JPS60155776A - Cationic non-accumulation type washing size - Google Patents
Cationic non-accumulation type washing sizeInfo
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- JPS60155776A JPS60155776A JP1047784A JP1047784A JPS60155776A JP S60155776 A JPS60155776 A JP S60155776A JP 1047784 A JP1047784 A JP 1047784A JP 1047784 A JP1047784 A JP 1047784A JP S60155776 A JPS60155776 A JP S60155776A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明はカチオン性非蓄積型洗濯糊に関する。[Detailed description of the invention] [Technical field of invention] The present invention relates to cationic non-accumulative laundry starches.
更に詳しくは、糊浴中では糊付けしたい織物に電気的に
吸着されて織物を糊付けし、洗濯によって汚れとともに
吸着されていた親分が溶出するように設計された洗濯糊
に関する。More specifically, it relates to a laundry paste that is designed to be electrically attracted to the fabric to be glued in a glue bath, thereby sizing the fabric, and to elute the adsorbed main ingredients along with dirt during washing.
従来、洗濯糊として用いられていた殿粉糊や、ポリ酢酸
ビニルエマルジョンのような非イオン性の洗濯糊で織物
に糊付けする場合は、糊浴に織物を浸漬し、絞った後織
物に必要量の親分が残るよう糊浴の濃度を濃くする必要
があり、しかも織物に含まれずに絞りとられた糊液は無
駄に捨てられていた。When pasting fabrics with starch paste, which has traditionally been used as laundry starch, or non-ionic laundry starch such as polyvinyl acetate emulsion, the fabric is dipped in a starch bath, squeezed, and the required amount is applied to the fabric. It was necessary to increase the concentration of the paste bath so that the main ingredients remained, and the paste that was squeezed out and not included in the fabric was wasted.
最近に至り、織物が水中でマイナスに帯電することに着
目し、水中で電気的に泳動して吸着されるようなカチオ
ン性の洗濯糊が開発された。Recently, attention has been focused on the fact that textiles become negatively charged in water, and a cationic laundry glue has been developed that electrophoresizes and is adsorbed in water.
カチオン性の洗濯糊は、糊付けしようとする織物に対し
て必要な鷲を浴中に存在させれば、その浴濃度がどんな
にうずくでも、すなわち水が多くても、殆んど全部の親
分が織物に吸着されるので、洗濯物を糊付けする場合脱
水絞りをする必要がなく、濯ぎ終った水中に必要量の親
分を添加するだけで均一に糊付けでき、しかも、廃水中
へのロスが殆んど無くなるという利点があるものである
。With cationic laundry starch, if the necessary amount for the fabric to be glued is present in the bath, no matter how thick the bath concentration is, that is, no matter how much water there is, almost all of the starch will be applied to the fabric. Because it is adsorbed to the laundry, there is no need to dehydrate it when sizing the laundry. Just add the required amount of Oyashiro to the water after rinsing, and the sizing can be done evenly. Moreover, there is almost no loss to waste water. This has the advantage of being completely eliminated.
しかし乍ら、このようなカチオン性の洗濯糊にも欠点が
あり、余りにも電気的に強固に吸着するために、織物が
汚れた場合、洗濯しても糊が落ちず、汚れが段々蓄積す
るという問題が発生した。However, this kind of cationic laundry glue also has a drawback; it is extremely electrically adsorbed, so if the fabric becomes dirty, the glue will not come off even after washing, and the dirt will gradually accumulate. A problem arose.
本発明者らは、さきにかかる欠点を防止するためにクロ
トン酸と酢酸ビニルとを共重合したアルカリ可溶カチオ
ン性ポリ酢酸ビニルエマルジョンを提案した(特公昭5
7−29485号公報)。The present inventors proposed an alkali-soluble cationic polyvinyl acetate emulsion, which is a copolymerization of crotonic acid and vinyl acetate, in order to prevent the aforementioned drawbacks (Japanese Patent Publication No. 5
7-29485).
