JPS60193934A - アルケニルベンゼンの製造方法 - Google Patents
アルケニルベンゼンの製造方法Info
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- JPS60193934A JPS60193934A JP59048454A JP4845484A JPS60193934A JP S60193934 A JPS60193934 A JP S60193934A JP 59048454 A JP59048454 A JP 59048454A JP 4845484 A JP4845484 A JP 4845484A JP S60193934 A JPS60193934 A JP S60193934A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、スチレン、バラメチルスチレン等のアル、ケ
ニルベ／ゼンの製造方法に関するものである。
ニルベ／ゼンの製造方法に関するものである。
きる。
エチルベンゼンツ諷チスチレンヘ−’＃Ｌ−１？ｔノく
ラメチルエチルベンゼンからパラメチルスチレン等への
アルキルベンゼンの脱水素反応は、工業的に極めて重要
な反応である。
ラメチルエチルベンゼンからパラメチルスチレン等への
アルキルベンゼンの脱水素反応は、工業的に極めて重要
な反応である。
これらの反応は、通常原料アルキルベンゼンを高温加熱
水蒸気（スチーム）と共に、脱水素触媒に接触させるこ
とにより、断熱系或いは等理系の反応器を用いて行われ
ている。
水蒸気（スチーム）と共に、脱水素触媒に接触させるこ
とにより、断熱系或いは等理系の反応器を用いて行われ
ている。
上記反応に用いられる脱水素触媒としては、カリウム含
有触媒が活性及び選択性に優れ、広く知られている。
有触媒が活性及び選択性に優れ、広く知られている。
このカリウム含有触媒としては、ＫｇＯ−Ｆ６２０ｇを
主成分とするＫｇＯ−Ｆｅｚｅｓ ｅｒｇＯｓ系及びに
２Ｏ−Ｆｅｚｅｓ −Ｃｅ０ｇ 系触媒が工業的に有用
であり、これらの系の触媒として多くのものが提案され
ており、又多くの市販触媒もある。
主成分とするＫｇＯ−Ｆｅｚｅｓ ｅｒｇＯｓ系及びに
２Ｏ−Ｆｅｚｅｓ −Ｃｅ０ｇ 系触媒が工業的に有用
であり、これらの系の触媒として多くのものが提案され
ており、又多くの市販触媒もある。
しかしながら、これらの多くの触媒は、それぞれ優れた
点を有するものであるが、他方問題点も有している。即
ち、工業触媒として高活性、高選択性、長寿命及び低価
格等の要件を全て満足するものは未だ知られていないと
言える。
点を有するものであるが、他方問題点も有している。即
ち、工業触媒として高活性、高選択性、長寿命及び低価
格等の要件を全て満足するものは未だ知られていないと
言える。
特に、工業的により実際的な断熱系反応器を使用し、上
記反応を行わせてアルケニルベンゼンを製造する場合、
その製造コストの低減を図る為にスチーム使用量、即ち
スチーム／原料アルキルベンゼン（モル比）を低下せし
めた反応条件を採用することが要求される。この場合、
上記公知の触媒における高選択性触媒を使用してアルケ
ニルベンゼンを高収率で製造しようとすると、その使用
触媒の寿命が極めて短かくなり、工業生産用の触媒とし
て不満足なものであるのが現状であった。
記反応を行わせてアルケニルベンゼンを製造する場合、
その製造コストの低減を図る為にスチーム使用量、即ち
スチーム／原料アルキルベンゼン（モル比）を低下せし
めた反応条件を採用することが要求される。この場合、
