JPS60170663A - ポリエステルカーボネートとポリエーテルイミドとのブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なポリマーブレンドに関する。

特に、本発明は新規なポリエーテルイミドブレンドに関
する。

〔従来の技術〕

ポリエーテルイミドは耐熱性が高く特別な強度と卓越し
た加工性をもつなどすぐれた物理的化学的性質を示す特
徴のある熱可塑性ポリマーである。これらのポリマーは
電線被覆剤として使用でき特に射出成型用に適している
。ポリエーテルイミドは通常芳香族ビス（エーテル無水
物）を有機ジアミンと反応させてつくる。以下に述べる
ように、現在室われている製造法には溶液重合法または
溶融重合法あるいはこれらの組合せがある。

ポリエーテルイミドポリ□マーのいくつかの性質を、相
溶する他のポリマーすなわち均質なブレンドをつくりう
る他のポリマーと混合することによって変えうろことは
わかっている。例えばメリンガーらの米国特許出願第３
６５．５８４号（１９８２年、４月５日出願）にはすぐ
れ−た熱的および物理的性質をもつポリエーテルイミド
−ポリカーゼネートブレンドの記述がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

種々の物理的性質例えばたわみ性などを簡単で便利な方
法で制御できるポリマー系があることが望ましい。そう
すればプラスチックの製造業者はプラスチックの性質を
つくられる特別な項目に合わせることができる。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明のポリエーテルイミドブレンドは約１ないし約９
９重量部のポリエーテルイミドと約９９ないし約１重量
部のポリエステルカーボネートよりなる。

これらブレンドのたわみ性はポリエチレンイミドとポリ
エステルカーゼネートの相対的な比率を変えることによ
り広い範囲にわたって制御できることがわかった。

本発明においては、ポリエステルカーゼネートとポリエ
ーテルイミドの均質なブレンドがつくられる。このよう
なブレンドは射出または圧縮成型により複雑な形にする
ことができ、また所望の物理的性質を示すフィルムにの
ばすることかできる。ポリエステルカーゼネートとポリ
エーテルイミドはブレンドの製造に先立ってそれぞれ別
個につくられる。

一般に、ポリエステルカーボネートは２価フェノールお
よび／または脂肪族のジヒドロキシ化合物またはグリコ
ール、および２官能酸から導かれる構造単位を保有し、
これら所望の単位はコポリマー連鎖中にいろいろな姿で
存在する。

例えばポリマーはランダムタイプのものであってよい。

すなわち２価フェノール、グリコールおよび２官能酸か
ら導かれる構造単位はコポリマー連鎖に沿って不規則に
連なっている。このようなランダムコポリマーの代表的
なものはモノメリックなグリコール、モノメリックな２
価フェノールおよびモノメリックな２官能酸を用いてつ
くられるものである。ほかにランダム−ブロックタイプ
のものがある。すなわちコポリマーをつくる単位は不規
則に配列しているが少くとも１個の単位構造が現実には
ポリメリックであるものである。ランダム−ブロックコ
ポリマーの代表的なものはグリコールまたは２価フェノ
ールまたは２官能酸から導かれる単位のいづれかがポリ
メリックであるものである。さらに他のコポリマーに、
種々の成分から導かれる構造単位がそれ自身ポリメリッ
クであるブロック−ブロックタイプのものがある。

一般に脂肪族のジヒドロキシ化合物またはグリコールな
らいかなるものでも使用できる。この中に含まれるもの
になかでも低分子量の脂肪族ジヒドロキシ化合物例えば
エチレングリコール、プロノξンクオール、ブタンジオ
ール、へブタンジオール、ピナコールを含むヘキサンジ
オール、ヘキサンジオール、オクタンジオール。

ネオヘンチルクリコール；アリール−アルキルグリコー
ル例えば４，４′−ジヒドロキシエチルジフェニル、ス
チレングリコール、キシリレンクＩＪコール；２価フェ
ノールのジヒドロキシアルキルエーテル例工ばビスフェ
ノールＡのジヒＦｆキシエチルエーテル；チオＪ　！　
リコ”　ｙおよび脂環式グリコール例えば１，４−ジヒ
ドロキノシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シシクロヘキシル）−プロノξン、ビス（４−ヒドロキ
シシクロヘキシル）−メタン力する。有用な高分子量脂
肪族ジヒドロキ／化合物としてポリエチレングリコール
、ポリスチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリエチレングリコール、ポリチオグリコール、ポリ
アリール−アルキルエーテルグリコールおよびグリゴー
ルコポリマーなどがあげられ、代表的なグリコールコポ
リマーにワイアンドット化学会社（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されプ
ルロエックス（Ｐｌｕｒｏｎｉｃｓ　）として知れてい
るポリエチレングリコールとポリゾロピレングリコール
のコポリマーがある。また２塩基酸とグリコールから導
かれるようなジヒドロキシ化合物、例えば、アジピン酸
のジエチレンクリコールエステルまたはセＡシン酸のジ
エチレンゲリコールエステル、アジピン酸またばテレフ
タル酸のジネオペンチルグリコールエステルなども含ま
れる。さらに本発明に関連して有用なグリコールとして
シランジオール例えばジメチルシランジオール、ジメチ
ルシランジオール、ジメチルシランジオール２量体、メ
チルフェニルシランジオール、エチルフェニルシランジ
オールなどがあげられる。第３アミノグリコールもまた
有用でありなかでもＮ−フェニルジエタノールアミン、
Ｎ−メチルジェタノールアミン、Ｎ−プロピルジェタノ
ールアミンおよびＮ−フェニルＪ−ｎ−プロノソノール
アミンがあげられる。ポリエーテル、ポリエステル、ポ
リウレタン１．Ｉ？リアセタールおよびポリシロキサン
などの末端に水酸基をもつポリメリックな脂肪族物質は
いづれも有用である。

