JPS6019149A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Electrophotographic sensitive body

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JPS6019149A
JPS6019149A JP12619283A JP12619283A JPS6019149A JP S6019149 A JPS6019149 A JP S6019149A JP 12619283 A JP12619283 A JP 12619283A JP 12619283 A JP12619283 A JP 12619283A JP S6019149 A JPS6019149 A JP S6019149A
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charge transport
metal
phthalocyanine
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JP12619283A
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Tetsuo Ishikawa
石川 鉄雄
Ryuichi Funada
舟田 隆一
Takashi Onishi
隆 大西
Masaji Ogata
正次 尾形
Hiroyoshi Kokado
小角 博義
Shigeo Suzuki
重雄 鈴木
Shigemasa Takano
高野 繁正
Manabu Sawada
学 澤田
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Artience Co Ltd
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Hitachi Ltd
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0528Macromolecular bonding materials
    • G03G5/0557Macromolecular bonding materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
    • G03G5/0578Polycondensates comprising silicon atoms in the main chain

Abstract

PURPOSE:To obtain an electrophotographic sensitive body low in surface friction coefft. and superior in resistances to abrasion, chemicals, humidity, etc. by laminating an electrostatic charge transfer layer contg. specified polysiloxane on a charge generating layer formed on a conductive substrate. CONSTITUTION:A charge transfer layer contg. a charge transfer substance, such as styryl type dye, and a binder resin, such as polycarbonate, is laminated on a charge generating layer contg. a charge generating substance, such as phthalocyanine, on a conductive substrate An intended electrophotographic sensitive body is obtained by incorporating in the material for constituting the charge transfer material, in an amt. of 10<-3>-5wt% of the total solid matters of said material, a polymer, such as methylphenylvinylpolysiloxane polymer, of a monomer unit represented by formula I or II in which R1 is <5C alkyl, and R2 is phenyl, vinyl, or the like.

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は電子写真による画隊作成に有効な複合型電子写
真板に関し、特に耐久性(耐摩耗性)、解像寿命に曖れ
だ電荷搬送層を有する複合型電子写真板に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Field of Application of the Invention] The present invention relates to a composite electrophotographic plate that is effective for creating an electrophotographic image, and in particular, the present invention relates to a composite electrophotographic plate that is effective for creating an image series by electrophotography, and is particularly concerned with durability (abrasion resistance) and resolution life. The present invention relates to a composite electrophotographic plate having layers.

〔発明の背景〕[Background of the invention]

電子写真複写、静電記録などは、コロナ放電による潜像
、トナー現像、トナー画像の転写、転写面のクリーニン
グプロセスがくり返されるので電子写真板表面の1ll
l]摩性にすぐれていること、電子写真特性の針時変化
が少ないことが要求される。
In electrophotographic copying, electrostatic recording, etc., a latent image by corona discharge, toner development, toner image transfer, and cleaning process of the transfer surface are repeated, so 1 ll of the surface of the electrophotographic plate is
l] It is required to have excellent abrasion and to have little change in electrophotographic characteristics over time.

耐摩耗性に関しては、従来から、/リコーンオイル離型
層、セルロース系樹脂層、ビニル系樹脂層、シリコーン
系樹脂層、フッ素系樹脂層などの保護層あるいは(およ
び)絶縁層が提案されている。しかしこれらは、できる
だけ電子写真特性を損わない配慮から極力薄膜とするた
め、機械的摩耗や損傷を受け易く、かつコロナ電場での
化学劣化も起きやすい。さらに画質をはじめ電子写真特
性の低下があり満足出来る耐久性が得られていない。ま
た、電荷搬送層上に保護層あるいは絶縁層を形成するこ
と自体常に摩滅や界面剥離の問題を包含しており多層に
なる程コスト高になる欠点がある。
Regarding wear resistance, protective layers and/or insulating layers such as /licon oil release layer, cellulose resin layer, vinyl resin layer, silicone resin layer, fluorine resin layer, etc. have been proposed. . However, these films are made to be as thin as possible in order not to impair the electrophotographic properties as much as possible, so they are susceptible to mechanical wear and damage, and are also susceptible to chemical deterioration in the corona electric field. Furthermore, image quality and other electrophotographic properties deteriorate, and satisfactory durability is not achieved. Furthermore, forming a protective layer or an insulating layer on the charge transport layer itself always involves problems of wear and interfacial peeling, and the more layers there are, the higher the cost becomes.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の目的は上記従来技術の欠点を克服し、実用可能
な複合型電子写真板を提供することにある。それは、保
護層や絶縁層を設けることなく、電荷搬送層自体に特定
のボリア0キサンを添加することによって、表面摩擦係
数を下げ、耐摩耗性を大巾に向上させるとともに耐薬品
性、向t 湿性、クリーニング性も改善される。さらに
、くり返し使用に対する画質特性特にM像度が向上する
ことを見い出し本発明に至ったものである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to overcome the above-mentioned drawbacks of the prior art and to provide a practical composite electrophotographic plate. By adding a specific boria xane to the charge transport layer itself without providing a protective layer or insulating layer, it lowers the surface friction coefficient and greatly improves wear resistance, as well as chemical resistance and Moisture and cleaning properties are also improved. Furthermore, it has been discovered that the image quality characteristics, particularly the M image resolution, are improved upon repeated use, leading to the present invention.

〔発明の概要〕[Summary of the invention]

本発明は、導電性支持体上に電荷発生層及び電荷搬送層
を積層してなる複合型電子写真板において、電荷搬送t
ltを1114成する材料に一般式〔I〕及びCIDで
表わされる基本単位の重合物質を単独もしくは併用して
添加したことを傷徴とするものである。
The present invention provides a composite electrophotographic plate in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support.
The defect is caused by the addition of polymeric substances having basic units represented by general formula [I] and CID, either singly or in combination, to a material comprising 1114 lt.

