JPS60195153A - Abs resin composition - Google Patents

Abs resin composition

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JPS60195153A
JPS60195153A JP5152584A JP5152584A JPS60195153A JP S60195153 A JPS60195153 A JP S60195153A JP 5152584 A JP5152584 A JP 5152584A JP 5152584 A JP5152584 A JP 5152584A JP S60195153 A JPS60195153 A JP S60195153A
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JP
Japan
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abs resin
parts
resin
complex
heat
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JP5152584A
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Japanese (ja)
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Tomoo Shiobara
塩原 友雄
Hiroshi Abe
弘 阿部
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:The titled composition that is obtained by adding a complex from a specific metal and a diketone, thus showing markedly improved moldability with high heat resistance. CONSTITUTION:100pts.wt. of heat-resistant ABS resin are combined with 2- 10pts.wt. of a complex from a metal selected from metals in Groups I , II, III and IV in the periodic table and Ni and Fe and a diketone. The ABS resin used has 85 deg.C or higher heat distortion temperature according to ASTMD648-72 (load: 18.56kg/cm<2>). Sodium acetylacetonate is cited as an example of the complex.

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はABSm脂(アクリロニトリループクジエン−
スチレン共重合梅脂)組1戊物、とくに成形性が改良さ
れた耐熱性ABS樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Technical Field The present invention relates to ABSm fat
This invention relates to a heat-resistant ABS resin composition with improved moldability, especially styrene copolymerized plum fat.

従来技術 を向上させることが種々試みられている。AB S 8
4脂に耐熱性を付与する方法としてグラフト重合体に第
4v分としてα−メチルスチレンを導入するとか、ポリ
カーボネート等の耐熱性の高い柵11)jをブレンドす
る方法等が提案されてhるが、この方法によれば1肘熱
性は同上する一方で、成形性は低下する傾向を示す。
Various attempts have been made to improve upon the prior art. ABS 8
As a method of imparting heat resistance to the 4-fat resin, methods have been proposed, such as introducing α-methylstyrene as the 4th component into the graft polymer, or blending a material with high heat resistance such as polycarbonate. According to this method, while the heat resistance is the same as above, the moldability tends to decrease.

この様ZA B Sm脂とくに1肘熱性A B S #
I II旨の問題点に成形性の問題があることは例えば
雑誌[プラスチックエツジ」明相56年8月号@80〜
B3頁に記載されている通りである。
Like this ZA B Sm fat especially 1 elbow fever A B S #
For example, the issue of moldability is one of the problems in I II, as seen in the magazine [Plastic Edge] August 1956 issue @ 80~
As described on page B3.

又、ABS4M詣中のアクリルニトリル成分を増加させ
ることによっても、該樹脂の耐熱性を同上させることが
oT能であるが、この場合でも成形性に問題がある。
It is also possible to increase the heat resistance of the resin by increasing the acrylonitrile component in ABS4M, but even in this case there is a problem with moldability.

してQ[究せる結果、特定の添加剤を加えること?こよ
り、上記目的が達1戊されることを見い出してなされた
ものである。
Q [As a result, should I add specific additives? This was done based on the discovery that the above objective could be achieved.

発明の四゛行、措1戊 本発明の波旨は耐熱性A B S 4fil脂100重
量都に対し、141υ1律表第1、■、■及び■族の金
11Ji1鉄及びニッケルからなる群から選ばれる金属
とジグトン化合物とで形成される錯化合物2〜lO屯は
部が添加されてなることを特徴とするA 11 S 4
31 ll1−1組1戎物に存する。
Line 4 of the invention, Measure 1 The purpose of the present invention is that heat resistant A B S 4fil resin 141υ1 from the group consisting of 11Ji1 iron and nickel of Groups 1, 2, 2, and A 11 S 4 characterized in that 2 to 10 parts of a complex compound formed by a selected metal and a sigton compound are added.
31 ll1-1 Group 1 Exists.