上記公知の触媒における高選択性触媒を使用してアルケ
ニルベンゼンを高収率で製造しようとすると、その使用
触媒の寿命が極めて短かくなり、工業生産用の触媒とし
て不満足なものであるのが現状であった。
本発明者らは、断熱系固定床反応器を用いてカリウム含
有触媒及び水蒸気の共存下に、高温にてアルキルベンゼ
ンを非酸化的に接触脱水素反応させてアルケニルベンゼ
ンを製造する場合に、使用する水蒸気の量を低減した条
件においても高収率に、かつ触媒寿命を低下することな
くアルケニルベンゼンを製造することを可能とすべく、
触媒挙動の詳細な解析を行った。
有触媒及び水蒸気の共存下に、高温にてアルキルベンゼ
ンを非酸化的に接触脱水素反応させてアルケニルベンゼ
ンを製造する場合に、使用する水蒸気の量を低減した条
件においても高収率に、かつ触媒寿命を低下することな
くアルケニルベンゼンを製造することを可能とすべく、
触媒挙動の詳細な解析を行った。
本発明者らはまず、ＦｅｇＯｓ−に２０を主成分とする
Ｆｅａｒｓ −に２Ｏ−Ｃｒ２０ａ系及びＦｅ ２ｏｓ
−Ｋ２Ｏ−Ｃｅ０ｚ系の各種市販触媒の反応特性と触
媒組成の関係について検討を実施した。その結果、これ
らの触媒は、上記の主な触媒成分の他に多種多様な添加
成分を含有しており、それら添加成分の影響も受けるが
・特に含有されるに２０の含有量が触媒の反応特性を大
きく支配していることを見い出した。即ち、Ｋ２Ｏの含
有量の高いものは高選択性であるが比較的活性が低く、
Ｋ２０含有量の低いものは高活性であるが比較的選択性
が低いことである。
Ｆｅａｒｓ −に２Ｏ−Ｃｒ２０ａ系及びＦｅ ２ｏｓ
−Ｋ２Ｏ−Ｃｅ０ｚ系の各種市販触媒の反応特性と触
媒組成の関係について検討を実施した。その結果、これ
らの触媒は、上記の主な触媒成分の他に多種多様な添加
成分を含有しており、それら添加成分の影響も受けるが
・特に含有されるに２０の含有量が触媒の反応特性を大
きく支配していることを見い出した。即ち、Ｋ２Ｏの含
有量の高いものは高選択性であるが比較的活性が低く、
Ｋ２０含有量の低いものは高活性であるが比較的選択性
が低いことである。
次に、本発明者らは、Ｋ２０含有量と触媒寿命の関係に
ついて、各種市販触媒（全て押出成形品で、直径約１７
８インチ）を用いてモデルテストによる検討を次の様に
行った。
ついて、各種市販触媒（全て押出成形品で、直径約１７
８インチ）を用いてモデルテストによる検討を次の様に
行った。
触媒５０ゴを、流動浴加熱器に設置された５ＵＳ３０４
製１／２インチＵチューブ反応管に充填した。反応浴温
６００℃、圧力ＩＫｆ／ｃＪＧ、スチーム／原料エチル
ベンゼンの供給モル比６、ＬＨ８Ｖ Ｉ Ｈｒ−”の条
件下に、約６００時間連続的にスチレンの製造反応を実
施した。
製１／２インチＵチューブ反応管に充填した。反応浴温
６００℃、圧力ＩＫｆ／ｃＪＧ、スチーム／原料エチル
ベンゼンの供給モル比６、ＬＨ８Ｖ Ｉ Ｈｒ−”の条
件下に、約６００時間連続的にスチレンの製造反応を実
施した。
反応後の触媒を全量抜出し、ｌＯメツシュ金網にて粉化
物をふるい分け、その重量を測定した。
物をふるい分け、その重量を測定した。
又、粉化していない部分については、触媒中のに２０含
有量を理学電機■製「３０６４型螢光Ｘ線分析装置」に
て測定した。
有量を理学電機■製「３０６４型螢光Ｘ線分析装置」に
て測定した。
このモデルテストの結果を図１〔フレッシュ触媒のに２
０含有率（ｗｔ％）〜モデルテスト後のに２０含有率（
ｗｔ、％ ） ：ｌ ％及び図２〔フレッシュ触媒のに
