったとき、
言い換えると非吸着相と吸着相との間で正味の物質移動
が起こらなくなったときに決定されたものである。
が吸着剤床と接触後に組成を変イヒしなくなったとき、
言い換えると非吸着相と吸着相との間で正味の物質移動
が起こらなくなったときに決定されたものである。
ベンザｙは、溶離剤中およびモレキュラーシーツ上”’
Ｃ”、ｐ−キシレンよりもエチルベンゼンノ優先的吸着
を達成するために有効な量で存在し、この有効量は供給
物流の量によって変わり得る。溶離剤中のベンゼンの所
委濃度は少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも４
／、０重ｉｓである。溶離剤の残りは不活性呂ヤリャー
からなる。
Ｃ”、ｐ−キシレンよりもエチルベンゼンノ優先的吸着
を達成するために有効な量で存在し、この有効量は供給
物流の量によって変わり得る。溶離剤中のベンゼンの所
委濃度は少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも４
／、０重ｉｓである。溶離剤の残りは不活性呂ヤリャー
からなる。
使用することができる不活性キャリヤーには、キシレン
よりも吸着されにくい芳香族炭化水素、パラフィン類（
ノルマルおよびインの両方の）、オレフィン類、ナフテ
ン類および上記のものの混合物が含まれる。不活性キャ
リヤーの基本的条件は（１）吸着条件または脱着条件に
於てギシレン士たはモレキュラーシープと反応せず、か
つ（２）キシレン生成物から容品に分離することができ
、かつ（３）溶出順序の逆転に影響をり、えない、反応
条件下で液体または気体の物質である。不活性キャリヤ
ーの例は、Ｃ２〜Ｃ工、のパラフィン（インおよびノル
マル（ｉｌ） ） 、Ｃ２〜Ｃ１８ノオレフイン（ノル
マルおよび枝分かれの）、テトラリン、デカリン、」１
記のものの−・ロダン化誘場体すたは酸素化島導体であ
る。。ベンゼンと共に溶離剤中に用いるのに好ましいキ
ャリヤーは低分子ｍ／ｆ２フィンである。
よりも吸着されにくい芳香族炭化水素、パラフィン類（
ノルマルおよびインの両方の）、オレフィン類、ナフテ
ン類および上記のものの混合物が含まれる。不活性キャ
リヤーの基本的条件は（１）吸着条件または脱着条件に
於てギシレン士たはモレキュラーシープと反応せず、か
つ（２）キシレン生成物から容品に分離することができ
、かつ（３）溶出順序の逆転に影響をり、えない、反応
条件下で液体または気体の物質である。不活性キャリヤ
ーの例は、Ｃ２〜Ｃ工、のパラフィン（インおよびノル
マル（ｉｌ） ） 、Ｃ２〜Ｃ１８ノオレフイン（ノル
マルおよび枝分かれの）、テトラリン、デカリン、」１
記のものの−・ロダン化誘場体すたは酸素化島導体であ
る。。ベンゼンと共に溶離剤中に用いるのに好ましいキ
ャリヤーは低分子ｍ／ｆ２フィンである。
これら番１吸着されなかった中シレンの除去に有効であ
りかつエチルベンゼン生成物から容品に分離サレ、例え
ば（ンタンまたはヘキサ／またはへブタンである。
りかつエチルベンゼン生成物から容品に分離サレ、例え
ば（ンタンまたはヘキサ／またはへブタンである。
米国特許第３．／３０．００７吋中には、Ｙ型ゼオライ
トモレキュラーシーゾがｉ１載されてしする。Ｙ型ゼオ
ライトの結晶は、基本的にはＶ素原子を共有することに
１って架橋された５１０４ およびＡｌ２Ｏ２四面体の
３次元骨格である。アルミニウムを含む各四面体の原子
ｆｄｌｉはアルきノケイ酸塩骨格中に存在するナトリウ
ムイオンのような鴎イオンで釣合っている。−ｆ路中の
ボイド空間は水分子で占められている。脱水して水和の
程度を最低にすると、分子次元の溝が交錯した紡晶とな
り、この溝は特別な分子の吸着のだめの高い選択率と表
面積とを与える。酸化物のモル数で示されたＹ型ゼオラ
イトのＵＳ的化学式は（０−タ十０．２）Ｎａ Ｏ：