本発明に用いられるABS樹脂は耐熱性が付与されたA
BSわ1:階を指し、ASTMD648−72規格(荷
重:xas6kq/りにもe■耐熱変形温度が85℃以
上になる様に11iit熱性が付写されたABS樹脂が
使用対象とされる。
The ABS resin used in the present invention has heat resistance
BS 1: Refers to the floor, and ABS resin with 11iit heat resistance stamped so that the heat deformation temperature is 85°C or higher is to be used according to ASTM D648-72 standard (load:

そして、上記のIJI<に耐熱性を刊与するには、A 
B S 4111旨の主li分の一つであるスチレンの
一部をα−メチルスチレンに置き換えてグラフト共重合
するか、又はα−メチルスチレンを含む共重合体をAB
S樹脂中にブレンドする方法、より耐熱性の高いエンジ
ニアリング4封11旨、例えばポリカーボネート(PC
)やポリスルホンをA B S 411后にブレンドし
、例えばABS/PCアロイを形成する方法、ABS 
61脂中のアクリロニトリル含有量を高める方法等が採
用され得るが、これらの方法で得られる耐熱性ABS樹
脂は−いずれも1戎形性に問題を有するものであるので
、本発明にもとりく成1ヒ性改善効果がItll特出来
る。
In order to give heat resistance to the above IJI<, A
Either a part of styrene, which is one of the main components of B S 4111, is replaced with α-methylstyrene and graft copolymerized, or a copolymer containing α-methylstyrene is used as AB
A method of blending into S resin, engineering 4 seals with higher heat resistance, 11 effects, such as polycarbonate (PC).
) or polysulfone after ABS 411 to form e.g. ABS/PC alloy, ABS
Methods such as increasing the acrylonitrile content in the 61 resin can be adopted, but the heat-resistant ABS resins obtained by these methods have problems in moldability. Itll have a remarkable effect on improving 1st hyperplasia.

次に本発明に用りられる錯化合物は、特定の金属とジグ
トン化合物とで形成されたものであるが、この金属の好
a1例としては、周明律表第1族のNa、に、Li、C
u、第■族のMY。
Next, the complex compound used in the present invention is formed by a specific metal and a sigton compound. Preferred examples of this metal include Na, Li, C
u, MY of group ■.

Ca 、 Zn 、第■族のAe、第■族のTi、Sn
及びFe、Ni等が挙げられる。又、ジグトン化合物と
しては分子中にy Co基を2個有し、金属類と錯化合
物を形成し得るものを指し、例えばアセチルアセトン、
アセト酢酸エチルなどのアセト1Yii eエステル、
ジベンソイルメタン等が挙げられる。
Ca, Zn, Ae of group II, Ti of group II, Sn
and Fe, Ni, etc. Furthermore, zigtone compounds refer to compounds that have two yCo groups in the molecule and can form complex compounds with metals, such as acetylacetone,
aceto1Yii esters, such as ethyl acetoacetate;
Examples include dibensoylmethane.

次に本発明に用いられる上記金属とジケトン化合物とで
形成される錯化合物の例としては、アセチルアセトネー
トナトリクム、アセチルアセトネートカリクム、アセチ
ルアセトネートリチクム、アセチルアセトネートカルシ
クム、アセチルアセトネートマグネシウム、トリアセチ
ルアセトネートアルミニクム、テトラアセチルアセトネ
ートチタン、アセチルアセトネート亜鉛、ビスアセチル
アセトネートジクロライドスズ、トリスアセチルアセト
ネート炊、ビスアセチルアセトネートニッケル、エチル
アセトアセテートナトリクム、エチルアセトアセテート
カリクム、エチルアセトアセテートカルシクム、エチル
アセトアセテートマグネシクム、トリスエチルアセトア
セテートアルミニクム、テトラエチルアセトアセテート
ヂクン、ビスエチルアセトアセテートジクロリドスズ、
エチルアセトアセテート亜エチルアセトアセテートニッ
クル、ジベンゾイルメタンマグネシウム、ジベンゾイル
メタン力ルシクム、トリスジベンゾイルアルミニウム、
ビスジベンゾイルメタンジクロリドスズ、ビスジベンゾ
イルメタンニラグル、トリスジベンゾイルメタン鉄が挙
げられる。
Next, examples of complex compounds formed by the above metals and diketone compounds used in the present invention include sodium acetylacetonate, calicum acetylacetonate, trichum acetylacetonate, calcicum acetylacetonate, and calcium acetylacetonate. magnesium nate, aluminum triacetylacetonate, titanium tetraacetylacetonate, zinc acetylacetonate, tin bisacetylacetonate dichloride, nickel bisacetylacetonate, sodium ethyl acetylacetonate, potassium ethyl acetoacetate cum, ethyl acetoacetate calcium, ethyl acetoacetate magnesicum, tris ethyl acetoacetate aluminum, tetraethylacetoacetate dicum, bis ethyl acetoacetate dichloride tin,
Ethyl acetoacetate subethyl acetoacetate nickle, dibenzoylmethane magnesium, dibenzoylmethane trisicum, trisdibenzoyl aluminum,
Bisdibenzoylmethane dichloridetin, bisdibenzoylmethanenilaglu, and trisdibenzoylmethaneiron are mentioned.