このエマルジョンで糊付けした織物は、重質洗剤で洗濯
すると洗剤のアルカリによって糊が水溶性となり、糊落
ちがきわめてよくなるのである。When fabrics pasted with this emulsion are washed with a heavy-duty detergent, the detergent's alkali makes the paste water-soluble, making it extremely easy to remove the adhesive.
しかし乍ら、同公報でも述べたごとく、酢酸ビニルと不
飽和カルボン酸とは乳化重合しにくく、わずかにりpト
ン酸が実用的に共重合するので、提案することができた
のであるが、クロトン酸以外の不飽和カルボン酸は酢酸
ビニルと乳化共重合しに<<、一方り!トン酸はアクリ
ル系単量体とは乳化共重合しにくいという問題があり、
これの解決が課題であった。However, as stated in the same publication, vinyl acetate and unsaturated carboxylic acids are difficult to emulsion polymerize, and a small amount of p-tonic acid can be practically copolymerized, so we were able to propose this. Unsaturated carboxylic acids other than crotonic acid are emulsion copolymerized with vinyl acetate. Tonic acid has the problem of being difficult to emulsion copolymerize with acrylic monomers.
The challenge was to solve this problem.
本発明者らは、その後研究を重ねた結果、重合時に連鎖
移動剤を併用することにより、今まで共重合が困難であ
ったアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸などと酢酸ビニル、り讐トン酸とアクリル酸エステル
、メタクリル酸エステルなど、すなわち不飽和カルボン
酸とビニル系単量体が容易に共重合して安定なエマルジ
ョンかえられることを見出し本発明を完成した。As a result of subsequent research, the present inventors discovered that by using a chain transfer agent during polymerization, vinyl acetate can be copolymerized with acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, etc., which had previously been difficult to copolymerize. The present invention was completed by discovering that acidic acid, acrylic esters, methacrylic esters, etc., that is, unsaturated carboxylic acids and vinyl monomers, can be easily copolymerized to form a stable emulsion.
すなわち本発明は、A(1)連鎖移動剤と(2)水溶性
カチオンポリマーと(3)所望により水溶性保論コロイ
ドの存在下で、B(1)ビニル系単怠体と(2)不飽和
カルボン酸とを乳化重合させた共重合体エマルジョンを
主剤とするカチオン性非蓄積型洗濯糊である。That is, the present invention comprises A (1) a chain transfer agent, (2) a water-soluble cationic polymer, and (3) optionally a water-soluble colloid, B (1) a vinyl monomer, and (2) an inorganic monomer. This is a cationic non-accumulative laundry starch whose main ingredient is a copolymer emulsion obtained by emulsion polymerization of saturated carboxylic acid.
本発明で使用する連鎖移動剤としては、ベンゼン、トル
エン、シクロヘキサンなどのどときハイドロカーボン糸
四塩化炭素、ブロモトリクロロメタンのごときハロゲン
系、エタノール、イソプリパノールのごときアルコール
系、フェノール、6−メチルフェノールのごときフェノ
ール系、アセトアルデヒド、ブνピオンアルデヒドのご
ときカルボニル系、酢酸エチル、グリコール酸メチルの
ごときエステル系、トリエチルアミン、ニド四メタンの
ごときチッ素化合物1k、”−ブチルエーテル、ベンジ
ルメチルエーテルのごときエーテル系、n−ブチルメル
カプタン、ジチオグリコール酸ジエチルのごときイオウ
化合物系、無水酢酸、安息香酸のごとき酸系のものが挙
げられる。とくに好ましい連鎖移動剤としては、臭気、
着色、衛生面より、アルコール系(エタノール、イソブ
四パノールナト)とカルボニル系(アセトアルデヒド、
プ四ピオンアルデヒドなど)が適当である。Chain transfer agents used in the present invention include hydrocarbons such as benzene, toluene, and cyclohexane, halogen-based agents such as carbon tetrachloride, bromotrichloromethane, alcohol-based agents such as ethanol and isopropanol, phenol, and 6-methylphenol. Phenols, carbonyls such as acetaldehyde and butionaldehyde, esters such as ethyl acetate and methyl glycolate, nitrogen compounds such as triethylamine and nidotetramethane, ethers such as butyl ether and benzyl methyl ether, n - Examples include sulfur compound-based agents such as butyl mercaptan and diethyl dithioglycolate, and acid-based agents such as acetic anhydride and benzoic acid.