Ａｔ２０３： ＷＳＩＯ□： ｘＨ２Ｏ（ここで、Ｗは
３より大きく約６までの値であり、Ｘは約りま゛での値
であることがでさる）と誓〈ことができる。
トモレキュラーシーゾがｉ１載されてしする。Ｙ型ゼオ
ライトの結晶は、基本的にはＶ素原子を共有することに
１って架橋された５１０４ およびＡｌ２Ｏ２四面体の
３次元骨格である。アルミニウムを含む各四面体の原子
ｆｄｌｉはアルきノケイ酸塩骨格中に存在するナトリウ
ムイオンのような鴎イオンで釣合っている。−ｆ路中の
ボイド空間は水分子で占められている。脱水して水和の
程度を最低にすると、分子次元の溝が交錯した紡晶とな
り、この溝は特別な分子の吸着のだめの高い選択率と表
面積とを与える。酸化物のモル数で示されたＹ型ゼオラ
イトのＵＳ的化学式は（０−タ十０．２）Ｎａ Ｏ：
Ａｔ２０３： ＷＳＩＯ□： ｘＨ２Ｏ（ここで、Ｗは
３より大きく約６までの値であり、Ｘは約りま゛での値
であることがでさる）と誓〈ことができる。
Ｙ型モレキュラーシープのカリウムによるイオン交換は
、当業者が知っている幾つかの異なる方法のいずれかで
行うことができる。限定的でない単なる例として、次の
方法をナトリウムのカリウムによるイオン交換の１つの
好ましい方法として示す。
、当業者が知っている幾つかの異なる方法のいずれかで
行うことができる。限定的でない単なる例として、次の
方法をナトリウムのカリウムによるイオン交換の１つの
好ましい方法として示す。
Ｙ型モレキュラーシープのナトリウム形を、カリウム塩
（塩化物または硝ｒＲ塩または炭酸塩が好ましい）の水
浴液で水熱的に処理する。この処理は、はぼ包囲温度か
らに！“〜１０！ｉ℃（／に００〜２．２０下）までの
温度に於て粉末吠Ｙ型モレキュラーシーブ粒子を上記溶
液と共に攪拌することを含む。Ｙ型モレキュラーシープ
中に通常存在するナトリウムイオンを化学ｌ論的に置換
するに所要な量よりも過剰のカリウムイオンが存在する
。
（塩化物または硝ｒＲ塩または炭酸塩が好ましい）の水
浴液で水熱的に処理する。この処理は、はぼ包囲温度か
らに！“〜１０！ｉ℃（／に００〜２．２０下）までの
温度に於て粉末吠Ｙ型モレキュラーシーブ粒子を上記溶
液と共に攪拌することを含む。Ｙ型モレキュラーシープ
中に通常存在するナトリウムイオンを化学ｌ論的に置換
するに所要な量よりも過剰のカリウムイオンが存在する
。
最低１モルの過剰が好ましい。モレキコーラーシープと
交換溶液の平衡（通常／または２時間）後、過剰の液体
を、ｐ過またはデカンテーションまたは遠心分離によっ
て除去する。次に同じ方法で第２回目の処理を行い、次
いで最高のイオン交換を得るために所要ならば３回目お
よび≠回目の処理を行う。最低少なくとも２回の処理を
行わねば々らない。
交換溶液の平衡（通常／または２時間）後、過剰の液体
を、ｐ過またはデカンテーションまたは遠心分離によっ
て除去する。次に同じ方法で第２回目の処理を行い、次
いで最高のイオン交換を得るために所要ならば３回目お
よび≠回目の処理を行う。最低少なくとも２回の処理を
行わねば々らない。
液体を除去し、固体粒子を、交換塩すなわちカリウムイ
オン源として塩化カリウムを用いた場合には塩化物イオ
ンがなくなるまで洗浄する。次に、固体粒子を乾燥し、
・・ミレットに成形するか押出すかあるいは池の使用の
ために望ましい形に成形する。これらは、過剰の水を除
去するため、および硝酸塩または炭酸塩を交換塩として
用いた場合には残留している硝酸塩イオンまたは炭酸塩
イオンを分解するために、実際に使用する前に、空気中
で６４ｔり℃（／−２００″Ｆ）までの温度で焼成され
る。
オン源として塩化カリウムを用いた場合には塩化物イオ
ンがなくなるまで洗浄する。次に、固体粒子を乾燥し、
・・ミレットに成形するか押出すかあるいは池の使用の
ために望ましい形に成形する。これらは、過剰の水を除