本発明においては、耐熱性ABS樹脂に上記錯化合物を
添加することにより該ABS樹脂の成形性を改善するこ
とが出来る。すなわら、上記錯化合物けABS樹脂と相
溶性がよく、ABS樹脂と混合されることにより、該絢
1117の成形温度(略200〜240℃)において、
該tJJ脂の溶融粘度を大巾に低下させる作用をもたら
し、この温度での成形を容易にするといつ効果を奏する
。一方、L記戎杉温度より低い温度、例えば室温では、
本発明の添加量の範囲においては、上記錯化合物の添加
がABSr4脂の性能、挙動に変化をもたらすことは殆
んどないのである。
In the present invention, the moldability of the heat-resistant ABS resin can be improved by adding the above complex compound to the heat-resistant ABS resin. In other words, the complex compound has good compatibility with ABS resin, and by being mixed with ABS resin, at the molding temperature of Aya 1117 (approximately 200 to 240°C),
It has the effect of greatly lowering the melt viscosity of the tJJ resin and facilitates molding at this temperature. On the other hand, at a temperature lower than the L-Ki Ebisugi temperature, for example at room temperature,
Within the range of the amount added according to the present invention, the addition of the above-mentioned complex compound hardly causes any change in the performance and behavior of the ABSr4 fat.

け、十分な成形性改善効果を奏し得るように、ABSわ
j脂100@喰部に対し2重量部以上用いられ、又、衝
撃強度、耐熱変杉温反等の耐熱性A B S 4aJ脂
として期待される諸物性がこの期待に反する如くに低下
することがない様に、ABS樹脂100重量部に対し、
10重は部以下柁囲で用いられるのである。
In order to achieve a sufficient formability improvement effect, 2 parts by weight or more are used per 100 parts of ABS wax, and heat-resistant ABS 4aJ resin with impact strength and heat resistance such as heat-changed cedar is used. In order to prevent the expected physical properties from deteriorating contrary to these expectations, for 100 parts by weight of ABS resin,
10-fold is used in a number of cases.

本発明組成物は耐熱性A B S t#脂と上記錯化合
物とを上記の量的範囲で加え合せ、混練ロール、ミキサ
ーその他の混線手段により組成物どなされたものであり
、この組成物は成形温度における流動性にとみ、成形性
が良好なるものであるので、例えば複雑な構造の異形射
出成彩品に容易に成形され得るものである。
The composition of the present invention is a composition prepared by adding heat-resistant ABST# fat and the above-mentioned complex compound in the above-mentioned quantitative range, and using a kneading roll, a mixer, or other mixing means. Since it has good moldability in terms of fluidity at the molding temperature, it can be easily molded into, for example, irregularly shaped injection molded products with complex structures.

又、本発明1111戊物に9Yffl燃性の向上を目的
として、塩化ビニル樹脂、塩素化塩ビ柵脂、塩素化ポリ
エチレン等の惟燃性t’tt詣を添加することも可能で
あり、その際の難燃性オbj脂の添加量はA B S 
4’F4脂100重量部に対し50重量部以下とするの
がよい。
In addition, it is also possible to add combustible materials such as vinyl chloride resin, chlorinated PVC fence resin, and chlorinated polyethylene for the purpose of improving the 9Yffl flammability of the present invention 1111. The amount of flame-retardant oil added is A B S
The amount is preferably 50 parts by weight or less per 100 parts by weight of 4'F4 fat.