２０含有率（ｗｔ％）〜モデルテスト後の触媒粉化率（
ｗｔチ）〕に示した。
０含有率（ｗｔ％）〜モデルテスト後のに２０含有率（
ｗｔ、％ ） ：ｌ ％及び図２〔フレッシュ触媒のに
２０含有率（ｗｔ％）〜モデルテスト後の触媒粉化率（
ｗｔチ）〕に示した。
図１から、カリウム含有触媒であるＦｅ ２０８−に２
０− Ｃｒ２０ａ系及びＦｅ２ｅｓ −に２Ｏ−ＣｅＯ
ｚ系はどちらも、カリウムの飛散に関する挙動淫近似し
たものであることが示唆される。又、図２からは、Ｋ２
Ｏの含有量に応じたそれぞれの触媒の粉化が生じること
が示される。
０− Ｃｒ２０ａ系及びＦｅ２ｅｓ −に２Ｏ−ＣｅＯ
ｚ系はどちらも、カリウムの飛散に関する挙動淫近似し
たものであることが示唆される。又、図２からは、Ｋ２
Ｏの含有量に応じたそれぞれの触媒の粉化が生じること
が示される。
上記モデルテストの結果は、極めて重要なかつ新しい知
見を示している。即ち、従来これら触媒系の劣化要因に
ついては各種の推論がなされているが核心をつくものは
無く、本発明者らが見い出した上述の新たな知見である
カリウムの飛散に伴なう触媒の粉化現象が、極めて重大
な触媒劣化要因の一つと考えられると言うことである。
見を示している。即ち、従来これら触媒系の劣化要因に
ついては各種の推論がなされているが核心をつくものは
無く、本発明者らが見い出した上述の新たな知見である
カリウムの飛散に伴なう触媒の粉化現象が、極めて重大
な触媒劣化要因の一つと考えられると言うことである。
この新らたな知見は、特に断熱系固定床反応器における
、スチームの低減によるアルケニルベンゼン製造コスト
の低減を図る時、極めて重要な因子となってくる。即ち
、断熱系反応器におけるスチームの低減は、この脱水素
反応が大きな吸熱反応であり、又、スチームは熱容量が
大きいものであるので、同一のアルケニルベンゼン生産
量を得るためには、反応器入口温度を高める必要が生じ
ることは、熱収支計算から容易に導き出される。
、スチームの低減によるアルケニルベンゼン製造コスト
の低減を図る時、極めて重要な因子となってくる。即ち
、断熱系反応器におけるスチームの低減は、この脱水素
反応が大きな吸熱反応であり、又、スチームは熱容量が
大きいものであるので、同一のアルケニルベンゼン生産
量を得るためには、反応器入口温度を高める必要が生じ
ることは、熱収支計算から容易に導き出される。
一方、カリウムの飛散は、Ｋ２Ｏの還元により生じると
考えることが合理的であり、ＫｔＯの水素による還元の
温度依存性が極めて大きいことは無機化学の知識があれ
ば容易に考えられる。このことは、 Ｋ２ＣＯｇ＋ルー−−→に＋ＣＯｚ ＋ＨｓＯ・・・・
−・ ０）或いは、 ３ＫＦｅＯｚ＋２＆−＋に＋ＦｅａＯ４＋２ＨｇＯ−−
（Ｉｌｌによるカリウムの平衡分圧の、温度依存性の熱
力学的計算によっても確認された、 又、スチーム分圧も上式（１）及び【ｒ１］から明らか
なごとく、カリウムの飛散を支配する大きな因子であり
、スチーム低減はカリウムの飛散を増加させることにな
る。即ち、低スチームの採用は、温度的にも平衡分圧的
にもカリ“ラムの飛散を増加させることになる。
考えることが合理的であり、ＫｔＯの水素による還元の
温度依存性が極めて大きいことは無機化学の知識があれ
ば容易に考えられる。このことは、 Ｋ２ＣＯｇ＋ルー−−→に＋ＣＯｚ ＋ＨｓＯ・・・・
−・ ０）或いは、 ３ＫＦｅＯｚ＋２＆−＋に＋ＦｅａＯ４＋２ＨｇＯ−−
（Ｉｌｌによるカリウムの平衡分圧の、温度依存性の熱
力学的計算によっても確認された、 又、スチーム分圧も上式（１）及び【ｒ１］から明らか