去するため、および硝酸塩または炭酸塩を交換塩として
用いた場合には残留している硝酸塩イオンまたは炭酸塩
イオンを分解するために、実際に使用する前に、空気中
で６４ｔり℃（／−２００″Ｆ）までの温度で焼成され
る。
本発明の分離方法で分離される供給物流は幾つかの源の
いずれから得られたものでもよい。要するに、樗々のキ
シレン異性体トエチルベンゼンとを含む混合Ｃ８芳香族
炭化水素供給物流は、炭化水素の水蒸気分解から、また
はコールタール源から、または石油処理作業に於ける炭
化水素油のリホーミングから得られる。いずれにしても
、分離前に、蒸留または池の適当な手段で０８ 芳香族
炭化水素分画を濃縮する。さらに、このＣ８芳香族炭化
水素生成物または芳香族異性化プロセスへの供給物流は
本発明の方法の供給物として用いることができる。本発
明の方法で処理されるべき典型的な混合物は約／θ〜３
０重荒チのＰ−キシレン、３０〜ｊＯＭＭ％のｍ−キシ
レン、１０〜３０重ｉｔｓの０−キシレン、７０〜３０
重量％のエチルベンゼンヲ含ム。
いずれから得られたものでもよい。要するに、樗々のキ
シレン異性体トエチルベンゼンとを含む混合Ｃ８芳香族
炭化水素供給物流は、炭化水素の水蒸気分解から、また
はコールタール源から、または石油処理作業に於ける炭
化水素油のリホーミングから得られる。いずれにしても
、分離前に、蒸留または池の適当な手段で０８ 芳香族
炭化水素分画を濃縮する。さらに、このＣ８芳香族炭化
水素生成物または芳香族異性化プロセスへの供給物流は
本発明の方法の供給物として用いることができる。本発
明の方法で処理されるべき典型的な混合物は約／θ〜３
０重荒チのＰ−キシレン、３０〜ｊＯＭＭ％のｍ−キシ
レン、１０〜３０重ｉｔｓの０−キシレン、７０〜３０
重量％のエチルベンゼンヲ含ム。
エチルベンゼンと他のキシレン異性体とのどんな組合わ
せも本発明の適当な供給物流となる。供給物流は、主カ
リウム交換Ｙ型モレキュラーシーツ上へ、液相または気
相のいずれかで送られる。
せも本発明の適当な供給物流となる。供給物流は、主カ
リウム交換Ｙ型モレキュラーシーツ上へ、液相または気
相のいずれかで送られる。
混合物は、一般に毎時θ、θ／〜ＩＯ供給物重ｔ／モレ
キュラーシーブ重量の速度で、気相でモレキュラーシー
プ上へ送られる。本発明の吸着方法は循環方式または連
続方式であることができる。
キュラーシーブ重量の速度で、気相でモレキュラーシー
プ上へ送られる。本発明の吸着方法は循環方式または連
続方式であることができる。
循環方式を用いる場合、典型的な循環時間は２分からｌ
／Ｌに０分までにわたる。吸着中の温度は、気相中で広
範ｕＨに変わることができる。受容できる限界はりｏ−
ｙ−，２ｓｃｃ、２ｏｏ−ｇＯＯ下）、好ましくはり０
〜３７０℃（，２００〜７００”Ｐ）、最も好ましくは
７５０〜３１５℃（３００〜６００下）の範囲である。
／Ｌに０分までにわたる。吸着中の温度は、気相中で広
範ｕＨに変わることができる。受容できる限界はりｏ−
ｙ−，２ｓｃｃ、２ｏｏ−ｇＯＯ下）、好ましくはり０
〜３７０℃（，２００〜７００”Ｐ）、最も好ましくは
７５０〜３１５℃（３００〜６００下）の範囲である。
液相では、温度は０〜ｉｓｏ℃（３０〜３０００Ｆ）（
０間で変わり得るが、好ましイ温度は２０〜７００℃（
７０〜ｊ ／ ０ｏＦ７＞である。圧力は広範囲に変わ
ることができ、受容できる限界は、液ｔ１（および気相
の両方に於て６ｇ７〜４１ｆ３０００ＯＮ／ｒｒｌ’ｙ
’−ジ圧（０，／〜７００ｐｓｉｇ ） である。気相
操作では、好ましい圧力は１、 Ｉ ９〜６９００００
Ｎ／ ｔｒｌ’ｙ’−シ圧（０，／〜１１００ｐｓ１
）である。液相の場合の圧力は、使用する温度に於て
液相を保つのに十分な圧力でなければならない。
０間で変わり得るが、好ましイ温度は２０〜７００℃（