そして、上記の如き塩素含有樹脂を添加する場合は、三
塩基性硫酸沿、ステアリン酸亜M)、ステアリン酸カル
シクムやジオクチルスズビス(チオクリコール酸2−エ
チルヘキシルニスチル)メルカプト等の有機スズ系安定
i?lJ /2どの従来より塩素含有樹11ケ用として
知られている安定剤を用いるのが好ましい。
When adding chlorine-containing resins such as those mentioned above, organic tin-based stabilizers such as tribasic sulfuric acid, stearic acid (M), calcium stearate, and dioctyltin bis(2-ethylhexylnystyl thiocricolate) mercapto are used. ? lJ /2 It is preferred to use stabilizers which are conventionally known for use with chlorine-containing trees.

又、更に高度の難燃性を必要とするときけ、上記、塩素
含有樹脂に加えて、酸化アンチモン又はデカブロモナフ
タリンなどの難燃化4すを併用することも可能である。
Further, when a higher degree of flame retardancy is required, it is also possible to use a flame retardant such as antimony oxide or decabromonaphthalene in addition to the above-mentioned chlorine-containing resin.

上記のf泪く、本発明組成物は塩素含有樹脂や、該40
脂と難燃化剤とを添加することにより、容易に難燃性を
付与され得るのであるが、従来のABS4旬脂組我物に
塩素含有樹脂をブレンドし、1戊杉することは耐熱性の
大巾な減少等を伴って実用化が困難であったのであり、
従って上記の如く容易に難燃化され得ることは本発明の
効果の一つに尊兄られ得る。
In addition to the above, the composition of the present invention may contain chlorine-containing resins or
Flame retardancy can be easily imparted by adding fat and a flame retardant, but blending a chlorine-containing resin with the conventional ABS 4-season fat composition and applying it to one Bosugi will improve heat resistance. It was difficult to put it into practical use due to the large decrease in
Therefore, the fact that it can be easily made flame retardant as described above can be considered as one of the advantages of the present invention.

不発明組1戊物は上述の通り、耐熱性ABS樹脂に4、
〜定:1の1111記ir+−化合物が添加されること
によって、A B S 4ニア1脂固有の好ましい特性
が損われることなしに流動性が同上して成形性が改汀さ
れたものであるので、寸法精度や表面平滑性ないしけ光
沢、複雑な形状等が要求されるf+地1ヒ用ABS拘1
脂としての用途に用いられて好適なるものである。
As mentioned above, the non-invention group 1 material is made of heat-resistant ABS resin 4,
- By adding the ir+- compound described in 1111 of 1, the fluidity is improved as above and the moldability is improved without impairing the desirable characteristics inherent to ABS 4Nia 1 fat. Therefore, the ABS bonding material for F + ground 1, which requires dimensional accuracy, surface smoothness, gloss, and complex shape, etc.
It is suitable for use as a fat.

さらに、塩素含有樹脂等の添加により、容易に難燃性が
付与されることが出来る。
Furthermore, flame retardancy can be easily imparted by adding a chlorine-containing resin or the like.

実施例 以F本発明を実施例にもとづいて説明する。Example Hereinafter, the present invention will be explained based on examples.

なお部とあるのは重4部をはC末する。Note that "part" means "4 parts" and "C".

すζ施例1 耐熱ヤ1グレードABS柑脂(アクリロニトリル含1迂
45重量%)100部に、錯化合物を第1表に示さり、
る110りに添加し、200’Cのロールで5分間混F
1!シてシートを作り、このシートをベレット化してペ
レットを作った。
Example 1 Heat-resistant grade 1 ABS citrus (containing 45% by weight of acrylonitrile) was added with a complex compound shown in Table 1,
Mix for 5 minutes on a roll at 200'C.
1! This sheet was made into a pellet, and this sheet was made into a pellet.

このシートを用いて以下の項目の試験を行った191、
τi51表に示される結果を得た。
The following items were tested using this sheet:191
The results shown in the τi51 table were obtained.

プラストグラフ平衡トルク二上記ペレットをプラストグ
ラフにかけ、 60 rpmでトルクと時間のノ(クー
ンを記録してめた。
Plastograph Equilibrium Torque The above pellets were placed on a plastograph at 60 rpm and the torque and time were recorded.

第 1 表 実施例2 実施例1で用いたのと同じABS招脂100部に、次の
構造式のジベンゾイルメタンマグネシクム C6H5 5都を加えて、以下実施例1と同様にして、ペレット化
した。
Table 1 Example 2 To 100 parts of the same ABS resin used in Example 1, dibenzoylmethane magnesium C6H5 having the following structural formula was added and pelletized in the same manner as in Example 1. did.

