JPS6018590A - Inhibitor for metal corrosion - Google Patents

Inhibitor for metal corrosion

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JPS6018590A
JPS6018590A JP12648483A JP12648483A JPS6018590A JP S6018590 A JPS6018590 A JP S6018590A JP 12648483 A JP12648483 A JP 12648483A JP 12648483 A JP12648483 A JP 12648483A JP S6018590 A JPS6018590 A JP S6018590A
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JP
Japan
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group
carbon atoms
maleate
tin
metal corrosion
Prior art date
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Pending
Application number
JP12648483A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akio Maeda
昭朗 前田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chiyoda Kagaku Kenkyusho KK
Original Assignee
Chiyoda Kagaku Kenkyusho KK
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Publication date
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  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

PURPOSE:An inhibitor for metal corrosion, useful for a heat-resistant lubricating oil, comprising a benzotriazole or a 2,5-dialkyldithio.thiadiazole and a specific organotin compound as active ingredients. CONSTITUTION:The desired inhibitor for metal corrosion comprising (A) a benzotriazole and/or 3-18C 2,5-dialkyldithio.thiadiazole, and (B) organotin compound(e.g., di-butyltin-di-laurate, etc.) shown by the formula(R and R' are 1- 18C alkyl; R'' and R''' are 3-22C carboxyl, maleate, or 3-18C maleate monoester, 1-18C mercapto, 3-18C mercaptoacetic ester, or 1-18C alkoxy) as active ingredients. A blending ratio of the component A to B is preferably 100:(10- 1,000) by weight.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、潤滑油の金属腐食防止剤に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to metal corrosion inhibitors for lubricating oils.

更に詳しくは、ベンゾトリアゾール類もしくは炭素数が
4から18の2.5−ジーアぞキルジチオ・チアジアゾ
ール類の1111ないし2種以上と、−が1から18の
アルキル基を示し、R/およびR″は炭素数が3から2
2のカルボキシル基、マレエート基、炭素数が3から1
8のマレエートモノエステル基、炭素数が1からldの
メルカプト基、炭素数が3から18のメルカプト酢酸エ
ステル基、炭素数が1から18のアルコキシ基を示す。
More specifically, 1111 or 2 or more of benzotriazoles or 2,5-diazokyldithiothiadiazoles having 4 to 18 carbon atoms, - represents an alkyl group having 1 to 18, and R/ and R'' are Carbon number is 3 to 2
2 carboxyl groups, maleate groups, carbon number 3 to 1
8 maleate monoester group, a mercapto group having 1 to 1 carbon atoms, a mercaptoacetate group having 3 to 18 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms.

)で表わされる有機スズ化合物の1種ないし2種以上と
を有効成分とすることよりなる耐熱性の金属腐食防止剤
に関するものである。
The present invention relates to a heat-resistant metal corrosion inhibitor comprising, as an active ingredient, one or more organic tin compounds represented by the following formulas.

従来より、モーター油、ギヤー油1作動油。Conventionally, motor oil, gear oil and 1 hydraulic oil.

などには油性を向上させ、長期間使用できるようにする
ために、酸化防止剤、流動点降下剤。
Antioxidants, pour point depressants, etc. are used to improve oil properties and enable long-term use.

粘度指数向上剤、清浄分散剤、極圧剤および防錆剤など
の添加剤が適量添加されている。これらの添加剤は、金
属に対して不活性−な物質が多いが、極圧剤や酸化防止
剤などの化合物には。
Appropriate amounts of additives such as viscosity index improvers, detergent dispersants, extreme pressure agents, and rust inhibitors are added. Many of these additives are inert to metals, but they are effective to compounds such as extreme pressure agents and antioxidants.

金属を腐食する物質が含まれている。Contains substances that corrode metals.

これを防止するために、脂肪酸類、アミン類。To prevent this, fatty acids and amines.

アマイド類、スルホン酸類などが添加されていた。これ
らの防食剤は12otE以下の温度では有効に金属を防
食するけれども、それ以上の湿度では防食効果が低下す
るのである。
Amides, sulfonic acids, etc. were added. Although these anticorrosive agents effectively protect metals from corrosion at temperatures below 12 otE, their anticorrosion effect decreases at humidity higher than that.