７０〜ｊ ／ ０ｏＦ７＞である。圧力は広範囲に変わ
ることができ、受容できる限界は、液ｔ１（および気相
の両方に於て６ｇ７〜４１ｆ３０００ＯＮ／ｒｒｌ’ｙ
’−ジ圧（０，／〜７００ｐｓｉｇ ） である。気相
操作では、好ましい圧力は１、 Ｉ ９〜６９００００
Ｎ／ ｔｒｌ’ｙ’−シ圧（０，／〜１１００ｐｓ１
）である。液相の場合の圧力は、使用する温度に於て
液相を保つのに十分な圧力でなければならない。
溶離剤は、一般に２〜２０、好ましくは２〜乙の溶離剤
：供給物重量比を与える量で導入される。
：供給物重量比を与える量で導入される。
溶離剤中に於けるベンゼンの存在は、エチルベンゼンの
優先的吸着および回収にとって臨界的であり、かつ溶離
剤はモレキュラーシーズ上を通過しながらモレキュラー
シープの間隙を一掃する作用があるので、液相に於ける
好紡果の操作にとって重要である。モレキュラーシープ
上へのエチルベンゼン吸着後、エチルベンゼンを溶離剤
で脱着させる。液相吸着を用いる好ましい方法は次の通
りである。
優先的吸着および回収にとって臨界的であり、かつ溶離
剤はモレキュラーシーズ上を通過しながらモレキュラー
シープの間隙を一掃する作用があるので、液相に於ける
好紡果の操作にとって重要である。モレキュラーシープ
上へのエチルベンゼン吸着後、エチルベンゼンを溶離剤
で脱着させる。液相吸着を用いる好ましい方法は次の通
りである。
／） 溶Ｍ剤をモレキュラーシーズ上へ送り１．２）キ
シレンとエチルベンゼンとの混合供給物流をモレキュラ
ーシーズ上へ液相で送り、エチルベンゼンが枯渇したラ
フィネート流を取り出し、３）モレキュラーシーツ上へ
溶離剤を送って吸着剤を脱着させ、溶離剤を含みかつエ
チルベンゼンに富む抽出物を得、かつ １．１）エチルベンゼンと溶離剤とを含む抽出物を次に
分留してエチルベンゼンを分離する。
シレンとエチルベンゼンとの混合供給物流をモレキュラ
ーシーズ上へ液相で送り、エチルベンゼンが枯渇したラ
フィネート流を取り出し、３）モレキュラーシーツ上へ
溶離剤を送って吸着剤を脱着させ、溶離剤を含みかつエ
チルベンゼンに富む抽出物を得、かつ １．１）エチルベンゼンと溶離剤とを含む抽出物を次に
分留してエチルベンゼンを分離する。
かくして、脱着を行うとき、回収される生成物は本［的
にエチルベンゼンであ７）ＯＦ−キシン／またはｍ−キ
シレフまたはＯ−キシレンのような汚染物質は、間隙か
ら一掃されておりかつモレキュラーシープから実質的に
無くなっているので最小となる。
にエチルベンゼンであ７）ＯＦ−キシン／またはｍ−キ
シレフまたはＯ−キシレンのような汚染物質は、間隙か
ら一掃されておりかつモレキュラーシープから実質的に
無くなっているので最小となる。
本発明の好ましい分離はキクレフ異性体の少なくとも７
つからのエチルベンゼンの分離であるが、本発明は吸着
および脱着技術および段階を適当に使用することにより
用いられたＣ８芳香族炭化水素のいずれか１つを純粋な
杉で得るために用いることができることを強調しておか
ねばならない。
つからのエチルベンゼンの分離であるが、本発明は吸着
および脱着技術および段階を適当に使用することにより
用いられたＣ８芳香族炭化水素のいずれか１つを純粋な
杉で得るために用いることができることを強調しておか
ねばならない。
前述したように、高濃度のベンゼンを含む溶離剤を用い
るとき種々のキンレフ異性体およびエチルベンゼンが主
カリウム交換Ｙ 型％ ｖキュラーシープにひきつけら
れる一定の順序がある。
るとき種々のキンレフ異性体およびエチルベンゼンが主
カリウム交換Ｙ 型％ ｖキュラーシープにひきつけら
れる一定の順序がある。
脱着は脱着剤を含む溶離剤の使用によって行われ、溶離
剤は高濃度のベンゼンを含みがっ不活性キャリヤーを含
むこともできる。脱着は、吸着済み床上を脱着剤を通過