さらに、末端に一〇〇Ｃ］基をもつポリマー例えば２塩
基酸塩化物からつくられるポリエステルは、ホスゲンか
らつくられるポリカーＪ？ネートのような末端に一〇〇
〇ＣＩ基をもっポリマーと同様に有用である。

脂肪族のジヒドロキシ化合物またはグリコールは一般式 で代表して示される。

式中、Ｒは１価の炭化水素基、例えばアルキル基（例、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、デシル基、など）、アリール基（例、フェニル
基、ナフチル基、ビフェニル基、トリル基、キシリル基
、など）、アラルキル基（例、ペンノル基、エチルフェ
ニル基、など）、脂環式基（例、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、など）、ならびにハロゲン（塩素、臭
素、弗素、など）などの不活性置換基をもつ１価の炭化
水素基である。２個以上のＲが存在するときはそれらは
同じでも異ってもよい。Ｒ□はメチレン基、エチレン基
、ゾロピレン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基
、ブチレン基、ブチリデン基、イソブチリデン基、アミ
レン基、インアミレン基、アルリデン基、イソブチリデ
ン基などのアルキレンおよびアルキリデンの残基よりな
る群から選ばれる。

Ｒ１はまたシラン基であってもよくあるいはポリエトキ
シ基、ポリプロポキシ基、ポリチオエトキシ基、ポリブ
トキシ基、ポリフェニルエトキシ基、ポリジフェニルシ
ロキシ基、ポリメチルフェニル７０キシ基などのポリア
ルコキシ基であってよい。Ｒ１はまた芳香族核の残基、
第３アミノ基、エーテル基、カルダニル基、シラン基、
あるいはスルフィド基、スルホキシド基、スルホン基な
どの硫黄含有基によって分離された２個以上の上記のよ
うなアルキレンまたはアルキリデン基よりなることもで
きる。Ｒ１はまた例えばアジピン酸、アゼライン酸、七
ノミシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの２塩基
酸と前記のようなグリコールから導かれるグリコール２
塩基酸エステル残基でもよい。Ｒｏで表わされる他の基
は画業技術分野で現れるものである。

エステル残基はポリメリックなものでも、モノメリック
なものでもよい。添字ｐは０からＲ□上の置換しうる水
素の数によって定まる最大数までの整数である。添字ｑ
は所望によって変化する整数で、ｑが２以上の場合Ｒ１
は同一の基でも異る基でもよい。勿論、異るグリコール
の混合物を用いてもよいしまたグリコールに言及する場
合はこのような混合物も含むと見做される・本発明を実
施する際に２価フェノール化合物は如何なるものも有用
である。本発明に関連して用いられる２価フェノール化
合物は一般式で代表して示される。

式中、Ｒは上に規定した１価の炭化水素基であり、Ｒ２
はＲ□と同じ意味のアルキレンおよびアルキリデン残基
；エーテル基；スルフィド基、スルホキシド基およびス
ルホン基などの硫黄含有基；カルボニル基；第３窒素基
；ならびにシラン基、シロキノ基などの珪素含有基より
なる群から選ばれる。Ｒ２はまた芳香族核の残基、第３
アミン基、エーテル基またはカルボニル基、シラン基ま
たはスルフィド基、スルホキシド基、スルホン基などの
硫黄含有基によって分離された前記のような２個以上の
アルキレンまたはアルキリデン基よりなることもできる
。Ｒ２によって表わされる他の基は機業技術分野で現れ
るものである。Ａは芳香族核の残基であり、Ｙは（ａ）
無機原子、（ｂ）無機基、および（Ｃ）有機基よりなる
群から選ばれる置換基であり、（ａ）　、　（ｂ）およ
び（Ｃ）は反応体に対して不活性で反応体および反応条
件によって影響を受けないものである。ｍは０乃至芳香
族炭化水素残基上の置換しうる核水素の数に相当する最
大数までの整数であり、ｎは０乃至Ｒ２上の置換しうる
水素の数によって定まる最大数までの整数であり、Ｓは
Ｏから１の範囲にあり、ｔおよびＵは０を含む整数であ
る。