なごとく、カリウムの飛散を支配する大きな因子であり
、スチーム低減はカリウムの飛散を増加させることにな
る。即ち、低スチームの採用は、温度的にも平衡分圧的
にもカリ“ラムの飛散を増加させることになる。
次に、カリウムの飛散と触媒の粉化の関係について考案
を行った。市販の押出し成型により製造されたカリウム
含有触媒の強度は、Ｋ２０含有量の少ないものはもとも
とに２０の結合剤的機能に触媒強度が依存する面が少な
いのに対し、にρ含有量の多いものはに２０含有景の多
いものはに２０の結合剤的機能に触媒強度が大きく依存
していることが考えられる。
を行った。市販の押出し成型により製造されたカリウム
含有触媒の強度は、Ｋ２０含有量の少ないものはもとも
とに２０の結合剤的機能に触媒強度が依存する面が少な
いのに対し、にρ含有量の多いものはに２０含有景の多
いものはに２０の結合剤的機能に触媒強度が大きく依存
していることが考えられる。
上述したモデルテストから得られた知見とに２０含有量
と反応特性との関係を単純に総括すると、低スチーム／
原料アルキルベンゼン比（モル比）の条件下においては
、使翔する触媒の要求性能として高収率及び長寿命をと
りあげる時、それぞれの触媒の要求性能の好ましい方向
は、Ｋ１１Ｏの含有量に対して逆の関係にあることが導
き出される。
と反応特性との関係を単純に総括すると、低スチーム／
原料アルキルベンゼン比（モル比）の条件下においては
、使翔する触媒の要求性能として高収率及び長寿命をと
りあげる時、それぞれの触媒の要求性能の好ましい方向
は、Ｋ１１Ｏの含有量に対して逆の関係にあることが導
き出される。
即ち、長寿命の触媒はＫｇＯ含有量が少なく高活性型で
なければならず、高収率の触媒はｋＯ含有量が多く高選
択性型でなければならない。この結論は基本的に矛盾す
るものであシ、単一触媒で低スチーム／原料アルキルベ
ンゼン比（モル比）の条件下で、高収率及び長寿命を同
時に達成することは基本的に困難であると結論された。
なければならず、高収率の触媒はｋＯ含有量が多く高選
択性型でなければならない。この結論は基本的に矛盾す
るものであシ、単一触媒で低スチーム／原料アルキルベ
ンゼン比（モル比）の条件下で、高収率及び長寿命を同
時に達成することは基本的に困難であると結論された。
特にカリウムの飛散による粉化け、反応器内において重
大な障害を引き起こすことがある。例えば反応器入口部
の触媒層の消失であり、又粉化した触媒の触媒層内への
流入と飛散したカリウムの沈積に起因する触媒層内部の
固結である。
大な障害を引き起こすことがある。例えば反応器入口部
の触媒層の消失であり、又粉化した触媒の触媒層内への
流入と飛散したカリウムの沈積に起因する触媒層内部の
固結である。
触媒層内の固結現象は、ガス流れの偏流を生じることと
な９、更に触媒寿命を短かくす石。
な９、更に触媒寿命を短かくす石。
この固結現象は、断熱系固定床反応器の特性であるとも
考えられる。即ち、断熱系固定床反応器を用いた非酸化
的脱水素反応は、その大きな吸熱反応である特性から触
媒層入口部は高温であるが、脱水素反応の進行に伴って
急激に触媒層内温度は低下し、触媒層出口部に近づくほ
ど低温となる。
考えられる。即ち、断熱系固定床反応器を用いた非酸化
的脱水素反応は、その大きな吸熱反応である特性から触
媒層入口部は高温であるが、脱水素反応の進行に伴って
急激に触媒層内温度は低下し、触媒層出口部に近づくほ
ど低温となる。
従って、触媒層入口部から飛散したカリウムは、触媒層