させることによって行うことができる０溶離剤は、循環
方式または連続方式のいずれかで、向流または並流ある
いは交差流のような形でモレキュラーシープ上へ送るこ
トカできる。脱着中の典型的な温度は０〜３７０℃Ｃ３
０〜７００下）、好ましくは液相では、２０〜１００℃
（７０〜、２１Ｏ１１１′）の範囲テ１） ７） ｏ
圧力バＡ ９０４１３０θ００ Ｎ／ｖｌ’ｌ’−ジ圧
（０，／ 〜７００ｐｓ１ｇ ）、好ましくは６り００
０〜乙り０００ＯＮ／ぜｒ−ジ圧（／ ０−／ ００
ｐｓｌｇ ）の範囲である。循環方式に於て、典型的な
脱着のための循環時間は７０〜／コ０分、好ましくは２
０〜６０分である。
剤は高濃度のベンゼンを含みがっ不活性キャリヤーを含
むこともできる。脱着は、吸着済み床上を脱着剤を通過
させることによって行うことができる０溶離剤は、循環
方式または連続方式のいずれかで、向流または並流ある
いは交差流のような形でモレキュラーシープ上へ送るこ
トカできる。脱着中の典型的な温度は０〜３７０℃Ｃ３
０〜７００下）、好ましくは液相では、２０〜１００℃
（７０〜、２１Ｏ１１１′）の範囲テ１） ７） ｏ
圧力バＡ ９０４１３０θ００ Ｎ／ｖｌ’ｌ’−ジ圧
（０，／ 〜７００ｐｓ１ｇ ）、好ましくは６り００
０〜乙り０００ＯＮ／ぜｒ−ジ圧（／ ０−／ ００
ｐｓｌｇ ）の範囲である。循環方式に於て、典型的な
脱着のための循環時間は７０〜／コ０分、好ましくは２
０〜６０分である。
実施例 ／
本実ｍ 例ｒは、Ｐ−キシレン、ｍ−キシレン、０−キ
シレン、エチルベンゼンヲ含む混合Ｃ８芳香族炭化水素
１１（紛物をカリウム交換Ｙ型モレキュラーシープ（Ｋ
−Ｙホージャサイト）で処理してエチルベンゼン吸着後
する。
シレン、エチルベンゼンヲ含む混合Ｃ８芳香族炭化水素
１１（紛物をカリウム交換Ｙ型モレキュラーシープ（Ｋ
−Ｙホージャサイト）で処理してエチルベンゼン吸着後
する。
供給物流は下記の１の各成分を含んでいた。
供 給 物 重量％
Ｐ−キシレン（ｐｘ）、。
ｍ−キシレフＣＭＸ） ≠Ｏ
エチルペ／ゼン（ＥＢ） １０
〇−キシレフ＜ｏｘ） ｉ。
ノ す ン ３０
この吸着−脱着系を試験するために液体クロマトグラブ
を用いた。この液体クロマトグラフは、カラム長さＸ内
径が、りＡ弘ａｍ Ｘ Ｏ，弘／１であり１に−Ｙホー
ジャサイトを充填し、流速を０．２ｊ−７分にセットし
、温度、２Ｊｔｌ：で操作した。ｊＯｉｔｓのベンゼン
とｓｏｘ蓋ｓのへキサ／とを含む溶離剤でモレキュラー
シープをンーキングした後、この液体クロマドグ９フィ
ー床中−＼供給物流試料を注入し、次いで溶離剤による
脱着を行った。
を用いた。この液体クロマトグラフは、カラム長さＸ内
径が、りＡ弘ａｍ Ｘ Ｏ，弘／１であり１に−Ｙホー
ジャサイトを充填し、流速を０．２ｊ−７分にセットし
、温度、２Ｊｔｌ：で操作した。ｊＯｉｔｓのベンゼン
とｓｏｘ蓋ｓのへキサ／とを含む溶離剤でモレキュラー
シープをンーキングした後、この液体クロマドグ９フィ
ー床中−＼供給物流試料を注入し、次いで溶離剤による
脱着を行った。
得られた溶出順序を第１図に示す。第１図は、ぺンゼン
を含む溶離剤を用いることにより池の０８芳香族炭化水
素よりもエチルベンゼンが優先的に吸着し、エチルベン
ゼンの分離が可能であることを示す。ＥＢ／ＰＸ の選
択率は乙７乙であったが１ＥＢ／ＭＸ（７”）選択率は
ｊ、７４’Ｔ’ア”：）た。
を含む溶離剤を用いることにより池の０８芳香族炭化水
素よりもエチルベンゼンが優先的に吸着し、エチルベン
ゼンの分離が可能であることを示す。ＥＢ／ＰＸ の選
択率は乙７乙であったが１ＥＢ／ＭＸ（７”）選択率は
ｊ、７４’Ｔ’ア”：）た。
実施例 ２
実１ｉ１１ｉ例／と同様ＫＸＰＸキーレン、ｍ−キシレ
ン、０−キシレン、エチルベンゼンヲ含む混合Ｃ８芳香
族炭化水素供給物をカリウム交換Ｙ型モレキュラーシー
