JPS6018584A - 燃料油の防錆添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は燃料油の防錆添加剤に関するものである。さら
に詳しくは亜鉛に対する防錆性能を有する燃料油の防錆
添加剤に関するものである。

燃料油（自動車ガソリンまたは軽油など、以下同じ）は
石油（原油）より製油所において精製され、ガソリンス
タンドを経由し自動車などに給油される。ガソリンスタ
ンドでは燃料油を地下タンク（普通鋼製、１０キロリツ
トル）に貯蔵し亜鉛コーティングされたパイプ（配管用
炭素鋼管亜鉛びき、　ＪＩＳ　Ｇ３４５２以下白管とい
う）を通しフィルターで濾過したのち計量機より給油さ
れる。この口管は腐食しやすい炭素鋼鋼管を腐食しにく
い亜鉛でコーティングしたものであるが、長期間にわた
り燃料油が封入されているため燃料油中の微量水分、硫
黄などにより腐食され表面に亜鉛の腐食生成物である水
酸化亜鉛、酸化亜鉛などＣ以下白さびという）が発生し
、この白さびが剥離しフィルターでの目詰まりの原因と
なる。この腐食を防止するために燃料油にアルケニルコ
ハク酸のエステルを添加することが知られている（英国
特許明細書第８９６８７６号など）がアルケニルコハク
酸エステルのみで十分な効果がなく、改良が望まれてい
た。本発明者らはこの問題を解決することを目的に鋭意
検討した結果、アルケニルコハク酸とアルケニルコハク
酸エステルの混合物が亜鉛に対する防錆性能が優れてい
ることを見出し本発明に到達した。すなわち本発明は 一般式（υで示されるアルケニルコハク酸３０〜５０重
量％と一般式（２）で示されるアルケニルコハク酸エス
テル７０〜５０重量％からなる燃料油の防錆添加剤に関
するものである。

一般式 ％式％ （１） （式中ＲはＣ１（１”ＣＨ８のアルケニル基）一般式 ｃ式中Ｒは一般式（１１と同じ、Ａ、　、　Ａ２は多価
アルコールから２つの水酸基をのぞいた残基。

ｍ、ｎは０，１あるいは２であり、　ｍ＋ｎは１または
２である。） アルケニルコハク酸を示す一般式（１）においてＲとし
て好ましくはＣＩＯ〜Ｃ＋ｓ　の直鎖または分岐のアル
ケニル基であり、一部アルキル基を有するコノ１り酸が
まざっていてもよい。

とくに好ましいＲとしてはＣＩ２〜Ｃ＋５　のアルケニ
ル基である。アルケニル基が０９未満またはＣＨ７を超
えると良好な防錆性能が得られない。アルケニルコハク
酸は具体的には下記があげられる。

（１）　分岐アルケニルコハク酸 １−メチル−２−ペンタデセニルコハク酸。

１−エチル−２−テトラデセニルコハク酸、１−プロピ
ル−２−トリデセニルコハク酸、１−プロピル−２−ペ
ンタデセニルコハク酸など（２）ホリアルケニルコハク
酸 ポリ〔４〜１０）プロピレニルコハク酸、ポリｃ′３〜
８）ブテニルコハク酸、ポリ（８〜６）イソブテニルコ
ハク酸など （３）直鎖アルケニルコハク酸 ｎ−オクタデセニルコハク酸、イソオクタデセニルコハ
ク酸、ｎ−へキサデセニルコハク酸。

エイコセニルコハク酸など これらのコハク酸は二重結合を末端ないし内部に有する
直鎖状または分岐状オレフィンと無水マレイン酸との反
応により容易に製造される無水物に水を付加したもので
ある。より好ましくはドデセニル、ペンタデセニルコハ
ク酸でプロピレンア４〜５量重合体のアルケニル基を有
するものである。

一般式（２）のＡ、、Ａ２としては同じでも異なってい
でもよいが炭素数２〜１５の多価アルコールから２つの
水酸基を除いた基である。具体例としてはエチレン、プ
ロピレン、イソブチレン、ブチレン。

ペンテン、ネオペンテンなどのアルキレン基、グリセリ
ンからの残基（−ＣＨ２ＣＨ−（ＯＨ）−ＣＨ２−）　
、　−’３−１＋ モトー←トリメチロールプロパンからの残基ＣＨ２０Ｈ （ＣＨ２−ＣＣＨ２）、ソルビトールからの残基、ソ基
、ハイドロキノンからの残基、キシレノールからの残基
などの芳香族ポリオール残基があげられ。