内部及び出口部に沈積されるものと考えられる。
内部及び出口部に沈積されるものと考えられる。
しかしながら、本発明者らは上述の結論及び問題点を解
消する手法を見い出したのである。
消する手法を見い出したのである。
即ち、反応器内に用いるカリウム含有脱水素触媒を、Ｋ
２０含有量の少ない触媒と、［１０含有量の多い触媒を
２種以上混合して用いる手法である。
２０含有量の少ない触媒と、［１０含有量の多い触媒を
２種以上混合して用いる手法である。
この手法を用いることにより触媒層入口部からのカリウ
ム飛散量を抑制することができ、又触媒層内部の固結も
抑制されることが明らかとなった。
ム飛散量を抑制することができ、又触媒層内部の固結も
抑制されることが明らかとなった。
上記手法による上述の問題点の解消は、完全に予測され
るものでは無かったが、結果的に触媒層内の個々の触媒
粒子間で、Ｋ２０含有量の少ないものはｋＯ含有量の多
いものに対し粒子表面及び粒子内部温度はより低温とな
り、この為気相のカリウムは隣接するＫｔＯ含有量の少
ない粒子に沈積し、触媒全体的には、含有されるＫｌＩ
ｏの均一化が生じ、固結が抑制されているものと推定さ
れている。
るものでは無かったが、結果的に触媒層内の個々の触媒
粒子間で、Ｋ２０含有量の少ないものはｋＯ含有量の多
いものに対し粒子表面及び粒子内部温度はより低温とな
り、この為気相のカリウムは隣接するＫｔＯ含有量の少
ない粒子に沈積し、触媒全体的には、含有されるＫｌＩ
ｏの均一化が生じ、固結が抑制されているものと推定さ
れている。
即ち、本発明は、断熱系固定床反応器を用いてカリウム
含有脱水素触媒及び水蒸気の共存下に、高温罠てアルキ
ルベンゼンを非酸化的に接触脱水素反応させてアルケル
ニルベンゼンを製造する方法において、該反応器内に２
種以上のカリウム含量の異なる脱水素触媒を混合して配
置することを特徴とするアルケニルベンゼンの製造方法
を提供するものである。
含有脱水素触媒及び水蒸気の共存下に、高温罠てアルキ
ルベンゼンを非酸化的に接触脱水素反応させてアルケル
ニルベンゼンを製造する方法において、該反応器内に２
種以上のカリウム含量の異なる脱水素触媒を混合して配
置することを特徴とするアルケニルベンゼンの製造方法
を提供するものである。
伺、本発明に用いられるアルケニルベンゼンの脱水素反
応における触媒の配置を特徴とする公知技術として米国
特許第３，２２３，７４３号明細書がある。この明細書
には、反応器触媒層を分割し、入口部にはより選択性の
高い触媒を配置し、出口部にはよシ高活性の触媒を配置
して高収率でアルケニルベンゼンを製造する方法が開示
されている、即ち、上記公知技術は、本発明の方法とは
全く異る触媒の配置を推奨しているものである。
応における触媒の配置を特徴とする公知技術として米国
特許第３，２２３，７４３号明細書がある。この明細書
には、反応器触媒層を分割し、入口部にはより選択性の
高い触媒を配置し、出口部にはよシ高活性の触媒を配置
して高収率でアルケニルベンゼンを製造する方法が開示
されている、即ち、上記公知技術は、本発明の方法とは
全く異る触媒の配置を推奨しているものである。
本発明の方法に用いられるカリウム含有脱水素触媒は、
Ｆｅ ＊Ｏａ −ＫｘＯを主成分とするＦｅ＋Ｏｎ −
ＫｚＯ−ＣｒｚＯｓ系及びＦｅ ２０８− Ｋ２Ｏ−Ｃ
ｄＤｓ系脱水素触媒である。この様な触媒としては、例
えば特公昭４３−１８３６１、同４３−１９８６４、特
開昭４９−６５９９８、同４９−１２０８８７、同４９
−１２０８８８、同５２−７８８９、同５２−５３８０