プ（Ｋ−Ｙホージャサイ１）で処理した。
ン、０−キシレン、エチルベンゼンヲ含む混合Ｃ８芳香
族炭化水素供給物をカリウム交換Ｙ型モレキュラーシー
プ（Ｋ−Ｙホージャサイ１）で処理した。
本実施例では、溶離剤は５０重量％のトルエンと３０重
ｔ％のへキサ／とからなっていた。
ｔ％のへキサ／とからなっていた。
供給物流は下記量の各成分を含んでいた。
供 給 物 重量％
ｐ−キシレン（ＰＸ） ／ｊ
ｒｎ−キシレン（Ｍ Ｘ ） ４ＬＯ
エチルベンゼン（ＥＢ） ／！；
Ｏ−キシレン（ＯＸ） ／６
ノ す ン ／ ｊ
実ａｉ例１と同様に液体クロマトグラフを用いて吸璃−
脱着系を試１々した。、ｓ′０重量％のトルエンと５０
重九チのへキリ／とを含む削離剤でモレキュラーシーブ
をンーギングした接、液体クロマトゲラフイー床中へ供
Ｋ）物流試料を注入し、次い了゛溶離剤で脱着をｈつな
。
脱着系を試１々した。、ｓ′０重量％のトルエンと５０
重九チのへキリ／とを含む削離剤でモレキュラーシーブ
をンーギングした接、液体クロマトゲラフイー床中へ供
Ｋ）物流試料を注入し、次い了゛溶離剤で脱着をｈつな
。
得られた溶出順序を＃ｇ２図に示す。第２図は、トルエ
ンを含む溶蘭剤を用いることにＪ：す、エチルベンゼン
を含む他の０８−５′ｙ査族１旬化水素よりもρ−キシ
レフの優先的吸着が得らｊ′Ｌること′にボしているｏ
ＥＢ／ＰＸの選択率４１０．３ Ｉ、（工’？ ルヘン
ゼンノコりもｐ−キシレンに対して選択性であることを
示す）であったがＥＢ／’ＭＸの選択率はノ、、ｆｆ７
であった。
ンを含む溶蘭剤を用いることにＪ：す、エチルベンゼン
を含む他の０８−５′ｙ査族１旬化水素よりもρ−キシ
レフの優先的吸着が得らｊ′Ｌること′にボしているｏ
ＥＢ／ＰＸの選択率４１０．３ Ｉ、（工’？ ルヘン
ゼンノコりもｐ−キシレンに対して選択性であることを
示す）であったがＥＢ／’ＭＸの選択率はノ、、ｆｆ７
であった。
第１図は、本発明ｅζ゛よるに／ゼンを含む削離剤を用
いた場合の液体クロ・トゲラフイーによる混合Ｃ８芳香
族７’ｉ；化水素供給物流の溶出順序を示し、第１図は
トルエンを含む溶離剤を用いた場合の第１図と同様な溶
出順序を示す。
いた場合の液体クロ・トゲラフイーによる混合Ｃ８芳香
族７’ｉ；化水素供給物流の溶出順序を示し、第１図は
トルエンを含む溶離剤を用いた場合の第１図と同様な溶
出順序を示す。
Claims (9)
- （１） 供給４ｇ流ト、ｐ−キシレンよりもエチルベン
ゼンの優先的吸着を行うのに有効な濃度のベンゼンを含
む溶離剤とを、吸着条件下でカリウノ、Ｙ型モレキュラ
ーシーツと接触させる工程と、吸着されたエチルベンゼ
ンを溶離剤で該モレキュラーシープから脱着させる工程
とからなる、エチルベンゼンおよびｐ−中シレンのｃ８
芳ｉ族炭化水素を含む供給物流からのエチルベンゼンの
優先的吸着方法。 - （２）溶離剤が少なくとも５重量％の濃度のベンセンを
含む特許請求の範囲第（１）項記載の方法。 - （３） 溶離剤が少なくともｔｏ重量−の濃度のベンゼ
ンを含む特許請求の範囲第（２）項記載の方法。 - （４） 供給物ｆｌＬ ｉＬ ｍ−キシレンおよびＯ−
キシレンをも含む特許請求の範囲第（１）項〜第（３）
項のいずれか７項に記載の方法。 - （５）供給物流が１０〜３０重１ｉｔｓのＰ−キシレン
と３０−３０１普−〇ｍ−キシレンと７０〜３０重量％
の０゛−千７レンと１０〜３０重量−のエチルベンゼン
とを含む特許請求の範囲第（４）項記載の方法。 - （６）方法が液相中でｏ−１ｓｏ℃の湿度に於て行われ
る特許請求の範囲第（１）項〜第（５）項のいずれか７
項に記載の方法。 - （７）方法が気相中でり０〜ｌ／Ｌ、２ｊ℃の温度に於
て行われる特許請求の範囲第（１）項〜第（５）項のい
ずれか７項に記載の方法。 - （８） 溶離剤が０２〜Ｃ工、・ヤラフ・ｆン、Ｃ２〜