一方、重合度800のポリ塩化ビニル100部に、1イ
)光安定剤41ηく(三塩基性硫酸鉛2部、ステアリン
:’、’?沿t 5部、ステアリン酸カルシクム0.5
 j?B )及び滑剤0.5部を加えた配合物から実施
例1と同様にしてペレットを作成した。
On the other hand, to 100 parts of polyvinyl chloride with a degree of polymerization of 800, 1) 41η of light stabilizer (2 parts of tribasic lead sulfate, 5 parts of stearin:','?t), 0.5 parts of calcium stearate
j? Pellets were prepared in the same manner as in Example 1 from a formulation to which B) and 0.5 part of a lubricant were added.

上記で用5はしたA B S II脂ペレット100都
に対しポリ塩化ビニルのペレット50部を加えて混合し
た。この混合ペレットについて実施例1と同様にし°C
プラストグラフ平衡トルクを測定した。
50 parts of polyvinyl chloride pellets were added to 100 parts of AB S II fat pellets prepared in Step 5 above and mixed. The mixed pellets were treated in the same manner as in Example 1 at °C.
Plastographic equilibrium torque was measured.

さらに、F記の項目について測定した。Furthermore, the items listed in F were measured.

これらの結果rj ’aG 2 麦に示される通りであ
った。
These results were as shown for rj'aG 2 wheat.

耐熱変形温度二上記混合ペレットを200℃のロールに
かけてシートとなし、このシートをプラスして厚さ約3
mのプレスシートを作り、このシートをプラスチックた
わみ温度測定機にかけて、A37M規格(D648−7
2)にもとづいて加重18.56kQ/cdにおけるた
わみ温度を測定した。
Heat deformation resistance temperature 2 The above mixed pellets are rolled into a sheet at 200℃, and this sheet is added to a thickness of about 3.
A37M standard (D648-7
2), the deflection temperature at a load of 18.56 kQ/cd was measured.

難燃性試験:上記プレスシートを用いて、UL−94規
格にもとづいて行った。
Flame retardancy test: Using the above press sheet, it was conducted based on the UL-94 standard.

実施例3 実施例2におけるポリ塩化ビニル配合物として、ポリ塩
化ビニル100部に対し、酸化アンチモン14部がさら
に加えられたものを用いる以外は実施例2と同様にした
。(ABS拘脂100都に対する酸化アンチモン使用量
は7部) 比較例1 実施例2において、ABS41fd脂Lτジベンゾイル
メタンM2を添加しないこと以外は実施例2と同様にし
た。
Example 3 The same procedure as in Example 2 was carried out except that the polyvinyl chloride blend in Example 2 was prepared by adding 14 parts of antimony oxide to 100 parts of polyvinyl chloride. (Amount of antimony oxide used per 100 parts of ABS resin was 7 parts) Comparative Example 1 The same procedure as Example 2 was carried out except that ABS41fd fat Lτ dibenzoylmethane M2 was not added.

比較例2 実施例3におい゛r、ABS栴脂にジベンゾイルメタン
Myを加えないこと以外は実施例と同様にした。
Comparative Example 2 The same procedure as in Example 3 was carried out except that dibenzoylmethane My was not added to the ABS resin.

第 2 表Table 2

Claims (1)

【特許請求の範囲】 L 耐熱性ABS樹脂樹脂1徂0 律表第1,II、■及び■族の金属、鉄及びニラクルか
らなる群から選ばれる金属とジケトン化合物とで形成さ
れる錯化合物2〜lO重量部が添加されてなることを特
徴とするABS樹脂組成物。
[Scope of Claims] L Heat-resistant ABS resin Resin 1 A complex compound formed by a diketone compound and a metal selected from the group consisting of metals of Groups 1, II, ■ and ■ of the Table of Contents, iron, and Niracle 2 An ABS resin composition characterized in that ~10 parts by weight are added.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH073121A (en) * 1990-12-21 1995-01-06 Gurit Essex Ag Flame-retardant curable 1-oxa-3-azatetralin-derived resin composition

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JPS4944053A (en) * 1972-09-04 1974-04-25
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