JPS60194187A - 紡織繊維の後処理 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は染色され、捺染されまたは増白された紡織繊維
の後処理に関する。

本発明はアニオン染料で染色され、または捺染され、才
たはアニオン型光学増白剤で増白されたヒドロキシ基ま
たは窒素含有紡織繊維の後処理方法な提供するものであ
って、この方法は染色され、捺染され、または増白され
た繊維を、同時にまたは１繭次に、 （Ａ）１偏重たは２個以上の第１級及び／甘たは第２級
及び／または第３級アミ７基を有する単官能性または多
官能性アミンのシアンアミド、ジシアンジアミド、グア
ニジンまたはビスグアニシンとの高分子反応生成物（シ
アンアミド、ジシアンジアミド、グアニジンまたはビス
グアニシンの５０モルチまでがヅカルボン酸またはその
モノまたはジエステルによシ置き換えられていてもよく
、この生成物（Ａ）は少なくとも１個の窒素原子に結合
された遊離水素原子を含む）、及び （Ｂ）ｉ４Ｍポリアルキレンｙｊ？リアミンで処理する
工程を含んでなる。

紡織繊維は、好ましくは、天然もしくは再生セルロース
または天然もしくは合成号？リアミド、特に木綿、ビス
コース、ウール、絹またはナイロンである。好ましい基
材は木綿のみからなるが、または他の天然または合成繊
維、例えばウール、絹、ナイロン、セルロース２１／２
アセテートまたはセルローストリアセテート、ビスコー
ス、ポリエステルまたはポリアクリロニトリルと混合さ
れた木綿からなる。

後処理方法は、好ましくは、（Ａ）及び（Ｂ）？：同時
に紡織繊維に適用することによって行われる。生成物（
ト）及びＣＢ＞は、個々には、染色されまたは捺染され
た紡織繊維のための後処理剤として公知であるしｒれど
も、そノｔらの同時または順次の使用は匹敵する針の個
々の成分を別々に使用する場合よりも、極めて高度に、
堅牢度特性が改善されるような相乗効果を有するという
ことが見出されたのである。

好１しくは、生成物（Ｂ）の１００乾燥重量部当り５〜
１００乾燥重量部の生成物（５）、更に好ましくは１０
〜３０乾燥′ｆｔ量部の生成物（５）が適用される。

（Δ）及び（Ｂ）は物理的混合物の状態にあｐ、それら
が互いに他と化学的に反応するような温度、ｐＨ等の条
件下に一緒にしないのが望ましい。

特に好ましい後処理方法は、上記の割合の（４）及び（
Ｂ）の混合物を、水性吸尽浴から、３０〜７０℃の温度
及び４〜７、好咬しくは４〜４．５のＰＨ値におい−Ｃ
１１０〜３０分間で適用することを含む。

追加の助剤、例えは、柔軟剤、湿潤剤、撥水剤、滑剤、
風合改良剤等が存在していてもよい。（Ｎ及び（Ｂ）の
合ｇＩ使用′１１１は、主として後処理されるべき染色
物の濃度によるけれども、基材の乾燥重量に対して０．
５〜６チであるのが普通であろう。１／Ｊ標準濃度染色
物に対しては、３〜４チが好ましく、よシ濃いまたはよ
り薄い染色物に対してはそれに応じてよシ多ｉＫまたは
よシ少量に用いられる。