Ｃ工。 オレフィン、テトラリン、デカリン、上記炭化水素の・
・ロダン化誘導体、上記炭化水素の酸素化誘導体からな
るａ′ｔからの不活性キャリヤーをも含む特許請求の範
囲第（１）項〜第（７）項のいずれか１項に記載の方法
。 - （９） 不活性キャリヤーがヘギサ／である特許請求の
範囲第（７）項記載の方法。 ０Ｏ供給物流の前に溶離剤をモレキュラーシープ上へ送
る特許請求の範囲第（１）項〜第（８）項のいずれか７
項に記載の方法。 αη モレキュラーシーブが３〜乙の５１０２：Ａｌ２
Ｏ３のセル比を石する特許請求の範囲第（１）項〜第０
０項のいずれか７項に記載の方法。 ０才 モレキュラーシーブのナトリウムイオンの少なく
ともｌｒＯ％がカリウムイオンで交換されている特許請
求の範囲第（１）項〜第０９項のいずれか７項に記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8317209 | 1983-06-24 | ||
| GB838317209A GB8317209D0 (en) | 1983-06-24 | 1983-06-24 | Separation of ethylbenzene from xylenes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6019727A true JPS6019727A (ja) | 1985-01-31 |
| JPH0453B2 JPH0453B2 (ja) | 1992-01-06 |
Family
ID=10544736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12724584A Granted JPS6019727A (ja) | 1983-06-24 | 1984-06-20 | キシレンからのエチルベンゼンの分離 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0137584B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6019727A (ja) |
| AU (1) | AU570251B2 (ja) |
| DE (1) | DE3471920D1 (ja) |
| GB (1) | GB8317209D0 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103030516B (zh) * | 2013-01-06 | 2014-07-23 | 北京旭阳化工技术研究院有限公司 | 一种焦化二甲苯的提纯方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3558732A (en) * | 1969-05-12 | 1971-01-26 | Universal Oil Prod Co | Aromatic hydrocarbon separation by adsorption |
| GB1411603A (en) * | 1972-12-13 | 1975-10-29 | Shell Int Research | Process for the separation of hydrocarbons |
| US3855333A (en) * | 1973-03-19 | 1974-12-17 | Universal Oil Prod Co | Adsorptive separation of aromatic isomers with adsorbents containing an alcohol substrate |