３、同５３−９４２（１５、同５３−１２９１９０、同
５３−１２９１９１、同５４−９０１０２各号公報等に
記載されているものが挙げられる。
Ｆｅ ＊Ｏａ −ＫｘＯを主成分とするＦｅ＋Ｏｎ −
ＫｚＯ−ＣｒｚＯｓ系及びＦｅ ２０８− Ｋ２Ｏ−Ｃ
ｄＤｓ系脱水素触媒である。この様な触媒としては、例
えば特公昭４３−１８３６１、同４３−１９８６４、特
開昭４９−６５９９８、同４９−１２０８８７、同４９
−１２０８８８、同５２−７８８９、同５２−５３８０
３、同５３−９４２（１５、同５３−１２９１９０、同
５３−１２９１９１、同５４−９０１０２各号公報等に
記載されているものが挙げられる。
この様な触媒の具体例としては、５ｈｅｌ１社製Ｉ”５
−ｔｏｓＪ、「Ｓ−０１５ｊ、「３−００５ｊなど、Ｇ
ｉｒｄｌｅｒ社製［Ｑ−６４ＣＪ、「Ｑ −６４Ｅ」、
「Ｇ−６４ＩＪ、「Ｇ−６４Ｆｊ、等がある。
−ｔｏｓＪ、「Ｓ−０１５ｊ、「３−００５ｊなど、Ｇ
ｉｒｄｌｅｒ社製［Ｑ−６４ＣＪ、「Ｑ −６４Ｅ」、
「Ｇ−６４ＩＪ、「Ｇ−６４Ｆｊ、等がある。
本発明に方法は、スチーム／原料アルキルベンゼンのモ
ル比に関係なく適用することもできるが、例えばエチル
ベンゼンからスチレンを発生する場合には、スチーム／
エチルベンゼンのモル比が１２以下、好ましくは１０以
下に適用されると、本発明の効果は顕著であり、高い収
率を維持しながら長期間にわたってスチレンを製造する
ことができる。
ル比に関係なく適用することもできるが、例えばエチル
ベンゼンからスチレンを発生する場合には、スチーム／
エチルベンゼンのモル比が１２以下、好ましくは１０以
下に適用されると、本発明の効果は顕著であり、高い収
率を維持しながら長期間にわたってスチレンを製造する
ことができる。
本発明の方法においては、反応器内に２種以上のカリウ
ム含量の異なるカリウム含有触媒を、混合して配置すれ
ばよい。
ム含量の異なるカリウム含有触媒を、混合して配置すれ
ばよい。
この場合、混合して使用するカリウム含有量の異なる触
媒のカリウム濃度に、ＫｓＯとして好ましくは５ ｗｔ
％以上、特に好ましくは８ ｗｔ％以上の差があると、
アルケニルベンゼン収率及び触媒寿命の上でより好まし
い結果が得られる。
媒のカリウム濃度に、ＫｓＯとして好ましくは５ ｗｔ
％以上、特に好ましくは８ ｗｔ％以上の差があると、
アルケニルベンゼン収率及び触媒寿命の上でより好まし
い結果が得られる。
本発明の方法におけるアルキルベンゼンの非酸化的接顧
水素反応は、公知の反応条件下に行わせることができる
が、例えばエチルベンゼンの脱水素反応によるスチレン
製造の場合は５７０〜６６０℃の温度範囲、０．２〜２
．５Ｋｆ／ｃＪＡの圧力範囲、Ｌ ＨＳ Ｖ Ｏ，１−
１，５Ｉ（ｒ−”の範囲で行われる。
水素反応は、公知の反応条件下に行わせることができる
が、例えばエチルベンゼンの脱水素反応によるスチレン
製造の場合は５７０〜６６０℃の温度範囲、０．２〜２
．５Ｋｆ／ｃＪＡの圧力範囲、Ｌ ＨＳ Ｖ Ｏ，１−
１，５Ｉ（ｒ−”の範囲で行われる。
以下に実施例、比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。
する。
比較例１
通常のスチレン工業製造用断熱系固定床ラジアル型反応
器（約２０万ｔｏｎ ７年能力）内に、一部１０メツシ
ュのステンレス金網で仕切りを入れ、Ｋ２０含有量約１
０．６ ｖｔｒｔ％のＦｅ２ｅｓ −Ｋ２Ｏ−Ｃｒ２Ｏ
５系触媒（Ｓｈｅｌ１社製、ｒＳ−１０５Ｊ）をガスの
流れ方向に対し入口から出口迄充填した。これを他の本