For coloring and hygiene reasons, alcohol-based (ethanol, isobutetrapanol) and carbonyl-based (acetaldehyde,
(e.g., tetrapionaldehyde) are suitable.
本発明で使用する水溶性カチオンポリ!−としては、カ
チオン性殿粉、カチオン性セルロース、カチオン性ポリ
ビニルアルコールおよびその他のカチオン性高分子電解
質が挙げられる。Water-soluble cationic polyester used in the present invention! - includes cationic starch, cationic cellulose, cationic polyvinyl alcohol and other cationic polymer electrolytes.
カチオン性殿粉又はカチオン性セル賞−スとしては、例
えば次式(1)で示されるものが好ましい。As the cationic starch or cationic cell starch, for example, those represented by the following formula (1) are preferable.
3
(式中、A:殿粉残基又はセルロース残基、Ro:アル
キレン又はとド■キシアルキレン基、R工。3 (wherein, A: starch residue or cellulose residue, Ro: alkylene or hydroxyalkylene group, R).
R2,R3;同しか又は異なっており、アルキル基、ア
リル基、アラルキル基又は式中のチッ素原子を含んで複
素環を形成してもよい、X←):アニオン(塩素、臭素
、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸
等)、ノー正の整数。〕このようなカチオン性殿粉を造
るには、例えばアルカリ性条件下で殿粉にグリシジルト
リメチルアンモニウムクルライド又は6−クロル−2−
ヒトルキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド
を反応させてもよい。また、ジメチルアミノエチル化殿
粉を4級化してもよい。R2, R3: are the same or different, and may form a heterocycle by including an alkyl group, allyl group, aralkyl group, or a nitrogen atom in the formula, X←): anion (chlorine, bromine, iodine, sulfuric acid, sulfonic acid, methyl sulfate, phosphoric acid, nitric acid, etc.), no positive integers. ] To make such a cationic starch, for example, glycidyltrimethylammonium chloride or 6-chloro-2-starch is added to the starch under alkaline conditions.
Human hydroxypropyltrimethylammonium chloride may also be reacted. Further, dimethylaminoethylated starch may be quaternized.
さらに、殿粉に4−り四ルプテントリメチルアンモニウ
ムク四ライドを反応させても得られる。Furthermore, it can also be obtained by reacting starch with 4-tetraruputent trimethylammonium chloride.
カチオン性セルロースは、例えばヒドロキシエチルセル
ロースに上記の反応をさせれば得られる。Cationic cellulose can be obtained, for example, by subjecting hydroxyethyl cellulose to the above reaction.
カチオン性殿粉またはカチオン性七ルν−スのカチオン
性基置換度は無水グルコース基1モル当り0.01〜1
モル、好ましくは0.02〜0.5モルが適当である。The degree of substitution of cationic groups in cationic starch or cationic heptadylose is 0.01 to 1 per mole of anhydroglucose group.
Moles, preferably 0.02 to 0.5 moles are suitable.
0.01モル以下では本発明の効果が十分でなく、1モ
ル以上では反応率の点から適当でない。If it is less than 0.01 mol, the effect of the present invention is not sufficient, and if it is more than 1 mol, it is not suitable from the viewpoint of reaction rate.
カチオン性ポリビニルアルコールトシては、第4級アン
モニウム基によりカチオン化されたものが好ましい。ポ
リビニルアルコールニ第4級アンモニウム基を導入する
方法としては、ポリビニルアルコールにグリシジル基を
含有する第4級アンモニウム塩を反応させたり、ポリビ
ニルアルコールをエビフルルヒドリンによりエーテル化
したのちアミノ化する方法などがある。The cationic polyvinyl alcohol is preferably one cationized with a quaternary ammonium group. Methods for introducing quaternary ammonium groups into polyvinyl alcohol include reacting polyvinyl alcohol with a quaternary ammonium salt containing a glycidyl group, or etherifying polyvinyl alcohol with shrimp flurhydrin and then aminating it. There is.
カチオン性ポリビニルアルコールのカチオン性基置換度
は、ポリビニルアルコールの水酸基1モルあたり0.0
1モル以上であることが好ましい。The degree of cationic group substitution of cationic polyvinyl alcohol is 0.0 per mole of hydroxyl group of polyvinyl alcohol.
It is preferably 1 mol or more.
その他のカチオン性高分子電解質としては次式のものが
例示される。Examples of other cationic polymer electrolytes include those of the following formula.
4
■
〔式中、R4;水素原子又はメチル基、R5、R6、R
rt:同しか異なっており1.水素原子、炭素数1〜4
のアルキル基又は置換アルキル基、Y:酸素原子又はア
ミy結合中のNH基、X←):アニオン(塩素、臭素、
沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等
のアニオン)、m:1〜10の整数〕
C式中、R8、R8、R工。:同じか異なっており、水
素原子、炭素数1〜2のアルキル基又は置換ア(→
ルキル基、X :アニオン〕
…
ゲリ(N−ビニル−2,3−ジメチルイミダゾリニウム
クロライド)ポリジアリルアンモニウムクルライド
(式中、Qはアリル基を表わす)
H3
第4級ポリエチレンイミンの塩
ジターシャリ−アミン・シバライF#iJ合物(式中、
xlyは1以上、Rはアルキル基を表わす)
1.6−ジー4−ピリジルプロパンとジノ1ライドアル
カンとの縮合物
(−0H2−OH士
n
〆り了リルトリメチルアンモニウムクロライドジクロロ
メチルジフェニルエーテル縮金物H2
1
ライト
リメチルアンモニウムクロライド〕
スルホニウムクロライド)
本発明で使用する水溶性高分子保睦コpイドとしては、
ケン化度70モル以上、重合度500〜600oのポリ
ビニルアルコールまたはその誘導体およびヒトジキシエ
チルセル田−ス、ヒドロキシプレビルセルp−ス、メチ
ルセルシースナトの非イオン性セルロース誘導体が適当
である。4 ■ [In the formula, R4; hydrogen atom or methyl group, R5, R6, R
rt: Same or different 1. Hydrogen atom, carbon number 1-4
alkyl group or substituted alkyl group, Y: oxygen atom or NH group in amyl bond, X←): anion (chlorine, bromine,
anion such as iodine, sulfuric acid, sulfonic acid, methyl sulfate, phosphoric acid, nitric acid, etc.), m: an integer of 1 to 10] In formula C, R8, R8, R. : Same or different, hydrogen atom, alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, or substituted alkyl group (→ alkyl group, chloride (in the formula, Q represents an allyl group) H3 Quaternary polyethyleneimine salt ditertiary amine Shibalai F#iJ compound (in the formula,
xly is 1 or more, R represents an alkyl group) 1. Condensate of 6-di-4-pyridylpropane and dino-1lide alkane (-0H2-OH) 1 Light trimethylammonium chloride] sulfonium chloride) The water-soluble polymeric protective compound used in the present invention includes:
Polyvinyl alcohol or its derivatives having a degree of saponification of 70 mol or more and a degree of polymerization of 500 to 600 degrees, and nonionic cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, hydroxyprevyl cellulose, and methyl cellulose are suitable.
本発明で使用されるビニル系単量体としては、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、α位で分岐した飽和脂肪酸の
ビニルエステルなどの低級脂肪酸ビニルエステル、アク
リル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステ
ル、α、βエチレン性不飽和ジカルメン酸のジエステル
、スチレン、エチレン、塩化ビニル、アクリルアミド、
N−メチロールアクリルアミドなどの単量体やN−ビニ
ル−N −(3’−ジメチルアミノプロピル)−ア七ド
アミド、トリメチルアミノエI/−ルアクリル酸エステ
ルクリライドなどのカチオン性単量体が挙げられる。Vinyl monomers used in the present invention include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl esters of lower fatty acids such as vinyl esters of saturated fatty acids branched at the α position, alkyl acrylates, alkyl methacrylates, α, Diesters of β-ethylenically unsaturated dicarmenic acids, styrene, ethylene, vinyl chloride, acrylamide,
Examples include monomers such as N-methylolacrylamide and cationic monomers such as N-vinyl-N-(3'-dimethylaminopropyl)-7damide and trimethylaminoyl acrylate acrylate. .