好ましくは２〜６価の多価アルコールから２個の水酸基
を除いたポリオール残基であり、より好ましくはエチレ
ン基、プロピレン基などの炭素数２〜４のアルキレン基
である。

コレラの残基は通常多価アルコールのエステル化によっ
て生成される。ｍ、１は上記残基の結合数であるがθ〜
２の数でありｍ、ｎのいずれかは１または２でありとも
に０となることはない。

本発明の燃料油の防錆添加剤は一般式（１）のアルケニ
ルコハク酸／一般式（２）のアルケニルコハク酸エステ
ルが３０〜５０重量％／７０〜５０重量％の比率にある
ことが必要で、アルケニルコハク酸が３０重量％未満ま
たは５０重量％を超えると良好な防錆性能が得られない
。

本発明の防錆添加剤は種々の方法で製造することができ
る。たとえばコハク酸成分（アルケニルコハク酸無水物
またはアルケニルコハク酸）と多価アルコールを混合し
加熱することによりエステル化物を作成し次いで所定の
割合になるようアルケニルコハク酸を配合する方法およ
びコハク酸成分と多価アルコールの反応モル比を調整す
ることにより同一反応槽内でエステル化物とアルケニル
コハク酸を所定の割合になるように反応させる方法、上
記の多価アルコールにかえてアルキレンオキシドを反応
させる方法などがあげられる。エステル化は通常８０〜
１００℃で無触媒により行なうことができるが、少量の
Ｐ−１−ルエンスルホン酸、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなどを触媒として使用することにまり容易にエ
ステル化することができる。

本発明の防錆添加剤はアルケニルコハク酸とアルケニル
コハク酸エステルの比率により状態は異なるが通常はや
わらかい固状または粘稠な液状であって一般に燃料油、
石油系溶剤、鉱物油などに可溶である。

本発明の対象となる燃料油としては日本工業規格（ＪＩ
Ｓ）　Ｉ（２２０２−１！３ｓｏ　ニ記載（Ｄ　カッ’
）　：／オＪ：　ヒ日本工業規格（ＪＩＳ）　Ｋ２２０
４−１９８０　に記載の軽油などがあげられる。その他
としてはタービン油などの工業用潤滑油にも使用するこ
とができる。

本発明の防錆添加剤の使用量は燃料油に対して通常０．
０００５〜０．０３重量％好ましくは０．０００５〜０
００１重量％である。

本発明の防錆添加剤を燃料油中に含有させる方法はとく
に制限されない。たとえば防錆添加剤をそのまま燃料油
に添加する方法、鉱物油または燃料油などで希釈して添
加する方法がある。

本発明の防錆添加剤は他の燃料油添加剤（たとえばアン
チノック剤、金属不活性剤、酸化防止剤、表面着火防止
剤など）との併用も可能である。

本発明の防錆添加剤はアルケニルコハク酸とアルケニル
コハク酸エステルとを所定の割合で混合するもので、ア
ルケニルコハク酸単独またはアルケニルコハク酸エステ
ル単独より格段と優れた金属表面への吸着力を有し、強
力な防錆性能を発揮するという予期せざる効果を有して
いる。

本発明の防錆添加剤がすぐれた効果を示す理由はさだが
ではないが、アルケニルコハク酸は金属表面への吸着力
は強いが稠密皮膜の形成力が劣る〇アルケニルコハク酸
エステルは金属表面への吸着力は劣るが稠密皮膜の形成
力が強い。これらを混合することにより相乗効果により
金属表面への吸着力が強くかつ稠密皮膜を形成するため
すぐれた防錆効果を示すものと推定される。

以下実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。

製造例１〜３ １）攪拌装置、温度計を備えた内容量１ｅのガラス製フ
ラスコにド、デセニルコハク酸無水物８００ｇ（１モル
）とプロピレングリコールＴ’１．１ｇ〔０，９モル〕
を仕込み、９０℃に昇温した後同温度で８時間反応を行
なった。得られた反応生成物は淡黄色粘稠液状でありゲ
ルパーメーションクロマトグラフイーによりエステル化
物であることが確認された。次いで上記エステル６０重
量％とドデセニルコハク酸４０重量％を混合した。