一般式〔1〕 〔式中、几1は炭素数4以−ドのアルキル基、R2はフ
ェニル基、ビニル基をボす。〕 一般式〔J〕 〔式中、R1は炭素数4以下のアルキル基、几2はフェ
ニル基、ビニル基を示す。〕 複合型電子写真板において、電荷発生層と電荷搬送層の
二層で構成されるのがもつともソノグルな形であり、そ
の表面層となる電荷搬送層の酊j久性が電子写真板の寿
命を決定する重要な因子となる。
General formula [1] [In the formula, 1 is an alkyl group having 4 or more carbon atoms, and R2 is a phenyl group or a vinyl group. ] General formula [J] [In the formula, R1 represents an alkyl group having 4 or less carbon atoms, and R2 represents a phenyl group or a vinyl group. ] Composite electrophotographic plates consist of two layers, a charge generation layer and a charge transport layer, which is a unique structure, and the durability of the charge transport layer, which is the surface layer, determines the lifespan of the electrophotographic plate. is an important factor in determining

電荷搬送層は主として、電荷搬送機と結着剤樹脂および
添加剤から構成されるが、本発明のポイントは添加剤と
して上記特定のボリア0キザ/を添加することにある。
The charge transport layer is mainly composed of a charge transport device, a binder resin, and an additive, and the key point of the present invention is to add the above-mentioned specific boria as an additive.

発明者等の添加剤による電子写真特性の改善、耐摩性等
の耐久性向上、層形成のだめの作業性改善等に関する実
験結果、多くのポリノロキザ/は耐摩耗性など表面潤滑
性に効果は認められるが、電子写真特性の特に感度低下
、残留電位を増大させるものが多い。ポリンロキザンの
中でもアミノ変性、カルボキン変性、エポキシ変性、エ
ポキシポリエーテル変性、エステル変性、アルギッド変
性、スチレン変性ボリア0キサンなどは感度低下が大き
く、また感光体としてくり返し使用した場合、経時とと
もに感光体の残留電位が増加する傾向がある。これに対
し、本発明の請求範囲に記載のポリ/ロキザンは電子写
真特性および面j人件が大11]に向上する。さらに、
好都合なことは、学制化した1tI;荷搬送材料を電導
支持体に塗工作業する場合、塗面の7・ジキを防止し、
塗面を平滑にするレベリング効果も極めて犬である。
The inventors' experiments on improving electrophotographic properties, improving durability such as abrasion resistance, and improving workability during layer formation using additives show that many polynoloxas/polymers are effective on surface lubricity such as abrasion resistance. However, many of them cause electrophotographic characteristics, particularly sensitivity reduction and residual potential increase. Among polylinoxanes, amino-modified, carboxyne-modified, epoxy-modified, epoxypolyether-modified, ester-modified, algide-modified, and styrene-modified boria xane etc. have a large decrease in sensitivity, and if used repeatedly as a photoreceptor, they will remain on the photoreceptor over time. Potential tends to increase. On the other hand, the poly/roxane described in the claims of the present invention improves the electrophotographic properties and the surface area by a factor of 11]. moreover,
The advantage is that the scientifically standardized 1tI; when coating a load carrying material on a conductive support, prevents scratches on the coated surface;
The leveling effect that smoothes the painted surface is also extremely effective.

本発明における前記一般式〔1〕および/または[41
)で表わされるポリ10キサンの象加割合I′i特に限
定されるものではないが電荷搬送層を構成する全固形分
に対しo、 o o i〜5重量係、望ましくは0.0
1〜2重111%が使用される。添加量がこの範囲よシ
少なくなると1制摩耗性、111II薬品性、側温性、
塗膜成膜性等の効果が低下する。一方添加量がこの範囲
ケ越えると電荷発生層との界面の接着性が低下する1唄
向にあり、また、電子写真特性の感度が低下しやすい。
The general formula [1] and/or [41] in the present invention
) The addition ratio I'i of poly-10xane is not particularly limited, but is o, o o i ~ 5 weight ratio, preferably 0.0 with respect to the total solid content constituting the charge transport layer.
1-2 weight 111% is used. When the amount added is less than this range, 1 anti-wear properties, 111 II chemical properties, side temperature properties,
Effects such as film formability are reduced. On the other hand, if the amount added exceeds this range, the adhesion at the interface with the charge generation layer tends to decrease, and the sensitivity of electrophotographic characteristics tends to decrease.

次に、本発明に用いるスチリル系色素としては特に次式
で表わされる化合物が望ましい。
Next, as the styryl dye used in the present invention, a compound represented by the following formula is particularly desirable.

および から選ばれた1種のへテロi基(但し、ZはO−1:た
はSを示し、ヘテロ環基は置換されていてもよい)を示
し、nは、0,1または2を示しており、R4とR5は
炭素数が3以下のアルキル基である。
represents one type of hetero i group selected from and (however, Z represents O-1: or S, and the heterocyclic group may be substituted); R4 and R5 are alkyl groups having 3 or less carbon atoms.

このようなヘテロ環基の置換基としては、−CI−1a
 。
As a substituent for such a heterocyclic group, -CI-1a
.

C21−I5 、 ’ C3H7lどの低級7 /l/
 キ/l/基、−ct。
C21-I5, 'C3H7l which lower 7 /l/
Ki/l/ group, -ct.

−Rrなどのハロゲン基、−N (CH3)2. N(
C2II5)z。
Halogen groups such as -Rr, -N (CH3)2. N(
C2II5)z.

−N (C3H7)2などのジアルキルアミノ基、−0
CI−13。
-N (C3H7)2 and other dialkylamino groups, -0
CI-13.

−0C2H5などのアルコキシ基、更にフェニル基等を
挙げることができるが、これらに限定されるものではな
い。このような化合物め一部を構造式により、下記に列
挙する。
Examples include, but are not limited to, alkoxy groups such as -0C2H5 and phenyl groups. Some of these compounds are listed below based on their structural formulas.

尚、上記化合物の合成法は、特公昭35−11218号
公報、特公昭35−11219号公報等に詳細に記載さ
れており、これら化合物の大部分は、日本感光色素研究
所(株)からNK色素として市販されている。
The method for synthesizing the above compounds is described in detail in Japanese Patent Publications No. 35-11218, Japanese Patent Publication No. 35-11219, etc., and most of these compounds are manufactured by NK from Japan Photosensitive Color Research Institute Co., Ltd. It is commercially available as a dye.

この例の如き電荷発物質と電荷搬送物質との組合せが好
適な理由は、明確でないが、既知の電荷搬送物質、例え
ば、ピラゾリ/誘導体、ヒドラゾン系化合物、トリフェ
ニルメタ/系化合物、トリフェニルアミン、2,4.7
−ドリニトロンルオレノン等に比べ、比較的イオン化ボ
テンシャルが小さいこと及び結晶化し難く、他の結着剤
樹脂との配合が容易で強固かつ均一な塗膜が得られ易い
こと等が4けられる。特に、負の帯電時において高感朋
を示すことから、電荷発生物質から電荷搬送物質への正
孔注入が、効率良く行われていると予想する。
The reason why the combination of a charge generating substance and a charge transporting substance as in this example is preferable is not clear, but known charge transporting substances such as pyrazoli/derivatives, hydrazone compounds, triphenyl meta/compounds, triphenylamine ,2,4.7
- Compared to dolinitrone-luorenone, etc., it has a relatively small ionization potential, is difficult to crystallize, is easy to blend with other binder resins, and can easily form a strong and uniform coating film. In particular, since it shows high sensitivity when negatively charged, it is expected that hole injection from the charge generating substance to the charge transporting substance is performed efficiently.

電荷搬送q//J質にはスチリル系色素の他に、光導電
性を示すボl)’−N−ビニルカルバゾール、ポリ−9
−p−ビニルフェニルアントラセン等ノカルバゾール猿
、アットラセン猿を側鎖に有する高分子、ピラゾリン環
、ジベニゾモオフエン墳等の他のへテロ環、芳香族環を
り1す鎖に有する高分子を併用し得る。壕だ、史にはン
アニ/色素ベース、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、ピラゾリ/誘導体、ヒドラゾン系化合物、
ポリーN二トロンルオレノン等のニトロフルオレノン類
等の既知の光導電性低分子を併用して汎用樹脂中に混合
して電荷輸送層とすることも可能である。オキサゾール
誘導体の代表的な例として、( (C 等が挙げられる。本発明に用い得る7アニン色素ペース
の例としては が挙げられる。オキザジアゾール誘導体は例えばである
。ピラゾリ/誘導体は例えば (但しXはH,OC’H3である)である。
In addition to styryl dyes, charge transport q//J materials include bol)'-N-vinylcarbazole, poly-9, which exhibits photoconductivity.
- Polymers with nocarbazole or athracene groups such as p-vinylphenylanthracene in their side chains, other heterocycles such as pyrazoline rings and dibenizomofene, and polymers with aromatic rings in their chains. Molecules may be used in combination. It's a moat, but in history there are various types of dye bases, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, pyrazole derivatives, hydrazone compounds,
It is also possible to use known photoconductive low molecules such as nitrofluorenones such as poly-N-nitronefluorenone and mix them into a general-purpose resin to form a charge transport layer. Typical examples of oxazole derivatives include ( H, OC'H3).

なお、これらの化合物はそれ自体単独で電荷搬送層を形
成して効果を発揮することができるが、塗膜の強度、柔
軟性及び接着性等を向上させるだめ他の高分子化合物と
混合した系を用いて効果を増大させることができる。
These compounds can be effective by forming a charge transport layer by themselves, but in order to improve the strength, flexibility, adhesion, etc. of the coating film, they can be used in combination with other polymeric compounds. can be used to increase the effect.

このような高分子化合物の種類は特に限定されず、既知
の電子写真板用結着剤樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリ
エステル樹脂、ボリスチレ7樹脂、エポキシ樹脂、/リ
コン樹脂、ポリカーボネート樹脂およびポリエステルカ
ーボネート樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミ
ン樹脂、フラノ樹脂、ウレタン樹脂、繊維素誘導体等が
適宜選択して用いられる。
The type of such polymer compound is not particularly limited, and may include known binder resins for electrophotographic plates, such as acrylic resins, polyester resins, Boristile 7 resins, epoxy resins, /recon resins, polycarbonate resins, and polyester carbonate resins. Phenol resins, urea resins, melamine resins, furano resins, urethane resins, cellulose derivatives, etc. are appropriately selected and used.

本発明における電荷発生物質としては、フタロシアニン
を用いることができる。特にτ型、τ′型、η型、η′
型などの無金属フタロンアニンが望ましい。
Phthalocyanine can be used as the charge generating substance in the present invention. Especially τ type, τ′ type, η type, η′
A metal-free phthalonanine such as a type is preferable.

τ型金金属フタロソアニンは次のように定義される。即
ち、ブラッグ角度(2θ±0,2度)が7、i、9.2
,16.8.17.4.zo、4及び20.9に強いX
線回折図形を有するものである。特に、赤外線吸収スペ
クトルが700〜760 cm−”の間に751±2c
n層が最も強い4本の吸収帯を、1320〜1340 
tlrI−’の間に2本のほぼ同じ強さの吸収帯を、3
288±3 or1″″に特徴的な吸収を有するものが
望ましい。
τ-type gold metal phthalosoanine is defined as follows. That is, the Bragg angle (2θ±0, 2 degrees) is 7, i, 9.2
, 16.8.17.4. Strong against zo, 4 and 20.9
It has a line diffraction pattern. In particular, the infrared absorption spectrum is 751±2c between 700 and 760 cm.
The four absorption bands where the n-layer is strongest are 1320 to 1340.
Two absorption bands of approximately the same intensity between tlrI-' and 3
It is desirable to have a characteristic absorption of 288±3 or 1″.

τ′型型金金属フタロシアニン次のように定義される。τ′ type gold metal phthalocyanine is defined as follows.

即ち、Cu K47 N 1の!、541人のX線に対
して、ブラッグ角度(2θ=l: o、 2度)が7.
5゜9.1,16.8,17.3,20.3.20.8
,21.4及び27.4に強いX線回折図形を有する新
規の無金属フタロンアニン結晶多形である。特に、赤外
線吸収スペクトルが700〜760 twr−’の間に
754−±2(1)−夏が最も強い4本の吸収帯を、1
320〜13’40 Cn+−’の間に2本のほぼ同じ
強さの吸収帯を、32971:3m’″′に特徴的な吸
収を有するものが望ましい。
That is, Cu K47 N 1! , for the X-rays of 541 people, the Bragg angle (2θ=l: o, 2 degrees) is 7.
5゜9.1, 16.8, 17.3, 20.3.20.8
This is a novel metal-free phthalonanine crystal polymorph having strong X-ray diffraction patterns of , 21.4 and 27.4. In particular, the four absorption bands in the infrared absorption spectrum between 700 and 760 twr-', which are strongest in summer, are 754-±2(1).
It is desirable to have two absorption bands of approximately the same intensity between 320 and 13'40 Cn+-' and a characteristic absorption at 32971:3m''''.

η型金金践フタロ7アニンは次のように定義される。即
ち、無金属フタロシアニン100重量部と、ベンゼン核
に置換基を有する無金属フタロ/アニン、ベンゼン核に
置換基を有しても良いフタロシアニン窒素同構体若しく
は金属フタロンアニンの1種若しくは2種以上の混合物
50重量部以下との混合物結晶であシ、赤外線吸収スペ
クトルが700〜760cm−’の間に753±1a+
−’が最も強い4本の吸収帯を、1320〜134 Q
 cnn−sの間に2本のほぼ同じ強さの吸収帯を、3
285±51771 ”’に特徴的な吸収を有するもの
である。本発明者の検討によれば、η型金金属フタロシ
アニンは特にブラッグ角度(26±0.2度)が7.6
,9.2゜16.8,17.4及び28.5に強いピー
クを示すX線回折図形を有するものと、7.6.9.2
.16.8゜17.4,21.5及び275に強いピー
クを示すX線回折図形を有するものとが挙げられる。
η-type phthalo7-anine is defined as follows. That is, 100 parts by weight of metal-free phthalocyanine, one type or a mixture of two or more types of metal-free phthalo/anine having a substituent on the benzene nucleus, a phthalocyanine nitrogen isoconstructor or metal phthalonanine which may have a substituent on the benzene nucleus. It is a mixture crystal with 50 parts by weight or less, and the infrared absorption spectrum is 753±1a+ between 700 and 760 cm-'.
-' is the strongest four absorption bands from 1320 to 134 Q
Two absorption bands of approximately the same intensity between cnn-s, 3
It has a characteristic absorption of 285±51771''.According to the inventor's study, the η-type gold metal phthalocyanine has a Bragg angle (26±0.2 degrees) of 7.6.
, 9.2°, which has an X-ray diffraction pattern showing strong peaks at 16.8, 17.4 and 28.5, and 7.6.9.2
.. Examples include those having an X-ray diffraction pattern showing strong peaks at 16.8°, 17.4, 21.5 and 275.

η′型型金金属フタロ/アニン次のように定義される。η′-type gold metal phthalo/anine is defined as follows.

即ち、無金属フタロシアニン100重量部と、ベンゼン
杉に置換基を有する無金属フタロンアニン、ベンゼン核
に置換基を有しても良いフタロシアニン窒素同構体若し
くは金属フタロシア二ンの1種若しくは2種以上の混合
物50重量部以下との混合物結晶であり、赤外線吸収ス
ペクトルが700〜7(30an−’の間に753±1
crn−”が最も強い4本の吸収帯を、1320〜13
40>−”の間に2本のほぼ同じ強さの吸収帯を、32
97±5ffi ””に特徴的な吸収を有する新規の無
金属フタロンアニン結晶多形である。本発明者の検討に
よれば、η′型型金金属フタロシアニン判にブラッグ角
度(2θ±0.2度)が7.5,9.1,16.8゜1
7.3,20.3,26.8,21.4及び27.4に
強いピークを示すX物回折図形を有するものと、7.5
,9.1,16.8,17.’3,20.3,20.8
゜21.4,22.1,27.4及び285に強いピー
クを示すX線回折図形を有するものが望ましい。
That is, 100 parts by weight of metal-free phthalocyanine, one type or a mixture of two or more types of metal-free phthalonanine having a substituent on the benzene cedar, a phthalocyanine nitrogen isomer or metal phthalocyanine which may have a substituent on the benzene nucleus. It is a mixture crystal with 50 parts by weight or less, and has an infrared absorption spectrum of 700 to 7 (753±1 between 30 an-'
The four absorption bands with the strongest crn-” are 1320 to 13
32
It is a novel metal-free phthalonanine crystal polymorph with a characteristic absorption of 97±5ffi ''. According to the inventor's study, the Bragg angle (2θ±0.2 degrees) of the η' type gold metal phthalocyanine format is 7.5, 9.1, and 16.8 degrees.
Those with X-object diffraction patterns showing strong peaks at 7.3, 20.3, 26.8, 21.4 and 27.4, and those with 7.5
, 9.1, 16.8, 17. '3,20.3,20.8
It is desirable to have an X-ray diffraction pattern showing strong peaks at 21.4, 22.1, 27.4 and 285.

尚、τ型、τ′型、η型、η′型のいずれの無金属フタ
ロシアニンも、感光波長域の極太値が790〜810 
n mの1[11囲にある。
In addition, all metal-free phthalocyanines of τ type, τ' type, η type, and η' type have extreme values in the photosensitive wavelength range of 790 to 810.
It is in the 1 [11 box] of nm.

本発明に用い得るτ型及びτ′型能無金属フタロシアニ
ン下記要領で作製される。すなわち、α型無金属フタロ
/アニンを50〜180Us好ましくは60〜130C
の温度において結晶変換するのに十分な時間攪拌もしく
は機械的歪力をもってミリングすることによって雲形τ
′型結晶形を有する無金属フタロンアニンが作製される
τ-type and τ'-type metal-free phthalocyanines that can be used in the present invention are produced in the following manner. That is, the α-type metal-free phthalo/anine is 50 to 180Us, preferably 60 to 130C.
The cloud form τ is obtained by milling with stirring or mechanical strain for a time sufficient to convert the crystals at a temperature of
A metal-free phthalonanine having a '-type crystal form is produced.

α型フタロシアニンはモーザーおよヒト−マスの「フタ
ロ/アニン化合物」(Moser 2ndThomes
 ” Phthalocyanine Compoun
ds”)等の公知方法および他の適当な方法によって得
られるものを使用する。例えば、無金属フタロンアニン
は硫酸等の酸によって脱金属ができる金属フタロシアニ
ン、例えばリチウムフタロシアニン、ナトリウムフタロ
ンアニ7、カルシウムフタロンアニン、マグネシウムフ
タロンアニンなどを含んだ金属フタロシアニンの酸処理
によって、まだ、フタロジニトリル、アミノイミノイソ
インドレニンもしくはアルコキンイミノイソインドレニ
ンなどから直接的に作られるものが用いられる。このよ
うに既によく知られた方法によって得られる無金属フタ
ロシアニンを望ましくは5C以下で硫酸に一度溶解もし
くは硫酸塩にしたものを水まだは氷水中に注ぎ再析出も
しくは加水分解し、α型無金属フタロ7アニンが得られ
る。
α-type phthalocyanine is a ``phthalo/anine compound'' by Moser and Humans (Moser 2nd Thomas
” Phthalocyanine Compoun
For example, metal-free phthalocyanine is a metal phthalocyanine that can be demetalized with an acid such as sulfuric acid, such as lithium phthalocyanine, sodium phthalocyanine, calcium phthalocyanine, etc. Those made directly from phthalodinitriles, aminoiminoisoindolenine or alcoquiniminoisoindolenine are still used by acid treatment of metal phthalocyanines, including phthalonanine, magnesium phthalonanine, etc. Metal-free phthalocyanine obtained by a well-known method is preferably dissolved in sulfuric acid at 5C or less, or made into a sulfate salt, and then poured into water or ice water to re-precipitate or hydrolyze it to obtain α-type metal-free phthalocyanine. 7-anine is obtained.

この際無機顔料を硫酸中もしくは再析出溶液中に溶解又
は分散したものを用いると、無機顔料を含むα型無金属
フタロシアニンが得られる。この無機顔料としては、非
水溶性の粉末であれば良く色相充填剤として用いられる
もの、例えばチタン白、亜鉛羅ホワイ;・カーボン、炭
酸カルシウム等の他、粉体として多方面で用いられる、
例えば金属粉、アルミナ、酸化鉄粉、カオリンなどが挙
げられる。
At this time, if an inorganic pigment dissolved or dispersed in sulfuric acid or a reprecipitation solution is used, an α-type metal-free phthalocyanine containing an inorganic pigment can be obtained. This inorganic pigment can be any water-insoluble powder that can be used as a hue filler, such as titanium white, zinc white, carbon, calcium carbonate, etc.
Examples include metal powder, alumina, iron oxide powder, and kaolin.

この無機顔料を含むα型無金属フタロシアニンは、含ま
ないものと比べて顔料化に際し、きわめて磨砕され易く
、微粒子化が容易であシ、省力化、省エネルギー化に効
果的である。
The α-type metal-free phthalocyanine containing this inorganic pigment is much easier to grind and can be easily made into fine particles when it is made into a pigment, and is effective in saving labor and energy.

このような処理をしたαベリ無金属フタロシアニンは、
乾燥状態で用いることが好ましいが、水ペースト状のも
のを用いることもできる。攪拌、混練の分散メディアと
しては通常顔料の分散や乳化混合等に用いられるもので
よく、例えばガラスピーズ、スチールビーズ、アルミナ
ボール、フリント石が挙げられる。しかし分”散メディ
アは必ずしも必要としない。磨砕助剤としては通常顔料
の磨砕助剤として用いられているものでよく、例えば、
食塩、重炭酸ソーダ、はう硝等が挙げられる。しかし、
この磨砕助剤も必ずしも必要としない。
The α-bery metal-free phthalocyanine treated in this way is
Although it is preferable to use it in a dry state, it is also possible to use a water paste. Dispersion media for stirring and kneading may be those commonly used for pigment dispersion, emulsification, and the like, such as glass beads, steel beads, alumina balls, and flint stones. However, a dispersion medium is not necessarily required. The grinding aid may be one that is normally used as a grinding aid for pigments, for example,
Examples include common salt, bicarbonate of soda, and vitreous salt. but,
This grinding aid is also not necessarily required.

攪拌、混練、磨砕時に溶媒を必要とする場合には攪拌、
混練時の温度において液状のものでよく、例えば、アル
コール系溶媒すなわちグリセリン、エチレングリコール
、ジエチレングリコールもしくはポリエチレングリコー
ル系浴剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレンクリコールモノエチルエーテル等のセロノルブ系
溶剤、ケトン系溶剤、エステルケトン系溶剤等の群から
1種類以上選択することが好ましい。
If a solvent is required during stirring, kneading, or grinding, stirring,
It may be liquid at the temperature during kneading, such as alcoholic solvents, such as glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol or polyethylene glycol bath agents, celonorb solvents such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether, and ketone solvents. , ester ketone solvents, etc.

結晶転移工程において使用される装置として代表的なも
のを挙げると一般品な攪拌装置例えば、ホモミキサー、
ディスパーザ−、アジター、スターラーあるいはニーダ
−、バンバリーミキサ−、ボールミル、サンドミル、ア
トライター等がある。
Typical equipment used in the crystal transition process is a general stirring equipment, such as a homomixer,
There are dispersers, agitators, stirrers or kneaders, Banbury mixers, ball mills, sand mills, attritors, etc.

結晶転移工程における温度範囲は50〜180C1好ま
しくは60〜130Cの温度範囲内に行なう。まだ、通
常の結晶転移工程におけると同様に結晶核を用いるのも
有効なfI塙マ゛+5・本発明に用い得るη型及びη′
型型金金属フタロシアニン製造する際使用されるα型フ
タロンアニンおよびベンゼン核にW(IA基を有する無
金属フタロ/アニン、寸だけベンゼン核に置換基を有し
てもよりフタロソアニン窒素同構体もしくは金属フタロ
シアニンは、前述したモーザーおよびトーツスの[フタ
ロンアニン化合物J (Maser andThome
s ” PItLhalocyanine Compo
unds”)等の公知方法および他の適当な方法によっ
て得られるものを使用する。例えば、α型態金属フタロ
ンア他の 二ンも前述と同様の処方により得られ、これは声機顔料
を含むものであってもよい。また、フタロシアニン窒素
同構体としては、各種のポルフィン類、例えばフタロシ
アニンのベンゼン核の一つ以上をキノリン核に置き換え
た銅テトラピリジノポルフィラジンなどがあり、また金
属フタロシアニンとしては、銅、ニッケル、コバルト、
亜鉛、錫、アルミニウムなどの各種のものを挙げること
ができる。
The temperature range in the crystal transition step is 50 to 180C, preferably 60 to 130C. However, it is still effective to use crystal nuclei in the same way as in the normal crystal transition process.
Metal-free phthalo/anine with a W (IA group) in the α-type phthalonanine and benzene nucleus used in the production of mold metal metal phthalocyanine, even if the benzene nucleus has a substituent, it is more likely to be a phthalosoanine nitrogen isoconstructor or metal phthalocyanine. [Phthalonanine Compound J] by Maser and Thots, previously described
s ” PItLhalocyanine Compo
For example, α-type metal phthalones and other two compounds can be obtained by the same formulation as described above, and these include those containing voice pigments. Examples of phthalocyanine nitrogen isostructures include various porphines, such as copper tetrapyridinoporphyrazine in which one or more of the benzene nuclei of phthalocyanine is replaced with a quinoline nucleus, and metal phthalocyanines include , copper, nickel, cobalt,
Various materials such as zinc, tin, and aluminum can be mentioned.

また、置換基としては、アミン基、ニトロ基、アルキル
基、アルキレ基、ンアノ基、メルカプト基、ハロゲン原
子などがあり、さらにスルホン酸基、カルボン酸基また
はその金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などを比較的
簡単なものとして例示することができる。更にベンゼン
核にアルキレン基、スルホニル基、カルボニル基、イミ
ノ基などを介して種々の置換基を導入することができ、
これらは従来フタロ/アニン顔料の技術的分野において
凝集防止剤あるいは結晶変換防止剤として公知のもの(
例えば、USI)3973981号公報、同40885
07号公報参照)、もしくは未知のものが挙げられる。
Substituents include amine groups, nitro groups, alkyl groups, alkylene groups, nitro groups, mercapto groups, halogen atoms, and sulfonic acid groups, carboxylic acid groups or their metal salts, ammonium salts, amine salts, etc. can be exemplified as a relatively simple example. Furthermore, various substituents can be introduced to the benzene nucleus via alkylene groups, sulfonyl groups, carbonyl groups, imino groups, etc.
These are known as anti-aggregation agents or crystal conversion inhibitors in the technical field of phthalo/anine pigments (
For example, USI) 3973981, USI 40885
(see Publication No. 07), or unknown ones.

各置換基の導入法は、公知のものについては省略する。Known methods for introducing each substituent will be omitted.

また、公知でないものについては実施例中に参考例とし
て記載する。
In addition, things that are not publicly known are described as reference examples in the examples.

α型無金属フタロシアニンとベンゼン核に置換基を有す
る無金属フタロ/アニン、またはベンゼン核に置換基を
有してもよいフタロ7アニン窒素同構体もしくは金属フ
タロシアニンとの混合割合1d100150(重量比)
以上であればよいが、望ましくは100/30〜100
10.1(重量比)とする。この比以上では得られたη
型及びη′型アフタロンアニンブリードし易くなり顔料
としての適性が低下する。
Mixing ratio of α-type metal-free phthalocyanine and metal-free phthalo/anine having a substituent on the benzene nucleus, or a phthalo-7anine nitrogen isomer or metal phthalocyanine that may have a substituent on the benzene nucleus: 1d100150 (weight ratio)
It may be above, but preferably 100/30 to 100
10.1 (weight ratio). Above this ratio, the obtained η
type and η' type aphthalonanine bleeds easily, reducing suitability as a pigment.

上述のような割合で混合するには、単に混合してもよい
し、α型金金机フタロシアニンを77ツドベーステイン
グする前に混合してもよい。このようにして混合された
混合物の攪拌あるいはミリングの方法は通常順tIの分
散、乳化、混合等に用いられるものでよく、攪拌、混練
の分散メディアとしては例えばガラスピーズ、スチール
ビーズ、アルミナボール、フ゛リント石が挙げられるが
、分散メディアは必ずしも必要としない。
In order to mix in the above-mentioned proportions, they may be simply mixed, or may be mixed before the α-type metal phthalocyanine is subjected to base coating. The method for stirring or milling the mixture thus mixed may be the one normally used for dispersing, emulsifying, mixing, etc., and examples of dispersion media for stirring and kneading include glass beads, steel beads, alumina balls, etc. Flint is an example, but a dispersion medium is not necessarily required.

磨砕助剤、混練時の溶媒、結晶転移工程において使用す
る行別、装置は、前述のτ型及びτ′型型金金属フタロ
シアニン場合と同様である。
The grinding aid, the solvent during kneading, the row type and equipment used in the crystal transition step are the same as those for the τ type and τ' type gold metal phthalocyanine described above.

η型及びη′型型金机フタロシアニンの結晶転移工程に
おける温度範囲は30〜22 Or、好ましくは60〜
130Cの温度範囲内に行なう。より高温ではβ型に転
移し易く、またより低温ではη型及びη′型への転移に
時間がかかる。また、通常の結晶転移工程におけると同
様に結晶核を用いるのも有効な方法である。
The temperature range in the crystal transition step of the η-type and η'-type metal phthalocyanine is 30 to 22 Orr, preferably 60 to 22 Orr.
Perform within a temperature range of 130C. At higher temperatures, it is easy to transition to the β-type, and at lower temperatures, it takes time to transition to the η-type and η'-type. It is also an effective method to use crystal nuclei as in the usual crystal transition process.

上記τ型、τ′型、η型或いはη′型の無金属フタロシ
アニンの他に更に他の電荷発生物質を併用することも含
まれる。このような電荷発生物質としては、例えばα型
、β型、r型或いはX型の無金楓フタロシアニンが挙げ
られる。勿論τ型無金属フタロンアニンとη型金金属フ
タロシアニンとの併用も有効である。また電荷発生物質
として知られる上記以外のフタロ/アニン顔料、アゾ顔
料、アントラキノン顔料、インジゴイド顔料、キナクリ
パン顔料、ベリレノ顔料、多環キノノ顔料、スクアリッ
ク酸メチン顔料等との併用も有効である。アゾ顔料の例
として、 (式中、Xは、OC山、父はCtを示す。)の安D(式
中)MはCン+、Mg又はBaを示す。)の安りきモノ
アゾ顔料が挙げられる。
In addition to the above-mentioned τ-type, τ'-type, η-type, or η'-type metal-free phthalocyanine, the use of other charge-generating substances is also included. Examples of such a charge generating substance include α-type, β-type, R-type, or X-type gold-free maple phthalocyanine. Of course, the combined use of τ-type metal-free phthalonanine and η-type gold metal phthalocyanine is also effective. In addition, it is also effective to use phthalo/anine pigments other than those mentioned above, which are known as charge generating substances, such as phthalo/anine pigments, azo pigments, anthraquinone pigments, indigoid pigments, quinaclipane pigments, beryleno pigments, polycyclic quinono pigments, and methine squaric acid pigments. As an example of an azo pigment, (in the formula, X is OC mountain, and father is Ct), D (in the formula) M represents C+, Mg, or Ba. ) cheap monoazo pigments.

〔発明の実施例〕[Embodiments of the invention]

実施例1 τ壓フタロ7アニン顔料(東洋インキ製造(−製)1重
量部とシリコーン樹脂(信越化学工業膜、K’R,52
40) 3重量部をテトラヒドロ7ラン溶剤で255重
量部溶液になるようにして超音波で2時間分散混合して
、電荷発生物質とし、この塗液を膜厚100μmのアル
ミ箔上浸漬塗工した。浸漬塗工時の引上速度は15mm
/secである。これを乾燥して電荷発生物質の層(電
荷発生層)を形成した。この層の膜厚は約07μmであ
る。
Example 1 1 part by weight of τ-phthalo-7-anine pigment (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) and silicone resin (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., K'R, 52)
40) 3 parts by weight of the solution was made into 255 parts by weight with tetrahydro 7 run solvent, and dispersed and mixed for 2 hours using ultrasonic waves to obtain a charge generating substance, and this coating liquid was dip coated on aluminum foil with a film thickness of 100 μm. . Pulling speed during dip coating is 15mm
/sec. This was dried to form a charge generating material layer (charge generating layer). The thickness of this layer is approximately 0.7 μm.