しかしＳが０の場合は、ｔまたはＵはどちらかが０でも
よいが、両者が０になることはない。

２価フェノール化合物において、置換基Ｙは同一でもよ
くまた異ってもよい。ｎが２以上の場合はＲは同一でも
よくまた異ってもよい。Ｒとして示される１価の炭化水
素基は、Ｒ１で表わされる脂肪族ジヒドロキシ化合物と
同じように、前記の脂肪族ジヒドロキシ化合物と関連す
る１価の炭化水素基と同じものでありうる。Ｙで示され
る置換基には、ハロゲン（例、塩素、弗素、臭素など）
、あるいは一般式〇−Ｗ（式中ＷはＲに類似した１価の
炭化水素基である）で示されるオキシ基がある。ニトロ
基などの他の不活性置換基もＹで表わされる。Ｓが００
場合は芳香族核同志が中間のアルキレンまたはアルキリ
デン基あるいは他の橋かけなしに直接結合する。

芳香族核残基Ａ上のヒドロキシル基およびＹの位置はオ
ルト、メタまたは・ぐうの位置に変化することができ、
芳香族炭化水素残基の核と結合した２個以上の水素がＹ
とヒドロキシル基で置換されている場合のそれら置換基
の位置開襟は、となりどうし、不対称、あるいは対称な
関係にありうる。本発明において用いられる２価フェノ
ール化合物の例をあげると、２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシ−フェニル）ソロ／ξン（ビスフェノール−ｐ、
　）　；　２　、４’−ジヒドロキジノフェニルメタン
；ヒス−（２−ヒドロキシフェニル）−メタン；ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−メタン；ビス−（４−ヒ
ドロキシ−５−二トロフェニル）−メタン；ビス−（４
−ヒドロキシ−２，６−、）メチル−３−メトキシフェ
ニル）−メタン；１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−エタン；１，２−ビス−（７１−ヒドロキシフ
ェニル）−エタン；１．ｔ−ビス−（、＋−ヒｐロキシ
ー２−クロロフェニル）−エタン；１．■−ビスー（２
，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−エタン；
１，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）−プロノぐン；２Ｉ２−ビス−（３−フェニル−４−
ヒドロキシフェニル）フロノξン；２゜２−ビス−（３
−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）−フロノξ
ン；ｚ、ｚ−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、；３．３τビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ペ
ンタン；２　、２−ヒス（４−ヒドロキシフェニル）−
へフタン；ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニ
ルメタン；ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロ
ヘキシルメタン；１，２−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１１’　２−ビス−（フェニル）−エタン；２
，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ビ
ス−（フェニル）−ゾロノξン、２．２−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−１−フェニルゾロノξン；など
があげられる。ノ・イドロキノンおよびレゾルシノール
テ代表すれるノヒドロキシベンゼン；４．４′−ジ−ヒ
ドロキシジフェニル、２　、２’−２ヒドロキシジフエ
ニル、２．４′−２ヒドロキシノフエニルナトのジヒド
ロキシジフェニル；２．６−ジヒドロキシナフタレンな
どのジヒドロキシナフタレン、などもまた含まれる。本
発明と同じ譲受人に譲渡された米国特許出願第一６１３
，８１７号（１９５６年１０月４日出願）に記載された
ようなジヒドロキシアリールスルホン、例えばビス−（
ｐ−ヒドロキシフェニル）−スルホン、ｚ、４’−）ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、５′−クロロ−２＋４７
−ジヒドロキシジフェニルスルホン　ｓ／−クロ０−２
’、４−ジヒドロキシジフェニルスルホン　３／−クロ
ロ−４，４’−）ヒドロキシジフェニルスルホン、ビス
−（４−ヒドロキシフエニルンジフエニルジスルホン、
などもまた有用である。これらの、あるいは他の有用な
スルホンの製法についてはＨｕ　ｉ　ｓ　ｓｍａ　ｎ　
の米国特許第２．２８８．２８２号に記載されている。

ポリスルホンならびに）・ロゲン、窒素、アルキル基な
どを用いる置換スルホンもまた有用である。本発明と同
じ譲受人に譲歩された米国特許出願箱５９８．７６８号
（１９５５年７月１９日出願、米国特許第３．１４８．
１７２号）に記載のようなジヒドロキシ芳香族エーテル
もまた有用である。このような物質の製造法はケミカル
レビュー３８巻、’４１’４−４１７ページ（１９４６
）およびＬ　ｉｎｎの米国特許第２，７３９，１７１号
に開示されている。これらのジヒドロキシ芳香族上゛−
チルの例をあげると、Ｉ）　、　ｐ’−ジヒドロキシジ
フェニルエーテル）　ｐ、　＋　１”−ジヒドロキント
リフェニルエーテル；　４　、３’−１４，２１−１４
、１／−１２、２′−１ｚ、３／−１などのジヒドロキ
シジフェニルエーテル；　４　、４’−ジヒドロキシ−
２，６−シメチルジフエニルエーテル；　４　、４’−
ジヒドロキシ−２，５−ジメチルジフェニルエーテル；
　４　、４’−ジヒドロキシ−３，３′−ジ−イソブチ
ルジフェニルエーテル；４．４′−ジヒ１０キシー３＋
３７−ジイツプロビルジフエニルエーテル；４，４’−
ジヒドロキシ−３、２’−ノニトロジフェニルエーテル
；４゜４／−ジヒドロキシ−３，３′−ジクロロジフェ
ニルエーテル；　４　、４’−２ヒドロキシ−３、３’
−ジフルオロジフェニルエーテル；４，４’−ジヒドロ
キシ−２，３′−ジクロロジフェニルエーテル；　４　
、４’−２ヒドロキシジナフチルエーテル；４　、４’
−ジヒドロキシ−３，Ｊ−ジクロロジフェニルエーテル
；２．４−ジヒドロキシテトラフェニルエーテル；　４
　、４’−ジヒドロキシペンタフェニルエーテル；　４
　、４’−ジヒドロキシ−２，６−シメトキシジフエニ
ルエーテル；４Ｉ４７−シヒドロキシー２．４−ジェト
キシジフェニルエーテルなどがある。２価フェノールの
混合物もまた使用することができまた本文中で２価フェ
ノールに言及する場合はこれら物質の混合物も含むと考
えられる。