生成物（Ａ）は、好ましくは下記式Ｉのアミンまたは、
好１しくは、下記式Ｈのポリアルキレンポリアミン、 Ｒ−ＮＨ−Ｒ−１ ＲＲＮ　（−Ｚ　−Ｘ　＋Ｚ　−ＮＲＲｎ〔上式中、Ｒ
はそれぞれ独立に水素または置換されていないかまたは
ヒドロキシ、ｃ１〜４アルコキシまたはシアンによりモ
ノ置換されたＣ１〜１ｏアルキル基を表し、ｎは０〜１
００の数ｙｌｌ−表し、２はそれぞれ独立に０２〜４ア
ルキレンまたはヒドロキシアルキレンを表し、Ｘはそれ
ぞれ独立に一〇−１−８−または−ＮＲ−（Ｒは前記規
定に同一のものを表す）ｙｌ−ｆｆす。但し、式■のア
ミンは少なくとも１個の反応性の−ＮＨ−または−ＮＨ
２基を含むものとする〕 とシアンアミド、ヅシアンヅアミド（ＤＣＤＡ）、グア
ニン／またはビスグアニジンとの水溶性の反応生成物で
ある。

更に好捷しくは、式■におけるＲはそれぞれ水素であり
、ｎはＯ〜４であシ、Ｘは−ＮＨ−または−ＮＣＲ，−
であり、２はそれぞれ独立ＫＣ２〜４アルキレンである
。特に好ましい化合物はソエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、２−ア
ミノエチル−３−アミノプロピルアミン、ヅプロビレン
トリアミン及びＮ、Ｎ−ビス−（３−アミノゾロビル）
メチルアミンである。

生成物（Ａ）は公知であυ、例えば、英国特許６５７７
５３、米国特許２６４９３５４及び米国特許４４１０６
５２に記載された方法により製造することができる。ア
ミンは、遊離塩基または塩形において、昇温において、
所望ならば非水系溶剤の存在下に、水の介在なしに他の
出発原料と反応されるのが適当である。好ましくは、反
応は１４０〜１６０℃の温度において、溶剤の介在なし
に実施され、多くの反応体の組合せに対してアンモニア
が発散される。反応体は好ましくは、反応性の−ＮＨ−
または−ＮＨ２基のモル描シ０．１〜１モルのシアンア
ミド、ＤＣＤＡ、グアニジンまたはビグアニジノのモル
比において反応され、ＤＣＤＡ〃匈ｅリアルキレンポリ
アミンと反応される場合には、これらの反応体のモル比
は更に好ましくは２：ｌ〜１：２特に約１：１である。

生成物体ンは本質的に塩基性であり、遊離塩基形または
塩形において水溶性であシ、窒素に結合された反応性の
水素原子を含むような、１１とんと無色の粘稠な液また
は固体である。

アミンと反応されるべきＤＣＤＡまたは他の反応体の５
０モル俤まで、好ましくは２０モル％までがジカルデン
酸またはそのモノもしくはジエステルによって置き換え
られてもよい。適当な酸は、例えば、ツメチルエステル
系の、アノビン酸、蓚酸及びテレフタル酸を含む。

特に好ましい生成物（４）はＤＣＤＡとジエチレントリ
アミン寸たはトリエチレンテトラミンとの反応生成物で
ある。

第４級ポリアルキレンポリアミン（Ｂ丹ま、好ましくは
、Ｎ、Ｎ−テトラアルキルアルキレンツアミンとヅハロ
アルカンとの、または、第２級アルキルアミンとエビハ
ロヒドリンとの、特にソ（Ｃ１〜４アルキル）アミンと
エビクロロヒドリンとの水溶性の反応生成物である。

好ましい生成物（Ｂ）は下記式■で示される繰シ返し単
位を含むポリマーである。

上式中、Ｒ１けそれぞれ独立に０１〜４アルキルを表し
、Ｒ２はＨまたは０ｆ−１を表し、Ｒ３は−ＣＨ２−１
７〜７５の数を表し、ｂは１〜５の数を表し、Ａｅは無
機または有機酸のアニオン、例えば、塩素イオン、硫酸
イオン、酢酸イオン、蟻酸イオン、燐酸イオンまたは硫
酸水素イオンを表す。

％に好ましい生成物（Ｂ）は下記式■で示される繰り返
し単位を含むポリマーである。

上式中、八〇及びＲ１は前記規定に同一のものを表し、
ｍ′は２０〜３０の数を表す。

好ましくは、Ｒ１はメチルであｐ　、ｍ／は平均で約２
５である。式■の繰シ返し単位を有する生成物（Ｂ）の
全体構造は、好ましくは、下記式■で示され上式中、Ｉ
ζ　、　Ａｅ及びｍ′は前記規定に同一のものを表し、
Ｘは）［またはＣｔＣＩ（２〜ＣＨ−ＣＨ２−を弄し、
６エ（ 生成物（Ｂ）は公知であｐ１公知の方法に従って製造す
ることができろ。例えば、生成物（Ｂ）が式■の繰シ返
し単位を有する場合には、その製造は英国特許１３９６
１９５に記載されている。

繊維基羽は通営の方法により染色され、捺染され、また
は増白される。ヒドロキシ基含有繊維に対しては好まし
いアニオン染料は直接染料、特に１：１甘たは１：２金
わ■１１塩直接染料、または反応性染料である。適当な
これらのタイプの染料は、Ｃ，１，ダイレクト染利及び
Ｃ，１，リアクディゾ染料としてカラーインデックスに
列挙されているもの、特に英国特許２０９３０７６に記
載された試験方法の規準に合致するようなものである。

好ましい反応性染料は、１〜４個のスルホン酸またはス
ルホンアミド基を、反応性基としてのモノ、ヅまたはト
リハロピリミジルまたはモノまたはソハロトリアソニル
ｊｉ１とともに含むようなものである。直接染料は、好
ましくは、１〜４個の、スルポン酸基祉たはスルホン酸
アミド基の如き水可溶化基娑含む、モノアゾ、トリアゾ
、アントラキノンまたはフタロシアニン染料である。適
当な個々の直接染料は米国特許４４４３２２３に列挙さ
れているものを含む。

窒素含有繊維、例えば、ポリアミドに対しては、好まし
いアニオン染料ば、Ｐ）ｒ望ならば金属缶）塩の形の、
４００〜１０００の分子址を有するモノまたはポリスル
ホン化ウールまたはすづロン用宋料である。更に好まし
い染料は、少なくとも２個のスルホン酸基及び６００〜
１０００の分子ｊｊ１丑たは、４ｉ　ｈＪ鋒イｉ塩形に
おいては、８００〜１００００分子量を有する。

好ましい一群の染料は、浴比１：３０にふ゛いて、Ｉ）
Ｉｉ３〜１１及び温度３０〜９８℃において、６０分間
染色後に、１／１椋準濃灰染色物を与えるのに必要な栄
科の伯の２倍を含む水性浴から、ナイロン６に対して、
少なくとも５０ｑ６の程度に吸バされる、Ｃ，１，アシ
ッド染料である。適当な酸性染料は英国特許Ｉｌｌ願２
１２５８３４ＡＫ開示されている。

驚くべきことに、前述した量の生成物（４）及び（Ｂ）
を染色された製品に同時にまたは順次に適用することに
より、相乗効果が得られるのである。ヒドロキシ基含有
繊維を含む製品の堅牢度特性、特に湿潤堅牢度、並びに
風合及び引き裂き強度が、（４）又は（Ｂ）　’ｒ単独
で用いて得られる場合に比較して、明らかに改善される
。更に、後処理された染色物は残留ホルムアルデヒドを
含まない。堅牢度特性及び色相変化に対する後処理の影
響は、ホルムアルデヒドを解離することのある通常の固
着剤よりも小さい。

同時適用に対しては、（５）及び（Ｂ）のストック混合
物は、適当な址比の成分を水性分散液の形で混合し、こ
の混合物を水で稀釈して２０〜５０重量饅、好ましくは
３５〜４０１量チの活性成分を含む溶液を得ることによ
り製造することができる。前述した如き追加の助剤が存
在していてもよい。

下記の例は本発明を更に説明するものである。

温度は摂氏度であシ、部は重量であり、染浴及び後処理
浴の成分に対して示したパーセントは基材の乾燥重量に
対する活性成分の乾燥重量で示す。

後処理剤の製造 例ａ） 英国特許１３９６１９５の例１に従って製造された、エ
ビクロロヒドリン及びジメチルアミンの反応生成物（α
１）の５０％水性分散液８０部を、米国特許４４１０６
５２の例１の第１節及び第２節に従って製造された、ソ
エチレントリアミンとノシアンヅアミドとの反応生成物
（β１）の５０％水溶液２０部と、一定の攪拌下に混合
した。ミルク状の水性分散液が得られた。分散液Ｙ６０
’に加温し、３５〜４０乾燥重ｉ％の活性成分を含む、
混合物の透明な水−白色溶液が得られるまで水ン添加し
た。

例ｂ） 米国特許４４１０６５２の例２の第１＃に従って製造さ
れた、トリエチレンテトラミンと硫酸塩形のノシアンヅ
アミドとの反応生成物（β２）の５０係水性分散液３０
部を、上記の生成物（α１）の水性分散液７０部と混合
し、３５〜４０乾燥重量％の活性成分を含む透明な溶液
が得られるまで室温で水を添加した。

後処理剤の使用 例１ 木綿基材乞１．５％のＣ，Ｉ、ダイレクトオレンジ１０
７及び１５．０％の硫酸ナトリウムを含む染浴により通
常の方法で染色し、染色物を水染し、次いで１％の例ａ
）の生成物を含む水性浴中で、浴比１：２０、渦既６０
〜７０°において２０分間後処理し、冷水洗し、乾燥し
た。後処理された染色物は水、汗及び繰９返し洗濯に対
して改善された堅牢度を示した。

堅牢度特性は１係の生成物（α１）または生成物（β１
）単独による後処理によシ得ら九たものよシも良好であ
った。

例２ 例１を繰り返したが、高分子量カルボン酸とポリアルキ
レンポリアミンとの反応生成物に基づく通常の柔軟剤の
存在下に後処理を行った。同じく良好な堅牢度％性並び
に改良された柔軟な風合を有する染色物が得られた。

例３ 木綿基材を、通常の方法で、１．７５チのＣ，Ｉ。

ダイレフトスカーレット９５で染色し、水洗し、２％の
例ｂ）の生成物を含む水性浴中、６０°において浴比１
：２０で３０分間後処理した。得られた湿潤堅牢度特性
は２／１６の生成物α１）または生成物β２）のみを用
いて得られたものよりも優れていた。