次に、下記構造式を有する電荷搬送物質と結着剤樹脂と
してポリカーボネート樹脂(音大化成:■ぐ1285)
を重量比で1:3の割合で混合し、塩化メチレン/1,
1,2)リクロルエタ/=6/4(容量比)で100重
量部溶液を作成した。またこのとき本発明におけるメチ
ルフェニルボリア0キサンを電荷搬送物質と結着剤樹脂
に対して、0〜7重量%なるよう添加した各塗液を得た
Next, a charge transport substance having the following structural formula and a polycarbonate resin (Ondai Kasei: ■Gu1285) were used as a binder resin.
were mixed in a weight ratio of 1:3, methylene chloride/1,
1,2) A 100 parts by weight solution was prepared with lychlorethane/=6/4 (volume ratio). At this time, each coating liquid was obtained in which methylphenylboriaxane according to the present invention was added in an amount of 0 to 7% by weight based on the charge transport substance and the binder resin.

この塗液を、浸漬塗工法によシ、上記電荷発生物質層上
に塗工し100Cで2時間乾燥して電子写真板を得だ、
全層を含めた塗工膜厚は15μmである。
This coating solution was coated on the charge generating material layer by dip coating method and dried at 100C for 2 hours to obtain an electrophotographic plate.
The coating film thickness including all layers is 15 μm.

この実施例より 44rj成された複合型の電子写真用
感光体は、静+17’、記録厭試験装置(川口電機社製
、5P−428)を用いて、電子写真特性の評価を行っ
た。この場合、負5kVのコロナ放電を10秒間行って
帯電させ(10秒間帯電直後の表面電位■。(V)を初
期電位とする)、30秒間暗所に放置後(この時の電位
をV2O(V)で表わし、(v3゜/Vo)xloo(
%)を暗減授とする)タングステンランプで表面熱1褪
が2tUXになるように露光し、この時の表面電位の減
衰及び時間を記録し、v3゜が172になるまでに要し
た時間t(秒)と照度の積で白色光感度(半減露光量、
E5o(tux−8))を表わした。
The electrophotographic properties of the composite type electrophotographic photoreceptor prepared from this Example 44rj were evaluated using a static +17' recording resistance tester (manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd., 5P-428). In this case, conduct a negative 5 kV corona discharge for 10 seconds to charge the surface (surface potential immediately after charging for 10 seconds. (V) is the initial potential), leave it in a dark place for 30 seconds (at this time, change the potential to V2O ( V), (v3°/Vo)xloo(
%) as the darkening rate). Expose with a tungsten lamp so that 1 fading of the surface heat becomes 2 tUX, record the attenuation of the surface potential at this time and the time, and calculate the time t required for v3° to become 172. White light sensitivity (half exposure amount,
E5o(tux-8)).

また、同時に表面の外収仕土シおよび耐jダ耗性につい
て評価した。耐摩耗性の評1i11i方法は、厚み5肺
×巾30酪×長さ201厨のウレタンブレードのエツジ
部を電子写真板の表面に対して45°になるように接地
させ、接地部に60gの荷重を加え、ストローク60咽
往復運動させることによって表面の摩耗を評価した。摩
耗率は、50,000往復回走行したときの摩耗率で表
示した。
At the same time, the surface was evaluated for external dirt and abrasion resistance. The 1i11i method for evaluating abrasion resistance is to ground the edge of a urethane blade with a thickness of 5 mm x width of 30 mm x length of 201 mm at an angle of 45 degrees to the surface of the electrophotographic plate, and apply 60 g of urethane blade to the surface of the electrophotographic plate. Surface wear was evaluated by applying a load and reciprocating for 60 strokes. The wear rate was expressed as the wear rate when running 50,000 times.

結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

この結果、電子写真特性はメチルフェニルポリシロキサ
ンの添加量が5係以上になると初期電位、暗減衰、感度
が悪くなる傾向があった。一方、酬摩耗性は添加量が多
い程良好な結果を得た。
As a result, when the amount of methylphenylpolysiloxane added exceeds 5, the electrophotographic properties tended to deteriorate in initial potential, dark decay, and sensitivity. On the other hand, the higher the amount added, the better the results regarding wear resistance were obtained.

実施例2 実施例1と同様にして得られた電荷発生層に、下記構造
式の電荷搬送物質1重量部、飽和ポリエステル樹脂(東
洋紡績社製、バイロン200)3重量部をテトラヒドロ
フラン20重量部に溶解させた塗液とし、さらに実施例
1と同様に、メチルフェニルビニルボリア0キサンを0
〜5重量弼するよう添加した塗液を塗工して成子写真板
を得た。
Example 2 To a charge generation layer obtained in the same manner as in Example 1, 1 part by weight of a charge transporting substance having the following structural formula, 3 parts by weight of a saturated polyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Vylon 200) and 20 parts by weight of tetrahydrofuran were added. The coating liquid was dissolved, and in the same manner as in Example 1, methylphenylvinylboria xane was added to
A Seiko photographic plate was obtained by applying a coating liquid to which the weight was increased by 5 to 50% by weight.

これらの電子写真板について、電子写真特性、耐摩耗性
を調べた。その結果を表2に示す。
The electrophotographic properties and abrasion resistance of these electrophotographic plates were investigated. The results are shown in Table 2.

実施例3 実施例1と同様にして得られた電荷発生層に、下記構造
式の電荷搬送物質1重量部、ポリカーボネート樹脂(米
国GE、レキサン141−111)3重量部を1.1.
2)リクロルエタン20皿[一部に溶解し、さらにメチ
ルフェニルポリシロキサンをO〜5重量係なるよう添加
した塗液を塗工して電子写真板を得た。全層を含めた塗
工膜厚は15μmである。
Example 3 To a charge generation layer obtained in the same manner as in Example 1, 1 part by weight of a charge transporting substance having the following structural formula and 3 parts by weight of a polycarbonate resin (Lexan 141-111, manufactured by GE, USA) were added at 1.1.
2) Electrophotographic plates were obtained by coating 20 dishes with a coating solution in which lychloroethane was partially dissolved and methylphenylpolysiloxane was added in an amount of 0 to 5% by weight. The coating film thickness including all layers is 15 μm.