一般に、線状ポリエステルの製造に従来用いられるいか
なる２官能カルゼン酸も本発明のポリエステルの製造に
用いてよい。有用なカルボン酸は脂肪族カルボン酸、脂
肪族−芳香族カルボン酸または芳香族カルボン酸である
。勿論、相当する酸ハロゲン化物もまた有用である。

有用な酸は一般に次の構造式に従う。

％式％ 式中Ｒ′は前記の脂肪族ジヒドロキシ化合物を表わす一
般式中のＲ１について前に規定した場合と同様なアルキ
レン基、アルキリデン基または脂環式基；エチレン不飽
和結合を有するアルキレン基、アルキリデン基または脂
環式基；フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基
、置換フェニレン基などの芳香族基；前記の２価フェノ
ール化合物中のＲ２として定義したような非芳香族結合
によって連結した２個以上の芳香族基；トリレン基、キ
シリレン基などのアラルキル基、などである。Ｒ“はカ
ルダキシル基または水酸基のいづれかであり、ｑげＲ“
が水酸基の場合は１でありまたＲ“がカルゼキシル基で
ある場合は０か１のどちらかである。

本発明の適用範囲に含まれるものに直鎖・ξラフイン系
炭化水素から導かれる飽和の脂肪族２塩基酸、例えばシ
ュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グル
タル酸、アノピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼラ
イン酸およびセパシン酸がある。ハロゲン置換の脂肪族
２塩基酸もまた含まれる。チオ−ジグリコール酸または
ジグリコール酸のような脂肪族連鎖中にへテロ原子を含
有する脂肪族カルボン酸もまた用いられる。マレイン酸
またはフマール酸などの不飽和酸もまた有用である。

用いられる芳香族および脂肪族−芳香族のジカルボン酸
の適当な例としてフタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、ホモフタル酸、０−１Ｉｎ−およびｐ−フェニレン
ジ醋酸；ジフェン酸および１，４−ナフタル酸などの多
核芳香族酸があげられる。

ヒドロオキシ酸の例にはヒドロキシ酪酸、グリコール酸
、および乳酸などの脂肪族ヒドロキシ酸がある。芳香族
および脂肪族−芳香族ヒドロキシ酸の例にはマンデル酸
、ｐ　−、ｍ−オ、ｌ：び０−ヒドロキシ安息香酸があ
る。１２−ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシ置
換長鎖脂肪酸もまた用いてよい。またテトラヒドロフタ
ル酸、３，６−ニンドメチレンテトラヒドロフタル酸（
カービック（ｐ　＜　ｃａｒｂｉｃ　ａｃｉｄ　）また
はナデイツク酸（Ｎａｄｉｃ　ａｃｉｄ）としても知ら
れている）、ヘキサクロロ−３，６−ニンドメチンンテ
トラヒドロフタル酸（クロレンデイツク酸（ｃｈｌｏｒ
ｅｎｄｉｃ　ａｃｉｄ　）としても知られている）また
はショウノウ酸などの脂環式酸も使用することができる
。

他の有用な酸に例えばエメリー社（Ｅｍｅｒ３’Ｃａｍ
ｐａｎｙ＞が゛エムボール（Ｅｍｐｏｌ　）　”の商品
名で市販しているような脂肪酸重合物があり、その１例
としてエムポール３０７９Ｓがあるがこのものは１分子
当り２個のカルボキシル基を含有するりノール酸２量体
である。カルボン酸の混合物もまた用いることができ本
文中でカルボン酸に言及する場合はこれら物質の混合物
も含むと考えられる。ジカルボン酸に言及するときは酸
ばかりでなく酸塩化物も含むと理解すべきである。従っ
てテレフタール酸およびイソフタル酸などの語句は塩化
テレフタロイルおよび塩化イソフタロイルをも含んでい
る。上記の酸の他の塩化物は画業技術分野で普通に現れ
るものである。