プラント充填触媒と一緒に、スチーム／エチルベンゼン
モル比１２以下の工業的運転条件下にて約１１ケ月間連
続使用した。
器（約２０万ｔｏｎ ７年能力）内に、一部１０メツシ
ュのステンレス金網で仕切りを入れ、Ｋ２０含有量約１
０．６ ｖｔｒｔ％のＦｅ２ｅｓ −Ｋ２Ｏ−Ｃｒ２Ｏ
５系触媒（Ｓｈｅｌ１社製、ｒＳ−１０５Ｊ）をガスの
流れ方向に対し入口から出口迄充填した。これを他の本
プラント充填触媒と一緒に、スチーム／エチルベンゼン
モル比１２以下の工業的運転条件下にて約１１ケ月間連
続使用した。
その後この触媒を抜出し評価を行った。ガス入口部から
出口部迄、触媒粉化は極めて少ない状態であった。この
使用済触媒を入口部から出口部まで均一に混合したもの
を用いて触媒の反応性能を評価した。評価条件は圧力ニ
常圧、スチーム／エチルベンゼンモル比：１１、ＬＨ８
Ｖ ： Ｉ Ｈｒ 。
出口部迄、触媒粉化は極めて少ない状態であった。この
使用済触媒を入口部から出口部まで均一に混合したもの
を用いて触媒の反応性能を評価した。評価条件は圧力ニ
常圧、スチーム／エチルベンゼンモル比：１１、ＬＨ８
Ｖ ： Ｉ Ｈｒ 。
触媒舒５０ｍ１．反応温度６００℃であり評価に用いた
反応装置は前述したモデルテストに用いたものと同じで
ある。
反応装置は前述したモデルテストに用いたものと同じで
ある。
評価結果は、エチルベンゼン転化率６０％、スチレン選
択率９１％であった。
択率９１％であった。
比較例２
比較例１と同様にして、同じ本プラント反応器内に一部
１０メツシ予のステンレス金銅にて仕切りを入れ、Ｋ２
０含有量約２２．５ ％のＦｅａｒｓ −に２０− Ｃ
ｅ０Ｊの触媒（Ｇｉｒｄｌｅｒ社製、［Ｇ−６４ＩＪ
）をガスの流れ方向入口から出口まで充填した。これを
比較例１と全く同じ条件下で使用し、抜出し品の評価を
行った。
１０メツシ予のステンレス金銅にて仕切りを入れ、Ｋ２
０含有量約２２．５ ％のＦｅａｒｓ −に２０− Ｃ
ｅ０Ｊの触媒（Ｇｉｒｄｌｅｒ社製、［Ｇ−６４ＩＪ
）をガスの流れ方向入口から出口まで充填した。これを
比較例１と全く同じ条件下で使用し、抜出し品の評価を
行った。
この使用済触媒は、ガス入口部の２割相轟分が全く粉化
しており存在していなかった。又中央部には入口部粉化
によると考えられる飛散粉体と、飛散カリウムの結合に
よる触媒の固結現象が生じていた。
しており存在していなかった。又中央部には入口部粉化
によると考えられる飛散粉体と、飛散カリウムの結合に
よる触媒の固結現象が生じていた。
実施例１
比較例１と同様にして、同じ本プラント反応器内に一部
１０メツシュステンレス金銅にて仕切りを入れ、次に比
較例１に用いた触媒と比較例２に用いた触媒を３ニアの
比率にて混合し、ガスの流れ方向入口から出口まで充填
した。これを比較例１と全く同じ条件下で使用し、抜出
し品の評価を行った。
１０メツシュステンレス金銅にて仕切りを入れ、次に比
較例１に用いた触媒と比較例２に用いた触媒を３ニアの
比率にて混合し、ガスの流れ方向入口から出口まで充填
した。これを比較例１と全く同じ条件下で使用し、抜出
し品の評価を行った。
ガス入口部の粉化は比較例２に較べて極めて少なかった
。又固結現象は全く生じていなかった。
。又固結現象は全く生じていなかった。
この使用済触媒の均一混合品を用いて、比較例１と同様
にして等温等圧反応による反応性評価を実施した。但し
反応温度は６２０℃とした。
にして等温等圧反応による反応性評価を実施した。但し
反応温度は６２０℃とした。
反応の結果はエチルベンゼン転化率６４チ、スチレン選
択率９３チであった。