近時潤滑油の使用条件が苛酷になり、150〜300℃
以上の高温においても金属の腐食を抑制することが要求
されており、耐熱性金属腐食防止剤の開発が望まれてい
た。
Recently, the conditions for using lubricating oil have become harsher, with temperatures ranging from 150 to 300℃.
There is a need to suppress corrosion of metals even at higher temperatures, and the development of heat-resistant metal corrosion inhibitors has been desired.

本発明者は、耐熱性の優れた防食剤について種々研究を
重ねた結果、ついに本発明を完成するに至ったものであ
る。
The present inventor has finally completed the present invention as a result of various studies on anticorrosive agents with excellent heat resistance.

即ち、ジ−アルキルのスズ化合物がJb溶性も良く、シ
かも熱に対して非常に安定であることを見い出すと共に
、トリアゾール類およびチアデアゾール類と併用すると
、金属、特に銅。
That is, it has been found that di-alkyl tin compounds have good Jb solubility and are very stable against heat, and when used in combination with triazoles and thiadeazoles, metals, especially copper.

銅合金、鉄、アルミニウムなどに対して優れた防食性を
有することを見い出したものである。
It was discovered that it has excellent corrosion resistance against copper alloys, iron, aluminum, etc.

極圧剤や酸化防止剤などの潤滑油添加剤の内。Among lubricating oil additives such as extreme pressure agents and antioxidants.

高温で金属を腐食するものには1例えばジチオリン酸塩
類やジチオカルバミン酸塩類などがある。
Examples of substances that corrode metals at high temperatures include dithiophosphates and dithiocarbamates.

これらの化合物は100〜120℃の温度では比較的安
定であるが、それ以上の温度では徐々に熱分解し、硫黄
を放出する。
These compounds are relatively stable at temperatures of 100-120°C, but at higher temperatures they gradually thermally decompose and release sulfur.

この遊離した硫黄が金属と反応して硫化金属となり腐食
を引起すのである。
This liberated sulfur reacts with metal to form metal sulfide, causing corrosion.

本発明に係る金属腐食防止剤は、ジチオリン酸塩類やジ
チオカルバミン酸塩類による金属硫化物の生成を阻止す
るのみならず、これらの化合物の熱分解−を防止する効
果もあるものと考えられ、加熱処理後の油は変色が少な
く、スラッジの生成もないのである。
It is believed that the metal corrosion inhibitor of the present invention not only prevents the formation of metal sulfides caused by dithiophosphates and dithiocarbamates, but also has the effect of preventing thermal decomposition of these compounds. The resulting oil has little discoloration and no sludge is formed.

ベンゾトリアゾール類やチアジアゾール類は。Benzotriazoles and thiadiazoles.

従来より銅層の防錆剤として使用されている。It has traditionally been used as a rust preventive agent for copper layers.

これらだけでは、約120℃位までの温度しか優れた防
食効果がなく、これ以上の温度では。
These alone have an excellent anti-corrosion effect only at temperatures up to about 120°C, and at temperatures higher than this.

硫化金属の生成を阻止することはできない。The formation of metal sulfides cannot be prevented.

ベンゾトリアゾール類あるいはチアジアゾール類とジ−
アルキル・スズ化合物とを共同してはじめて本発明の目
的である150〜300℃のごとき高温での金属の腐食
を防止することができるのである。
Benzotriazoles or thiadiazoles and di-
Only by cooperating with an alkyl-tin compound can the corrosion of metals at high temperatures of 150 to 300° C., which is the object of the present invention, be prevented.

本発明に係るジ−アルキル・スズ化合物は。The dialkyl tin compound according to the present invention is.

それ自体熱に対して非、J、、に安定な化合物であり。It is itself a non-J-stable compound against heat.

高分子化合物などの安定剤としての効果を有するもので
ある。従って2本発明においても、ジチオリン酸塩類や
ジチオカルバミン酸塩類の熱分解や酸化劣化を抑制し、
腐食因子である硫黄を放出させないことが、銅をはじめ
とする金属の腐食を防止する1つの要素であると考える
ことができる。
It has the effect of stabilizing polymer compounds and the like. Therefore, in the present invention, thermal decomposition and oxidative deterioration of dithiophosphates and dithiocarbamates are suppressed,
Preventing the release of sulfur, which is a corrosion factor, can be considered to be one factor in preventing corrosion of metals including copper.

また、金属表面に生成した金属保護キレート膜の分解も
防止し、長期間にわたって防食効果を持続するものと考
えられる。
It is also believed that it prevents the decomposition of the metal protective chelate film formed on the metal surface and maintains its anticorrosion effect for a long period of time.