使用する個々の連鎖停止剤は特に限定されるものでなく
、適当な単官能カルボン酸または単官能ヒドロキシ化合
物ならいがなるものでも用いてよい。

一般に、本発明のポリエステルカーゼネートは２価フェ
ノール化合物と、ホスゲンやカーボネートエステルなど
のカーボネート前駆物質と、脂肪族のジヒドロキシ物質
またはグリコール、および２官能酸を反応させて製造す
る。多くのポリエステルカーゼネートが市販されている
。

そのうちの一つにレフサン■（’Ｌｅｘａβ）ＰＰＣが
ある。

本発明のブレン）′（混合物）にはまた一般式で示され
るポリエーテルイミドが含まれる。

式中、ａは１を超える整数例えば１ｏないしｉｏ、ｏｏ
ｏあるいはそれ以上の整数を表わし、−０−Ａ＜基は次
の３基 に又でＲ′は水素、低級アルキル基または低級アルコキ
シ基である）から選ばれる。ポリエーテルイミドはＲ′
が水素である後者の−ｏ−Ａ（基をもつものが好ましく
、従ってこのポリエーテルイミドは一般式 で示され、−０−２−０−基の２価の結合は３．３’；
３．４’；４，３’または４．４′の位置にある；Ｚ　
゛は（１） および（２）次の一般式で示される２価の有機基〔こ〜
でＸは次の式 ％式％ 整数である）で示される２価の基よりなる群から選ばれ
る基である〕よりなる群中の基であり、Ｒは（１１炭素
原子数６ないし約２０の芳香族炭化水素基およびそのハ
ロゲン誘導体、（２）炭素原子数２ないし約２０のアル
キレン基およびシクロアルキレン基、末端にＣ（２−８
）アルキレ／基を有するポリジオルガノシロキサン基、
およヒ＋３１　次式に含まれる２価の基 〔こＮでＱは に匁でＸは１から５までの整数である）よりなる群から
選ばれる基である〕よりなる群から選ばれる２価の有機
基である。本発明の目的のために特に好ましいポリエー
テルイミドには−０−Ａ＜およびＺがそれぞれ であって、Ｒが から選ばれるポリエーテルイミＰがある。

Ｒがメタフェニレン基であるピリエーテルイミドが最も
好ましい。

ポリエーテルイミドは、次式 （式中２は上に規定したものと同一である）で示される
芳香族ビス（エーテル無水物）と次式％式％（２ （式中Ｒは上に規定したものと同一である）で示される
有機ジアミンの反応などの当業者には周知のいずれの方
法によっても得ることができる。

上式の芳香族ビス（エーテル無水物）には例えば２，２
−ビス（４−（２，３−ジカル♂キシフェノキシ）−フ
ェニルクープロパン２無水物；　４　、４’−ビス（２
，３−ジカルゼキシーフエノキシ）ジフェニルエーテル
２　無水物；　１　。

３−ビス（２，３−ノカルぎキシフェノキシ）ベンゼン
２無水物；　４　、４’−ビス（２，３−ノカルボキシ
フエノキシ）ジフェニルスルフィド２無水物；１，４−
ビス（２，３−）カルボキシフェノキシ）ベンゼン２無
水物；　４　、４’−ビス（２１３−、）カルジキシ−
フェノキシ）ベンゾフェノン２無水物；　４　、４’−
ビス（２、’　３−・ジカルヂキシフエノキシ）ジンエ
ニルスルホン２無水物；２，２−ビス［：４−（３，４
−ジーカルゼキシフエノキシ）フェニル〕ソロノξン２
無水物；　４　、４’−ビス（３，４−ノカルダキシフ
エノキシ）ノフェニルエーテル２　無水物：　４　。

４′−ビス（３，４−ジカルゼキシフェノキシ）ジフェ
ニルスルフィド２無水物；１，３−ビス（３，４−ジカ
ルどキシフェノキシ）ベンゼン２無水物；１，４−ビス
（３，４−ジヵルゼキシフエノキシ）ベンゼン２無水物
；４，４′−ビス（３，４−ジカルダキシフェノキシ）
ベンゾフェノン２無水物；４−（２，３−シカ）Ｖヂキ
シフエノキシ）−４’−（３，４−）カルゼキシフエノ
キン））フェニル１−２．２−プロパン２無水物など、
およびこれら２無水物の混合物があげられる。

さらに、上式にまた含まれる芳香族ビス（エーテル無水
物）はＭ、Ｍ、　コドン、　（Ｋｏｔｏｎ、Ｍ、Ｍ、　
）　；Ｆ、Ｓ、７０リンスキー（Ｆｌｏｒｉｎｓｋｉ、
Ｆ、Ｓ、）　；　Ｍ、Ｉ。

ベソノフ（Ｂｅ５ｓｏｎｏｖ、Ｍ、１．）　；　Ａ、Ｐ
、ルダコフ（Ｒｕｄａｋｏｖ　、Ａ　、Ｐ　、）（ソ連
邦、科学アカデミ−、ヘテロ有機化合物研究所（Ｉｎ５
ｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　ＨｅｔｅｒｏｏｒｇａｎｉｃＣｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ、Ａｃａｄｅｍｙ　ｏｆ　５ｃｉｅｎｃ
ｅ、Ｕ、Ｓ、Ｓ、Ｒ，））のソ連邦特許２　ｓ　７．０
１０　（ｔ　９６９年１１月１１日、１°９６７年５月
３日出願）に開示されている。さらに、２無水物はＭ、
Ｍ、コドン、　Ｆ、Ｓ、フロリンスキーによって有機化
学雑誌（Ｚｈ、Ｏｒｇ。

Ｋｈｉｎ、）　４（５１号（１９６８）７７４ページに
開示されている。

上式に示される有機ジアミノには例えば、ｍ−フェニレ
ンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、４．４′−シア
ミノクフェニルプロノξン、４゜４′−ジアミノジフェ
ニルメタン、ベンジジン、４．４′−ジアミノジフェニ
ルスルフィド、４゜４′−ジアミノジフェニルスルホン
、４．４’−、）アミノジフェニルエーテル、ｉ、５−
）アミ７ナフタレン、３，３′−ジメチルベンジジン、
３゜３′−ジメトキシベンジジン、２．４−ビス（β−
アミノ−ｔ−ブチル）トルエン、ビス（ｐ−β−アミノ
−ｔ−ブチルフェニル）エーテル、ビス（ｐ−β−メチ
ル−〇−アミノペンチル）ベンゼン、１．３−ジアミノ
−４−イソプロ′ピルベンゼン、１．２−ビス（３−ア
ミノゾロビルシ）−エタン、ｍ−キシリレンジアミン、
ｐ−キンリレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、
２．６−ジアミノトルエン、ビス（４−アミ／シクロヘ
キシル）−メタン、３−メチルへツタメチレンジアミン
、４．４−ジメチルへブタメチレンジアミノ、２，１１
−ドデカンジアミン、２，２−ジメチルプロピレンジア
ミン、オクタメチレンジアミン、３−メトキシへキサメ
チレンジアミン、２．５−ジメチルへキサメチレンジア
ミン、２，５−ジメチルへブタメチレンジアミン、３−
メチルへブタメチレンジアミン、５−メチルノナメチレ
ンジアミン、ｌ。

４−シクロヘキサンジアミノ、■、１２−オ、クタデカ
ンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）スルフィド、
Ｎ−メチル−ビス（３−アミノゾロビル）アミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、ノナメ
チレンジアミン、デカメチレンジアミン、ビス（３−ア
ミンプロピル）テトラメチルジシロキサン、ビス（４−
アミノブチル）−テトラメチ）Ｌ／）シロキサンなどが
あげられる。

一般に２無水物とジアミンの反応を約１００ないし約２
５０℃の温度で行うために周知の溶媒例工ばＯ−ノクロ
ロベンゼン、１】］−クレゾール／トルエンなどを用い
て反応を有利に行うことができる。あるいは、ポリエー
テルイミドは上記の２無水物のいづれかと上記ジアミン
化合物のいづれかを成分混合物を並流で混合しつ〜高い
温度で加熱して溶融重合することによってつくることが
できる。一般に約２００°ないし４００℃、好ましくは
２３０°ないし３００°Ｃの間の溶融重合温度が用いら
れる。反応の条件および成分の割合は所望の分子量、固
有粘度および耐溶剤性により広く変りうる。一般に、高
分子量のポリエーテルイミドをつくるために２アミンと
２無水物の等モル量を用いるが、ある場合にはわずかに
等モルより過剰（約１ないし５モル％）のジアミンを用
いることができその結果末端にアミン基をもつポリエー
テルイミドが生成する。一般に、有用なポリエーテルイ
ミドはｍ−クレゾール中で２５℃で測定して０．２　ｄ
ｉ／１以上、好ましくは０３５ないし０．６あるいはＱ
、　７　ｄｌ　／　ｆｌあるいはそれ以上の固有粘度（
η）を示す。

ポリエーテルイミドをつくる多くの方法の中に米国特許
第３．８４７．８６７　（ヒースら（Ｈｅａｔｈｅｔ　
ａｌ、）　）、３．８４７．’　８６９　（ウィリアム
ス（Ｗｉ　ｌ　ｌ　ｉ　ａｍｓ　）、３．８５０．８５
５　（タケホシら（Ｔａｌ＜ｅｈｏｓｈｉ　ｅｔ　ａｌ
、）　）、３．８５２．２４２および３、８５５．１７
８　（ホワイト（Ｗｈｉｔｅ　）　）などに開示されて
いる方法がある。これらの開示はすべて本発明のブレン
ドに適したポリエーテルイミドをつくる一般的および特
有な方法を実例によって示す目的で、出典とじてこ瓦に
掲げた。

本発明特有のポリエーテルイミド−ポリエステルカーゼ
ネートプレ／Ｆ′はフィルムとしての使用、成型コン、
６ウンド、被覆物などを含めて多種多様の物理的形状物
をつくるのに用途がある。フィルムとして用いる場合あ
るいは成型品にする場合、これらのブレンドは、それか
らつくられる積層品を含めて、室温で良好な物理的性質
を・もつのみならず、高温で長時間の作業負荷に対して
その強度を保持しすぐれた対応を示す。本発明のブレン
ドからつくられるフィルムはフィルムがこれまで用いら
れてきた用地に使用できる。従って、本発明のブレンド
は自動車および航空機の用途に、装飾および防護の目的
のために、また高温用の電気コンデンサー、ケーブルや
コイルの被覆剤（モータの型巻コイル絶縁用）として、
およびコンテナーやコンテナーの内張り用に使用するこ
とができる。このブレンドはまた積層構造に用いること
ができる。

スナワちブレンドのフィルムや溶液をアスベスト、雲母
、ガラス繊維などの種々の耐熱性または他のタイプの物
質に貼布または塗布しそのシートを一枚づＮ重ね、その
あとでシートを高温高圧で処理して樹脂状結合剤を流動
硬化させて凝集積層構造をつくる。主題のポリエ〜テル
イミドーポリエステルカーダネートブレンドカラつくっ
たフィルムはプリント配線用にも使用できる。

あるいは、こＮに記載のプレンＰの溶液を銅、アルミニ
ウムなどの電気導体上に塗布し、そのあとで塗布した導
体を高温に加熱して溶剤を除去しその上に樹脂状組成物
の連続的被覆をつくることができる。必要ならば、ポリ
アミド、ポリエステル、シリコン、ポリビニルホルマー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド、ポリテトラフルオ
ロエチレンなどのポリマー状被覆剤を用いるなどして、
この様に絶縁した導体に更に重ね被覆をすることができ
る。また、本発明のブレンドを他のタイプの絶縁物上に
重ね被覆するなどの用途も本発明から除外されるもので
はな（ゝ。

これらブレンドに対して考えられる他の用途にブレーキ
ライニングをつくる際のアスベスト繊維、カーイン繊維
や他の繊維状物質の結合剤としての使用がある。更に、
アスベスト、ガラス繊維、タルク、石英粉末、微粒カー
ゼン、シリカなどの充填材を成型の前に配合するなどし
て、成型組成物および成型物品を本発明のポリマーブ・
レンドからつくることができる。成型物品は周知の方法
に従って加熱あるいは加熱加圧してつ−くられる。

本発明による均質ブレンドの組成は広範囲に変りうる。

このブレンドは約１ないし約９９重量部のポリエステル
カーゼネートと約９９ないし約１重量部のポリエーテル
イミドを含有する。

このうち約１ないし約６重量部のホリエステルカーボネ
ートと約６ないし約１重量部のポリエーテルイミドを含
有するブレンドが好ましい。

これら成分の相対比率を制御することによって、できた
ブレンドのたわみ性を最終用途に応じた仕様に合わせる
ことができることがわかった。

ポリエーテルイミドの濃度の高いブレンドは強くてかた
く、ポリエステルカーゼネートの濃度の高いものはしな
やかである。一般に本発明のブレンドは既存技術でつく
ったポリエーテルイミドよりすぐれた衝撃強さを示す。

ば部と百分率はすべて重量による。

〔実施例〕

米国マサチューセッツ州ビッツフィールドのジェネラル
エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔ　−ｒ
ｉｃ　ＣＯｍｐａｎＹ　）がウルテム（ＵＬＴＥＭ　）
の登録商標で市販しているポリエーテルイミドと、ビス
フェノールＡ、塩化インフタロイル、塩化テレフタロイ
ルおよびホスゲンからつくった２リエステルカー丁ネー
トとを含有するいくつかのブレンドを調製した。ポリエ
ステルカーゼネート中のビスフェノールＡ：塩化イソフ
タロイル：塩化テレフタロイルの重量比は３５：１０：
５５であった。用いたポリエーテルイミドは次の構造式
をもっていた。

クロロホルム中でポリエステルカー〆ネートとポリエー
テルイミドの１０％溶液をそれぞれ調製した。これらの
溶液をポリエステルカーボネートトポリエーテルイミド
の重量比が１：１．１；３．３：１，１：６および６：
１になるように混合した。各混合液について、小分量づ
Ｎの溶液の溶液をその上に展開し、次いで溶媒を蒸発さ
せることによって、混合したポリマーの薄膜がマイラー
（Ｍｙｌｅｒ　、登録商標）シート上に析出した。次に
これらのフィルムをマイラーシートからはがし透明度と
均質性を観察した。

ブレンドはそれぞれ良好な均質性を示した。ポリエステ
ルカーボネート：ポリエステルイミＦの比が１＝６のブ
レンドは強くてがたく、二方ポリエステルカーゼネート
：ポリエーテルイミドの比が６：１のブレンドは柔軟で
あった。