択率９３チであった。
上記実施例及び比較例より、本発明の方法によレバ低ス
チーム／原料アルキルベンゼン比条件下でも、アルケニ
ルベンゼンが高収率で得られ、用いた触媒も長寿命とな
ることが明らかである。
チーム／原料アルキルベンゼン比条件下でも、アルケニ
ルベンゼンが高収率で得られ、用いた触媒も長寿命とな
ることが明らかである。
図１は、エチルベンゼンの脱水素反応モデルテスト後ル
テスト、フレッシュ触媒のに２０含有率とモデルテスト
後のＫｚＯ含有率の関係を示す図であり、図２は、フレ
ッシュ触媒のに２０含有率とそデルテスト後の触媒粉化
率の関係を示す図である。 図１及び図２において用いた記号はそれぞれ、△−＝
Ｆｅ２ｒｓ −Ｋ２Ｏ−Ｃｅｎｔ系触媒’ −Ｆｅ２ｅ
ｓ −Ｋ２Ｏ−Ｃｅ０ｇ系触媒金触媒。
テスト、フレッシュ触媒のに２０含有率とモデルテスト
後のＫｚＯ含有率の関係を示す図であり、図２は、フレ
ッシュ触媒のに２０含有率とそデルテスト後の触媒粉化
率の関係を示す図である。 図１及び図２において用いた記号はそれぞれ、△−＝
Ｆｅ２ｒｓ −Ｋ２Ｏ−Ｃｅｎｔ系触媒’ −Ｆｅ２ｅ
ｓ −Ｋ２Ｏ−Ｃｅ０ｇ系触媒金触媒。
Claims (1)
- （１）断熱系固定床反応器を用いてカリウム含有脱水素
触媒及び水蒸気の共存下に、高温にてアルキルベンゼン
を非酸化的に接触脱水素反応させてアルケニルベンゼン
を製造する方法において、該反応器内に２種以上のカリ
ウム含量の異なる脱水素触媒を混合して配置することを
特徴とするアルケニルベンゼンの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59048454A JPS60193934A (ja) | 1984-03-14 | 1984-03-14 | アルケニルベンゼンの製造方法 |
| US06/708,743 US4551571A (en) | 1984-03-14 | 1985-03-06 | Production of alkenylbenzenes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59048454A JPS60193934A (ja) | 1984-03-14 | 1984-03-14 | アルケニルベンゼンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60193934A true JPS60193934A (ja) | 1985-10-02 |
| JPH0380134B2 JPH0380134B2 (ja) | 1991-12-24 |
Family
ID=12803792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59048454A Granted JPS60193934A (ja) | 1984-03-14 | 1984-03-14 | アルケニルベンゼンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60193934A (ja) |
-
1984
- 1984-03-14 JP JP59048454A patent/JPS60193934A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0380134B2 (ja) | 1991-12-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |