JPS6017091A - 酸性亜鉛メツキ浴添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、酸性亜鉛メッキにおいて、均質メッキ性、光
沢性を付与し操業上の発泡によるトラブルを抑制し、酸
性亜鉛メッキ浴中における長期安定性を有す事を特長と
する１、酸性亜鉛メッキ添加剤組成物に関するものであ
る。

従来、酸性亜鉛メッキは、アルカリ性メッキ等に比べ価
格、ランニングコストが安い、毒性、水素脆性が殆どな
い、浴管理が容易、鋳物（ト）遺物に直接メッキが可能
等、多くの特長を持つが均質メッキ性、光沢性の点で劣
り、用途の限定を受けている。

酸性亜鉛メッキ添加剤とじて古くから甘草エキス、ブド
ウ糖、グリセリン、β−ナフトール等が使用されている
が、酸性亜鉛メッキの欠点を充分にカバーするに至らな
い。

また、光沢性付与目的に［特開昭５６−１０２５８９Ｊ
記載のβ−ナフトールエチレンオキシド付加体（付加モ
ル数１０〜２０）や、［特開昭５６−１６９７８９Ｊ記
載のナフトールのポリオキシエチレン又はポリオキシプ
ロピレン硫酸エステルもしくはリン酸エステルの単独又
は併用等がみられる。しかし、βナフトールのエチレン
オキシド付加物は。

酸性亜鉛メッキの有望添加剤である、β−ナフトールの
水溶性化にエトキシ化を行った一般的手段で有効である
がエチレンオキシドを高モル付加（例えば１２モル以上
）した場合メッキ浴中に大量発生する泡のオーバーフロ
ー等により、設備等の腐蝕に心配を残しメツキスピード
も限定を受ける。

又、ナフトールのポリオキシエチレン又はポリオキシプ
ロピレンの硫酸エステルもしくはリン酸エステル又はそ
れらの塩はナフトールのポリオキシエチレンの低モル付
加物の溶解性の向上や、ナフトールのポリプロピレンの
溶解性の向上に有効手段ではあるが、 ○ナフトールのポリオキシエチレンの高モル付加物には
発泡性の欠点を有し ０酸性浴中でのナフトールのポリオキシプロピレンの長
期安定性の問題 （３） Ｏ特に硫酸エステル又は塩の加水分解性の問題ＯナフＩ
・−ルのポリオキシエチレン低モル付加物の硫酸又はリ
ン酸エステルの未反応ナフトールポリオキシエチレンの
溶解性への影響０硫酸エステル又はリン酸エステルのア
ルカリ金属塩、アミン塩の酸性浴での安定性の問題等が
あり、酸性亜鉛メッキ添加剤として多くの問題点を有し
ている。

本発明者は、これらの問題点を解消すべく、鋭意研究の
結果、本発明に到達したものである。

すなわち。

（イ）エトキシ化αまたはβナフトール硫酸エステル　
１〜３０重量％ （ロ）　工）−ｔ−シ化αまたはβナフトールスルホン
酸　２０重量％以上 （ハ）エトキシ化αまたはβナフトール１〜５０重量％ から成る酸性亜鉛メッキ浴添加剤を提供するものである
。

本発明の添加剤は１例えばα又はβナフトールのエチレ
ンオキシド付加物を９０％以上の硫酸又は２５％以下の
発煙硫酸で、（イ）、（ロ）及び（ハ）の３成分割合に
なるように硫酸化して得ることができる０ また、（イ）、（ロ）、（ハ）の各成分を混合して調整
しても得られる。

又、本発明の特徴であるエチレンオキサイド付加モル数
は、ｎ＝５未満では硫酸化を行っても酸性亜鉛メッキ浴
に対する溶解性が劣る。これは、ナフトールの硫酸エス
テルの場合、酸性下、水の存在により、加水分解を受け
、アルコールと硫酸に分解するので、溶解性が著しく低
下するためである。

ｎ　＝　１３以上では発泡が著しい。従ってｎ＝＝５〜
１２、好ましくは６〜１０の整数が良い。

さらに、（イ）、（ロ）、（ハ）で限定した本発明の添
加量の範囲外では、長期安定性に欠け、溶解性が悪くな
る。

本発明添加剤をメッキ浴へ添加する方法、メッキ条件は
当業者が通常行う亜鉛メッキ方法と同様である。

尚、溶解性、起泡性等を阻害しない範ちゅうであれば、
他の添加剤を併用してもさしつかえない０ 以上の点により、本発明は、酸性亜鉛メッキ浴に安定に
溶解し、添加剤による発泡を抑制でき。

長期安定性を有し、均質メッキ性、及び光沢性を付与す
ることができるものである。

次に実施例によって、本発明の詳細な説明する。

（％は重量基準である） 実施例 酸性亜鉛メッキ浴モデルとして、塩化亜鉛３０ｇ／　ｅ
、　塩化アンモニウム３００ｇ１ｌ　中に下記の添加剤
各組成物を３０ｇ／７添加し評価１−た。

評価方法は次に示す４つの方法で行った。

１）起泡性テスト モデルメッキ浴を１００　ｒｎ！、ネスラー管に５０７
採取し、４０℃に保持後、１００回／３０ｓｅｃはげし
く振トウし、発生した泡ｍｅ数を起泡性として記す◇ ２）安定性テスト 塩化亜鉛の替わりに塩酸を使用し４０℃条件下ＩＡ／ｄ
ｍ’　１０時間電解を行い添加剤の安定性を評価した。

３）ハルセルテスト モデルメッキ浴を２６フーハルセルでメッキし光沢電流
密度範囲を測定する。

４）メッキ性テスト （イ）折り曲げテスト ハルセルテストでメッキされたテストピースを１８０度
に折り曲げ評価した。

（ロ）急冷テスト ハルセルテストでメッキされたテストピースを１９０°
×６０分加熱後冷水中に入れ評価した。

又、添加剤組成物は次の通りである。

本発明品 比較例 ■　αナフトール ■エトキシ化α−ナフトール（エチレンオキシド４モル
） ■　エトキシ化α−ナフトール（エチレンオキシド１５
モル） 以上の結果を表で示す。

壷安定テスト　×　不溶洗物分離 へ　メッキ液濁り一部分離 ○　安　定 ※※折り曲げテスト　×　ひび割れ へ　ややひび割れ傾向あり ０　変化なし 刺僚急冷テスト　×　ハガレ傾向あり Δ　水ブクレ傾向あり ○　変化なし 以上の様に、 １、　α−ナフトールは水溶性でないため、均質メッキ
性、光沢性の効果を発揮出来ない。

２、工）キシ化α−ナフトールはエチレンオキシド付加
モル数が低いと一部不溶性物を含みかつ又長期安定化テ
ストにおいてもさらに不溶性物質を生成するに至る。

３、　４工ｌ−＊シ化α−ナフトール、エチレンオキシ
ド高付加モル数レベルは発泡が著しく付加モル数は１２
モル程度が実用限界とみられる。

４、　エトキシ化αナフトールスルポン酸は、硫酸エス
テル割合が多いと長期安定化に問題があり、 ５、　又エトキシ化α−ナフトールスルポン酸の未反応
エトキシ化αナフト−ルの割合が多いと長期安定性に問
題がある。

６、　さらに、エトキシ化α−ナフトールの低付加物の
スルホン酸も安定性及びメッキ性に問題がある事がわか
る。

以上の事から酸性亜鉛メッキ添加剤組、放物は、限定さ
れたエチレンオキシドモル数を有したエトキシ化ナフト
ール、工ｌ・キシ化ナフトールスルホン酸及びエトキシ
化ナフト−ル硫酸エステルの３者を特定割合限定した組
成物のみ有効で、実用に供し得る事がわかる。

出願人　第一工業製薬株式会社 −４７【

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （イ）　エトキシ化αまたはβナフトール硫酸ニス°　
   チル１〜３０重Ｊｊ９６ （ロ）−ｒ−１４シ化αまたはβナフトールスルホン酸
   　２０重量％以上 （ハ）エトキシ化αまたはβナフトール１〜５０重量％ から成る酸性亜鉛メッキ浴添加剤。