例４ 例３の生成物の風合が例２に述べたと同じ方法で改良さ
れた。

例５〜８ これらの例に対して用いられた基材、染色及び後処理を
下記の表ＩＶＣ示す。

以下余白 例７及び８の反応性染色物は、意識的に不正確なソービ
ング工程に句された。にもが〃・わらず、後処理された
染色物＋−１良好な湿旧堅牢度特性を有していた。

特許出願人 ツンドアクチェンダゼルシャフト 特許出願代理人 弁理士　青　木　朗 弁理士西舘和之 弁理士吉田維夫 弁理士　山　口　昭　之 弁理士西山雅也

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．アニオン染料で染色もしくは捺染され、またはアニ
   オン型光学増白剤で増白された、ヒドロキシ基または窒
   素含有紡織繊維の後処理方法であって、染色され、捺染
   され、または増白された繊維を、同時Ｋまたは１１次に
   、 （Ａ）　１個または２個以上の第１級及び／または第２
   級及び／または第３級アミン基を有する単官能性または
   多官能性アミンのシアンアミド、ヅシアンジアミド、グ
   アニジンまたはビスグアニジンとの高分子反応生成物（
   シアンアミド、ソシアンジアミド、グアニジンまたはビ
   スグアニジンの５０モル係までがジカルがン酸またはそ
   のモノまたはジエステルによシ置き換えられていてもよ
   く、この生成物（Ａ）は少なくとも１個の、窒素原子に
   結合された遊離水素原子を含む）、及び （Ｂ）　第４級ポリアルキレンポリアミンで処理する工
   程を含んでなる方法。 ２、生成物（Ｂ）の１００乾燥重量部肖り、５〜１００
   乾燥重量部の生成物（４）が適用される特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ３、（Ａ）及び（Ｂ）が同時に紡織繊維に適用される特
   許請求の範囲第１項または第２項記載の方法。 ４．１００部の囚及び５〜１００部の（Ｂ）を含む混合
   物が、木綿のみからなるかまたは他の天然もしくは合成
   繊維と混合された木綿からなる基材に対して、水性吸尽
   浴から、３０〜７０℃の温度及び４〜７の−４においτ
   、１０〜３０分間で適用される特許請求の範囲第３項記
   載の方法。 ５、生成物（４）が下記式Ｉのアミンまたは下記式■の
   ポリアルキレンポリアミン、 Ｒ−洲−ＲＩ ＲＲＮ　（−Ｚ　−Ｘ　＋Ｚ　−ＮＲＲｎ〔上式中、Ｒ
   はそれぞれ独立に水素または置換されていないかまたは
   ヒドロキシ、Ｃ１〜４アルコキシまたはシアンによシモ
   ノ置換されたＣ４〜１ｏアルキル基を衣し、ｎはＯ〜１
   ００の数を表し、２はそれぞれ独立にＣ２〜４アルキレ
   ンまたはヒドロキシアルキレンを表し、又はそれぞれ独
   立に一〇−１−Ｓ−または−ＮＲ−（Ｒは前記規定に同
   一のものを表す）を表す。但し、式■のアミンは少なく
   とも１個の反応性の−Ｎ）Ｉ−または−ＮＦ２−基を含
   むものとする〕 とシアンアミド、ジシアンジアミド（ＤＣＤＡ）、グア
   ニジンまたはビスグアニシンとの水溶性の反応生成物で
   ある特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の方法
   。 ６、生成物（Ａ）がＤＣＤＡとジエチレントリアミンま
   たはトリエチレンテトラミンとの反応生成物である特許
   請求の範ｌ２Ｉｌｉ第５項記載の方法。 ７、生成物（Ｂ）がＮ、Ｎ−テトラアルキルアルキレン
   ツアミンとヅハロアルヵンとの、または第２級アルキル
   アミンとエビハロヒドリンとの水溶性の反応生成物であ
   る特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の方法。 ８、生成物（Ｂ）が下記式■ 以下全白 〔上式中、Ｒ１はそれぞれ独立ＫＣ１〜４アルキルを表
   し、Ａｅは無機または有機酸のアニオンを表し、ｍ′は
   ２０〜３０の数を表す〕 で示される繰り返し単位を含むポリマーである特許請求
   の範囲第７項記載の方法。 ９．７＝、ｔン染料が１〜４個のスルホン酸基マたはス
   ルホンアミド基を、反応性基としてのモノ、またはノト
   リハロピリミソルまたはモノまたはヅハロトリアジニル
   基とともに含む反応性染料である特許請求の範囲第１〜
   ８項のいずれかに記載の方法。 １０、物質の乾燥重量のパーセントとして、活性物質の
   重量に基づいて、合計で０．５〜６チの（Ａ）＋（Ｂ）
   が適用される特許請求の範囲第１〜９項のいずれかに記
   載の方法。 １１．２０〜５０乾燥重量％の、特許請求の範囲第１項
   に規定した生成物（〜及び（Ｂ）の混合物を、５〜１０
   ０’ｆｆｉ量部の（Ａ）対１００重量部の（Ｂ）の重量
   割合で含む水性後処理組成物。 １２、更に少なくとも１種の柔軟剤、湿潤剤、撥水剤、
   滑剤または風合改良剤を含む特許請求の範囲第１］項記
   載の後処理組成物。