このようにして得られた電子写真板について、実施例1
で述べた静電記録紙試験装置で帯電−露光のくり返し試
験を行い試験前後の画質の訂価を行った。
Example 1 Regarding the electrophotographic plate thus obtained
A repeated charge-exposure test was conducted using the electrostatic recording paper tester described above, and the image quality before and after the test was evaluated.

帯電−露光の条件は負帯電5kV、10秒、暗減衰10
秒、露光はタングステンラングで表面照度2tux、露
光時間を5秒とした。これを1サイクルとして1000
ザイクル試験した。このときの試験前後の電子写真板に
ついて、手動現像により電子写真学会発行のテストチャ
ートAI R。
Charging-exposure conditions are negative charging 5kV, 10 seconds, dark decay 10
The exposure time was 5 seconds with a surface illuminance of 2 tux using a tungsten lung. This is 1000 cycles.
Cycle test was performed. For the electrophotographic plates before and after the test, a test chart AIR published by the Electrophotographic Society was developed by hand.

1975の解像度を評価した。結果を図に示す。The resolution of 1975 was evaluated. The results are shown in the figure.

この結果、メチルフェニルポリシロキサン無添加のもの
に比較し2.0チまでは解像度が良好になり3襲で無添
加のものと同じ結果となった。しかる解像度を重視する
場合は0.05〜2.0%が最適である。
As a result, the resolution was better up to 2.0 inches compared to the one without the addition of methylphenylpolysiloxane, and the same result as the one without the addition of methylphenylpolysiloxane was obtained after three hits. If a certain resolution is important, 0.05 to 2.0% is optimal.

尚、τ型無金属フタロシアニンに代えてτ′型。Note that τ′ type is used instead of τ type metal-free phthalocyanine.

η型、η′型の各無金属フタロンアニンを用いた他は実
施例3と同様にして電子写真用感光体を得たが、夫々の
電子写真特性は実施例3と同様、良好であった。
Electrophotographic photoreceptors were obtained in the same manner as in Example 3 except that η-type and η'-type metal-free phthalonanine were used, and the electrophotographic properties of each were as good as in Example 3.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明によれば表面1制摩耗性に優れた電子写真用感光
体が得られるという効果がある。
According to the present invention, an electrophotographic photoreceptor having excellent surface 1 abrasion resistance can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図は本発明の一実施例に係る電子写真用感光体0 /、
0 2.Oty、θ 4.o 、r、。 メチ′L7x = /L yK’り、>aキかり4さl
a量 cit%ノ第1頁の続き 0発 明 者 高野緊圧 東京都中央区京橋二丁目3番13 号東洋インキ製造株式会社内 0発 明 者 澤田学 東京都中央区京橋二丁目3番13 号東洋インキ製造株式会社内 の出 願 人 東洋インキ製造株式会社東京都中央区京
橋二丁目3番13 号
The figure shows an electrophotographic photoreceptor 0/, according to an embodiment of the present invention.
0 2. Oty, θ 4. o, r,. Mechi'L7x = /L yK'ri, >akikari4sl
A amount cit%Continued from page 10 Inventor: Takano Stress Pressure Toyo Ink Mfg. Co., Ltd., 2-3-13 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo 0 Inventor: Manabu Sawada 2-3-13, Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Applicant within Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Person: Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. 2-3-13 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、導電性支持体上に電荷発生層及び電荷搬送層を積層
してなる電子写真用感光体において、電荷搬送層を構成
する拐料に一般式〔I〕及び〔■〕で表わされる基本単
位の重合物質を単独もしくは併用して添加したことを特
徴とする電子写真用感光体。 一般式〔I〕 〔式中、■(lは炭素数4以下のアルキル基、R2は炭
素数4以下のアルキル基、フェニル基、ビニル基を示す
。〕 〔式中、ItIは炭素数4以下のアルキル基、R2はフ
ェニル基、ビニル基を示t。〕 2 電荷搬送層中に前記一般式〔I〕および/または(
n)で表わされる基本単位の重合物質が電荷搬送層を構
成する材料の全固形分に対して、10″3〜5.0重量
%添加したことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
の電子写真用感光体。 3、電荷搬送層中の電荷搬送物質がスチルリル系色素で
あり一般式 から選ばれた1種のへテロ環基(但しZは、0またはS
を示し、ヘテーロ環基は置換されていても良い)を示し
、nは、0,1または2を示しておシ、又、几4.■t
5は炭素数3以下のアルキル基を示す。)で表わされる
化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第1項に
記載の電子写真用感光体。 4、 電荷発生層中の電荷発生物質がτ型、τ′型、τ
型及び/又はη′型型金金属フタロ/アニン含むことを
特徴とする特許請求の範囲第1項乃至第3項のいずれか
に記載の電子写真用感光体。
[Scope of Claims] 1. In an electrophotographic photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support, the carrier constituting the charge transport layer has the general formula [I] and [■]. ] A photoreceptor for electrophotography, characterized in that a polymeric substance having a basic unit represented by the following is added alone or in combination. General formula [I] [In the formula, ■ (l represents an alkyl group having 4 or less carbon atoms, R2 represents an alkyl group having 4 or less carbon atoms, a phenyl group, or a vinyl group.) [In the formula, ItI represents a carbon number of 4 or less an alkyl group, R2 represents a phenyl group or a vinyl group.] 2 In the charge transport layer, the general formula [I] and/or (
Claim 1, characterized in that the basic unit polymeric substance represented by n) is added in an amount of 10"3 to 5.0% by weight based on the total solid content of the material constituting the charge transport layer. 3. The charge transport substance in the charge transport layer is a styruryl dye and one type of heterocyclic group selected from the general formula (however, Z is 0 or S
and the heterocyclic group may be substituted), n represents 0, 1 or 2, and 4. ■t
5 represents an alkyl group having 3 or less carbon atoms. ) The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, which is a compound represented by: 4. The charge generation substance in the charge generation layer is τ type, τ′ type, τ
4. The electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it contains a metal phthalo/anine of type and/or η' type.
JP58126192A 1983-07-13 1983-07-13 Electrophotographic photoconductor Expired - Lifetime JPH073585B2 (en)

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JP58126192A Expired - Lifetime JPH073585B2 (en) 1983-07-13 1983-07-13 Electrophotographic photoconductor

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011027940A (en) * 2009-07-23 2011-02-10 Shin-Etsu Chemical Co Ltd Electrophotographic photoreceptor

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JPH073585B2 (en) 1995-01-18

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