酸価は２５７（理論値２５９）であった。このものを本
発明の添加剤１とした。

２）ペンタデセニルコハク酸無水物８００　ｇ　（１モ
ル）とプロピレングリコール６６．８ｇ　（０，９モル
）を仕込む以外は製造例１と同様に反応させた。

得られた反応生成物は淡黄色粘稠液状でありゲルパーメ
ーションクロマトグラフイーに誹りエステル化物である
ことが確認された。次いで上記エステル化物６０重量％
とペンタデセニルコ／）り酸４０重量％を混合した。酸
価は２２５（理論値２２７）であった。このものを本発
明の添加剤２とした。

３）内容ｚ１ｅのガラス製磁気攪拌装置付き加圧反応装
置にドデセニルコハク酸８００　ｇ　（１モル）を仕込
み、９０℃まで加温した。次いでプロピレンオキサイド
８６．９　ｇ　（０，６モル）を５時間かけて反応装置
内には−かり入れた後、同温度で５時間反応を行なった
。得られた反応生成物は淡黄色粘稠液状であり、ゲルパ
ーメーションクロマトグラフイーによりドデセニルコハ
ク酸３５重量％、ドデセニルコハク酸プロピレングリコ
ールエステル６５重量％であることが確認された。酸価
は２４４（理論値２４５）であった。このものを本発明
の添加剤３とした。

比較量の調整１〜５ １）　ドデセニルコハク酸を比較量１の防錆添加剤とし
た。

２）攪拌装置、温度計を備えた内容量１ｅのガラス製フ
ラスコにドデセニルコハク酸無水物ｓｏ。

ｇ（１モル）とプロピレングリコール４２９ｇ（０，５
モル）を仕込み９０℃まで加温した後、同温度で２００
時間反応た。ゲルパーメーションクロマトグラフイーに
よりは＼゛完全ジエステルであることが確認されｔコ。

酸価は１８５（理論値１８５）であった。このものを比
較量２とする。

３〜５）比較量１および２を次の比率〔重量％）で混合
したものを比較量３〜５とする。

実施例１ 製造例１〜３の本発明の防錆添加剤および比較量１〜５
の効果をみるため以下のさび止め性能試験を行なった。

評価部に防錆添加剤を０．００１　、０．０００５％添
加溶解した自動車ガソリンおよび無添加の自動車ガソリ
ンを用い、試験片に日本工業規格（ＪＩＳ）　Ｈ２ＢＯ
３に記載の亜鉛合金ダイカストＺＤＣ２をＪＩＳ　Ｋ２
５’ＩＯに記載の形状、寸法に加工しｔこものを用いた
以外はＪＩＳ　Ｋ２５１０に記載の「潤滑油さび止め性
能試験方法」に準拠して行なった。

試験結果を表−１に示す。

以」二表−１であきらかなまうに本発明の防錆添加剤は
アルケニルコハク酸単独、アルケニルコハク酸エステル
単独および本発明の範囲外である配合割合の比較品に比
べ良好な防錆性能を有していることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１）で示されるアルケニルコハク酸３０〜
   ５０重量％と一般式（２）で示されるアルケニルコハク
   酸エステル７０〜５０重量％からなる燃料油の防錆添加
   剤 一般式 （式中ＲはＣＩＯ〜ＣＩ８のアルケニル基）一般式 （式中Ｒは一般式（１）と同じ＋　ＡＩ　、　Ａ２は多
   価アルコールから２つの水酸基をのぞいた残基、ｍ、ｎ
   は０．１あるいは２であり、ｍ＋ｎは１または２である
   ） ２、　アルケニルコハク酸およびアルケニルコハク酸エ
   ステルのアルケニル基がドデセニル基又ハペンタデセニ
   ル基である特許請求の範囲第１項に記載の燃料油の防錆
   添加剤。 ３、一般式（２）のＡＩ、Ａ２がＣ２〜Ｃ４のアルキレ
   ン基である特許請求の範囲第１項または第２項記載の燃
   料油の防錆添加剤。 ４、燃料油に０．０００５〜００３重量％を混合するこ
   ５、燃料油が日本工業規格（ＪＩＳ）　Ｋ２２０２−１
   ９８０に記載の自動車ガソリンおよび／または日本燃料
   油の防錆添加剤。