特許出願人　ゼネラル　エレクトリック　カンノξニイ
復代理人　若　林　忠 代理人生沼徳二

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ポリエーテルイミドとポリカーゼネートの比が重量
   基準で約１＝９９ないし約９９：１である（ａ）ポリエ
   ーテルイミドと（ｂ）ポリカー昶ネートのブレンドより
   なる組成物。 ２　ポリエーテルイミドが一般式 〔式中ａは１を超える整数、例えば１０ないし１０，０
   ００あるいはそれより大きい整数をたは低級アルコキシ
   基である次の基 から選ばれ、 Ｚ　＆’！　（１） 並びに（２）次の一般式 （式中ＸはＹが１から５までの整数である次式 ００ で示される２価の基よりなる群から選ばれる基であり、
   ｑはＯまたは１である）で示される２価の有機基、より
   なる群中の基であり；Ｒは（１）炭素原子数６ないし約
   ２０の芳香族クロアルキレン基、および末端にＣ（２−
   ８）アルキレン基を有スる。ＩＰ　ＩＪジオルガノシロ
   キサン基、ならびに（３）次式 （式中、Ｑは、Ｘが１から５までの整数である次の基 １１１ −ｏ−，−ｃ　−、−３−、−ｓ　−、および−ＣｘＨ
   ２−ｘ１ よりなる群から選ばれる基である）に含まれる２価の基
   、よりなる群から選ばれる２価の有機基である〕を有す
   るものである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３　ポリエーテルイミドが次式 で示されるポリエステルイミＦである特許請求の範囲第
   ２項記載の組成物。 ４、　２が Ｈ３ でありＲが から選ばれる特許請求の範囲第３項記載の組成物。 ５　ポリエーテルイミドが次式 で示されるポリエーテルイミドである特許請求の範囲第
   ４項記載の組成物。 ６、　ポリエステルカーゼネートが脂肪族ジヒドロキシ
   化合物および／または２価フェノール、２官能酸および
   カーゼネート前駆物質の反応から導かれる残基であり、
   該脂肪族ジヒドロキシ化合物は次式 （式中Ｒは同一または異ることもあり、アルキル基、ア
   ラルキル基、脂環式基、および不活性の置換基を有する
   いづれかの上記の基よりなる群から選ばれ； Ｒ１はアルキレンおよびアルキリデン残基；シラン基；
   ポリアルコキシ基；芳香族核の残基１．第３アミン基１
   、エーテル基、カル訃ニル基、シラン基、および硫黄含
   有基よりなる群から選ばれる基によって分離された２個
   以上の上記のよう−なアルキレンまたはアルキリデン基
   ；アゾピン酸、アゼライン酸、セパシン酸、イソフタル
   酸およびテレフタル酸よりなる群から選ばれる２塩基酸
   とグリコールから導かれるグリコール２塩基酸エステル
   残基、よりなる群から選ばれ； 添字ｐは０からＲ１上の置換しりる水素の数によって定
   まる最大数までの整数であり；添字ｑは所望に応じて変
   化する整数であり、ｑが２以上の場合Ｒ□は同一または
   異ることもある基である）で示される化合物よりなる群
   から選ばれ、 該２価フェノールは次式 （式中、Ｒは上に規定してあり； Ｒ２はアルキレン残基；アルキリデン残基；エーテル基
   ；硫黄含有結合；カルゼニル基；第３窒素基；シリコン
   含有結合；および芳香族核の残基、第３アミノ基、エー
   テル基、カルゼニル基、シレン基、および硫黄含有基よ
   りなる群から選ばれる基によって分離された２個以上の
   アルキレンまたはアルキリデン基；よりなる群から選ば
   れ、 Ａは芳香族核の残基であり； Ｙは無機原子、無機基、および有機基よりなる群から選
   ばれる置換基であり； ｍは０から芳香族炭化水素残基上の置換しうる核水素の
   数に相当する最大数までの整数であり； ｎはＯからＲ２上の置換しうる水素の数によって定まる
   最大数までの整数であり； Ｓは０から１の範囲にあり； ｔおよびＵは０を含む整数である）で示される化合物よ
   りなる群から選ばれ、 該２官能酸は次式 ％式％ （式中、Ｒ′はアルキレン基、アルキリデン基、脂環式
   基；エチレン性不飽和結合を有するアルキレン基、アル
   キリデン基、または脂環式基；フェニレン基、ナフチレ
   ン基、ぎフェニレン基、および置換フェニレン基よりな
   る群から選ばれる芳香族基；非芳香族結合によって連結
   した２個以上の芳香族憐基；およびアラルキル基よりな
   る群から選ばれ；Ｒ“はカルゼキシル基または水酸基よ
   りなる群から選ばれ、ｑはＲ“が水酸基の場合は１であ
   り、Ｒ”がカルゼキシル基の場合は０または１である）
   で示される化合物よるなる群から選ばれるものである特
   許請求の範囲第５項記載の組成物。 ７、　芳香族２官能酸と２価フェノールの残基よりなる
   特許請求の範囲第６項記載の組成物。 ８２価フェノールはビスフェノールＡでアリ、２官能酸
   はイソフタル酸とテレフタル酸の混合物であり、カーゼ
   ネート前駆物質はホスゲンである特許請求の範囲第７項
   記載の組成物。 ９　ポリエーテルイミドとポリエステルカーボネートの
   比が約１：６ないし約６：１である特許請求の範囲第８
   項記載の組成物。 １０．２価フェノールはビスフェノールＡであり、２官
   能酸はインフタル酸であり、カーボネート前駆物質はホ
   スゲンである特許請求の範囲第７項記載の組成物。