本発明で使用される不飽和カルボン酸としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、りシトン酸、マレイン酸、イタコ
ン酸などのほかイタコン酸、マレイン酸などの不飽和ジ
カルボン酸のモノエステルなどが挙げられる。Examples of the unsaturated carboxylic acid used in the present invention include acrylic acid, methacrylic acid, ricitonic acid, maleic acid, itaconic acid, and monoesters of unsaturated dicarboxylic acids such as itaconic acid and maleic acid.
ビニル系単量体と不飽和カルボン酸との使用比率は10
0重蓋部:0.1〜60重敏部の範囲が好ましい。The usage ratio of vinyl monomer and unsaturated carboxylic acid is 10
0 heavy lid part: The range of 0.1 to 60 heavy lid part is preferable.
本発明においてビニル系単一体と不飽和カルボン酸−と
を乳化共重合させる際、必要に応じノニオン性界面活性
剤やカチオン性界面活性剤を併用することができる。In the present invention, when emulsion copolymerizing a vinyl monomer and an unsaturated carboxylic acid, a nonionic surfactant or a cationic surfactant may be used in combination, if necessary.
併用できるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ステル、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチ
レンソルビタンアルキルエステル、lリオキシエチレン
トポリオキシプ四ピレンのブロック共重合物などであり
、とくに有用な非イオン性界面活性剤ハ、ポリオキシエ
チレンオクチルフェノールエーテル、ポリオキシエチレ
ンノニルフェノールエーテルのごときポリオキシエチレ
ンアルキルフェノールエーテルである。Examples of nonionic surfactants that can be used in combination include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenol ether, polyoxyethylene alkyl ester, sorbitan alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan alkyl ester, and polyoxyethylene topolyoxyptetrapyrene. Particularly useful nonionic surfactants are polyoxyethylene alkylphenol ethers such as polyoxyethylene octylphenol ether and polyoxyethylene nonylphenol ether.
また、カチオン性界面活性剤としては、第4級アンモニ
ウム塩、アルキルアミン塩、アルキルビリジウムハライ
ド、アルキルビコリラム戸うイド、ベンズアルコニウム
クシライド、アAキルアミドメチルピリジウムクロライ
ド、アルキルオキシメチルピリジウムクロライド、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンア
ルキルアマイドであり、とくに有用ナカチオン性界面活
性剤は、ラウリルトリメチルアンモニウムクルライド、
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライドのごとき
第4級アンモニウム塩である。In addition, examples of cationic surfactants include quaternary ammonium salts, alkyl amine salts, alkyl biridium halides, alkyl bicorylum hydrides, benzalkonium succilides, akylamidomethylpyridium chlorides, and alkyloxy Methylpyridium chloride, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, and particularly useful nacationic surfactants include lauryltrimethylammonium chloride,
Quaternary ammonium salts such as stearyltrimethylammonium chloride.
本発明のカチオン性非蓄積型洗濯糊をつくるには、前述
の連鎖移動剤と水溶性カチオンポリマーの存在下でビニ
ル系単量体と不飽和カルボン酸を通常の乳化重合法によ
り乳化重合すればよい。In order to produce the cationic non-accumulative laundry starch of the present invention, vinyl monomers and unsaturated carboxylic acids are subjected to emulsion polymerization using a conventional emulsion polymerization method in the presence of the aforementioned chain transfer agent and water-soluble cationic polymer. good.
連鎖移動剤の使用量はビニル系単撤体と不飽和カルメン
酸の総量、100重量部に対して0.1〜20重量部が
好ましい。The amount of the chain transfer agent to be used is preferably 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of vinyl monomer and unsaturated carmenic acid.
水溶性力チオンピリマーの使用量は、単独の場合はビニ
ル系単量体と不飽和カルざン酸の総量100重量部に対
して0.5重量部以上、界面活性剤と併用の場合は0.