この両化合物群の併用比率は、ベンゾトリアゾール類も
しくは、ジ−アルキルジチオ・チアジアゾール類100
重量部に対して、ジーアルキル昏スズ化合物が1重量部
から2000重量部の範囲であり、好適にはベンゾトリ
アゾール類もしくはジ−アルキルジチオ−チアジアゾー
ル類lo o m fJk 部に対し、ジ−アルキル・
スズ化合物が10から1000重量部である。
The combined ratio of these two compound groups is 100% of benzotriazoles or di-alkyldithiothiadiazoles.
The dialkyl tin compound is preferably in the range of 1 to 2000 parts by weight based on parts by weight of the di-alkyl tin compound;
The tin compound is 10 to 1000 parts by weight.

コレラの比率以外の組合せでは、ジチオリン酸塩やジチ
オカルバミン酸塩による金属の腐食を完全に防止するこ
とができないのである。
Combinations other than the cholera ratio cannot completely prevent corrosion of metals caused by dithiophosphates and dithiocarbamates.

本発明に係るベンゾトリアゾール類としテハ。The benzotriazoles according to the present invention.

ベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾール、クロ
ルベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール
、エチルベンゾトリアゾール。
Benzotriazole, methylbenzotriazole, chlorbenzotriazole, carboxybenzotriazole, ethylbenzotriazole.

ナフトトリアゾール、などをあげることができる0 ジ−アルキルジチオ・チアジアゾール類としては、ジ−
ブチルジチオ・チアジアゾール、ジーt−へキシルジチ
オ拳チアジアゾール、ジ−オクチルジチオ・チアジアゾ
ール、ジ−ラウリルジチオ・チアジアゾール、ジーオレ
イルジチオ命チアジアゾール、などをあげることができ
る。
Examples of di-alkyldithio thiadiazoles include naphthotriazole, etc.
Examples include butyldithio thiadiazole, di-t-hexyldithio thiadiazole, di-octyldithio thiadiazole, di-lauryldithio thiadiazole, dioleyldithio thiadiazole, and the like.

また、一本発明に係るジ−アルキル・スズ化合物として
は2例えばジ−エチル−スズ−ジ−ステアレート、ジー
ブチルΦスズージーラウレート、ジ−オクチル・スズ−
ジ−ステアレート。
Examples of di-alkyl tin compounds according to the present invention include di-ethyl tin di-stearate, dibutyl Φ tin dilaurate, and di-octyl tin di-stearate.
G-stearate.

ジ−ラウリル・スズ−ジ−ラウレート、ジ−ブチル・ス
ズ−オクチルマレエート−ブトオキサイド、ジーブチル
拳スズージーノニルマレエート、ジ−ブチル・スズージ
ーラウリルマレエEト、ビス−(ジ−ブチル・スズ−モ
ノオレエート)マレエート、ビス−(ジ−ブチル・スズ
−オクチルマレエート)マレエート、ジーブチル拳スズ
ージードデシルスルフィド、ジ−オクチル・スズ−ジ−
オレイルスルフィド、ジ−ブチル−スズ−8−8′−ビ
ス−(オクチルメルカプトアセテート)、ジ−オクチル
・スズ−5−s’−ヒス−(ドデシルメルカプトアセテ
ート)、などをあげることができる。
Di-lauryl tin-di-laurate, di-butyl tin-octyl maleate-butoxide, di-butyl tin-octyl maleate-butoxide, di-butyl tin-tin di-nonyl maleate, di-butyl tin-octyl maleate, bis-(di- butyl tin monooleate) maleate, bis(dibutyl tin octyl maleate) maleate, dibutyl tin monooleate) maleate, dibutyl tin monooleate) maleate, dibutyl tin monooleate) maleate, dibutyl tin octyl maleate
Examples include oleyl sulfide, di-butyl-tin-8-8'-bis-(octylmercaptoacetate), di-octyltin-5-s'-his-(dodecylmercaptoacetate), and the like.

本発明に係る金属腐食剤は、従来から使用されている防
食剤である脂肪酸塩類、アミン類。
The metal corrosive agent according to the present invention includes fatty acid salts and amines, which are conventionally used anticorrosive agents.

アマイド類、やスルホン酸類と併用してより効果の完全
を期すことができる。
It can be used in combination with amides or sulfonic acids for a more complete effect.