| US4031156A (en) * | 1975-03-07 | 1977-06-21 | Exxon Research And Engineering Company | Separation and recovery of ethylbenzene by dual desorbent composition and temperature separation processes |
| US4028428A (en) * | 1975-07-14 | 1977-06-07 | Universal Oil Products Company | Process for the separation of ethylbenzene |
| IT1132538B (it) * | 1980-08-07 | 1986-07-02 | Sisas Spa Soc Italiana Serie A | Procedimento per la separazione di metaxilene da miscele di idrocarburi aromatici |
| AU543406B2 (en) * | 1981-07-24 | 1985-04-18 | Uop Inc. | Separation of meta xylene by molecular sieve |
| CA1198685A (en) * | 1981-12-28 | 1985-12-31 | Thomas A. Reiter | Liquid phase adsorption and separation process |
| CA1215327A (en) * | 1982-09-28 | 1986-12-16 | Roger Hulme | Process for separating ethylbenzene from feedstream containing metaxylene using a zeolite adsorbent |
| US4593149A (en) * | 1984-10-29 | 1986-06-03 | Exxon Research And Engineering Co. | Process for separating ethylbenzene from xylenes by selective adsorption on a cesium substituted X zeolite |
-
1983
- 1983-06-24 GB GB838317209A patent/GB8317209D0/en active Pending
-
1984
- 1984-06-20 JP JP12724584A patent/JPS6019727A/ja active Granted
- 1984-06-20 EP EP84304175A patent/EP0137584B1/en not_active Expired
- 1984-06-20 DE DE8484304175T patent/DE3471920D1/de not_active Expired
- 1984-06-25 AU AU29857/84A patent/AU570251B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0137584A1 (en) | 1985-04-17 |
| EP0137584B1 (en) | 1988-06-08 |
| JPH0453B2 (ja) | 1992-01-06 |
| AU570251B2 (en) | 1988-03-10 |
| DE3471920D1 (en) | 1988-07-14 |
| GB8317209D0 (en) | 1983-07-27 |
| AU2985784A (en) | 1985-01-03 |
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