次に、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、こ
れによって本発明が限定されるものではない。
Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 1F30工ンジン油99重量部にジンク−ジ−オクチル
−ジチオリン酸塩0.8重量部とモリブデン−ジ−ブチ
ル−ジチオカルバミン酸塩0.2重量部とを均一に溶解
した油に、更に表1に示した本発明品を各々添加し、均
一に溶解した後。
Example 1 0.8 parts by weight of zinc-di-octyl-dithiophosphate and 0.2 parts by weight of molybdenum-di-butyl-dithiocarbamate were uniformly dissolved in 99 parts by weight of 1F30 engine oil, and further After each of the products of the present invention shown in Table 1 was added and uniformly dissolved.

脱脂した銅、リン青銅、および鋼の試験片を浸漬して2
30±5℃で10時間加熱した。加熱後試験片を取り出
し、10規定の塩酸に10分間浸漬して腐食物を除去し
、水洗乾燥して重量測定を行い1重量変化を測定した。
Degreased copper, phosphor bronze, and steel specimens were immersed in
Heated at 30±5°C for 10 hours. After heating, the test piece was taken out, immersed in 10N hydrochloric acid for 10 minutes to remove corrosive substances, washed with water, dried, and weighed to measure the change in weight.

表 1 以上の結果明らかなように1本発明品は金属に対して優
れた防食効果を有することが判明した。
Table 1 As is clear from the above results, the product of the present invention was found to have an excellent anticorrosion effect on metals.

実施例2 e30ギヤー油98.5部に硫化鯨油0.7部と8ジン
ク−ジ−オクチル・ジチオリン酸塩0.5部と、モリ1
デンージーオクチルジチオリン酸塩0.3部とを均一に
溶解し、更に表2に示した本発明品を各々添加し、均一
に溶解した後脱脂した黄銅、ナマリ青銅、およびアルミ
ニウムとの試験片を浸漬し、200±5℃で7時間加熱
した。加熱後試験片を10規定の塩酸に1部分間浸漬し
腐食物を除去し、水洗し、乾燥して重量変化を測定した
Example 2 98.5 parts of e30 gear oil, 0.7 part of sulfurized whale oil, 0.5 part of 8 zinc-di-octyl dithiophosphate, and 1 part of moly.
Test pieces of brass, Namari bronze, and aluminum that were uniformly dissolved with 0.3 part of Denzyoctyl dithiophosphate, each of the products of the present invention shown in Table 2 were added, uniformly dissolved, and then degreased. was immersed and heated at 200±5°C for 7 hours. After heating, the test piece was immersed in 10N hydrochloric acid for a portion to remove corrosive substances, washed with water, dried, and the change in weight was measured.

表 2 以上の結果明らかなごとく1本発明品は金属に対して優
れた防食効果を有することが判明した。
Table 2 As is clear from the above results, the product of the present invention was found to have an excellent anticorrosion effect on metals.

以 上 特許出願人 株式会社 千代田化学研究所 −にthat's all patent applicant Chiyoda Chemical Research Institute Co., Ltd. −to

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ベンゾトリアゾール類もしくは炭素数が4から18の2
.5−ジ−アルキルジチオ・チアジアゾール(式中・R
およびR′は炭素数が1から18のアルキル基を示し1
w′およびrは炭素数が3から22のカルボキシ、ル基
、マレエート基、炭素数が3から18のマレエートモノ
エステル基、炭素数が1から18のメルカプト基、炭素
数が3から18のメルカプト酢酸エステル基、炭素数が
1から18のアルコキシ基を示す。)で表わされる有機
スズ化合物の1種ないし2種とを有効成分とすることよ
りなる潤滑油の金属腐食防止剤。
Benzotriazoles or 2 having 4 to 18 carbon atoms
.. 5-di-alkyldithiothiadiazole (in the formula, R
and R' represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and 1
w' and r are a carboxy group having 3 to 22 carbon atoms, a ru group, a maleate group, a maleate monoester group having 3 to 18 carbon atoms, a mercapto group having 1 to 18 carbon atoms, a mercapto group having 3 to 18 carbon atoms; It represents a mercaptoacetate group and an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms. ) A metal corrosion inhibitor for lubricating oil comprising as an active ingredient one or two of the organic tin compounds represented by the following.
JP12648483A 1983-07-11 1983-07-11 Inhibitor for metal corrosion Pending JPS6018590A (en)

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