1重量部以上が好ましい。The amount of the water-soluble thione pirimer used is 0.5 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the vinyl monomer and unsaturated carboxylic acid when used alone, and 0.5 parts by weight when used in combination with a surfactant.
1 part by weight or more is preferred.
通常の乳化重合法とは、単意体滴下乳化重合法、乳化単
量体滴下乳化重合法、一括仕込み乳化重合法、分割仕込
み乳化重合法、シード乳化重合法などである。Typical emulsion polymerization methods include a monomer dropping emulsion polymerization method, an emulsifying monomer dropping emulsion polymerization method, a batch charging emulsion polymerization method, a split charging emulsion polymerization method, a seed emulsion polymerization method, and the like.
乳化重合時に用いる重合開始剤はとくに限定されないが
、アゾ系重合開始剤あるいはレドックス重合開始剤を用
いるとえられるエマルジョンの安定性を損うことが少な
い。The polymerization initiator used during emulsion polymerization is not particularly limited, but the stability of the emulsion using an azo polymerization initiator or a redox polymerization initiator is unlikely to be impaired.
このエマルシヨンは単独でもカチオン性非蓄積型洗濯糊
として使用できるが、必要に応じてジブチルアジペート
、ジオクチルアジペート、トリアセチンなどのごとき可
塑剤や、エチレングリコール、ブリピレングリコール、
エタノールのごとき凍結防止剤、その他着色料、殺菌剤
、防腐剤、螢光染料、アイ四ン辷り剤、香料などを添加
することができる。This emulsion can be used alone as a cationic non-accumulative laundry glue, but if necessary, it may be added with plasticizers such as dibutyl adipate, dioctyl adipate, triacetin, etc., ethylene glycol, brypylene glycol, etc.
Antifreeze agents such as ethanol, other coloring agents, bactericidal agents, preservatives, fluorescent dyes, linting agents, fragrances, and the like can be added.
本発明によれば、従来困難とされていたアクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸などと酢酸ビニルとの乳化共重
合やアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどと
りpトン酸との乳化共重合が安定に行なうことができ、
えられたエマルジョンもきわめて安定なので品質のすぐ
れた洗濯糊を提供することができる。According to the present invention, the emulsion copolymerization of acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, etc., with vinyl acetate, and the emulsion copolymerization of acrylic acid ester, methacrylic acid ester, etc. with p-tonic acid, which had been considered difficult in the past, have become stable. can be done,
The resulting emulsion is also extremely stable, making it possible to provide laundry paste of excellent quality.
つぎに実施例、比較例および試験例をあげて本発明を説
明する。Next, the present invention will be explained with reference to Examples, Comparative Examples, and Test Examples.
実施例1
還流冷却器、温度計、攪拌機、滴下ロートを装備した重
合反応器に、200014%水溶液で約30mPa5の
粘度および86.5〜89モル%のケン化度を有するポ
リビニルアルコール69とイオン交換水110gを加え
て内温を100°0に昇温して溶解した。これを約40
°Oに冷却したのち、エタノール109を加え、ついで
、第4級アミンでエーテル化したカチオン性殿粉(カチ
オン性基置換度0.1、チッ素含有量約0.8重量%)
6g、と、炭酸ソーダ0.5gを5gのイオン交換水に
溶解した炭酸ソーダ水溶液を加えて、反応容器中の空気
をチッ素ガスで置換しなから内温を68〜70O0に昇
温した。Example 1 A polymerization reactor equipped with a reflux condenser, a thermometer, a stirrer and a dropping funnel was ion-exchanged with polyvinyl alcohol 69 having a 200014% aqueous solution with a viscosity of about 30 mPa5 and a saponification degree of 86.5-89 mol%. 110 g of water was added and the internal temperature was raised to 100°0 to dissolve. This is about 40
After cooling to °O, ethanol 109 was added and then etherified with a quaternary amine to form a cationic starch (degree of cationic group substitution 0.1, nitrogen content approximately 0.8% by weight).
6 g of sodium carbonate and an aqueous sodium carbonate solution prepared by dissolving 0.5 g of sodium carbonate in 5 g of ion-exchanged water were added, and while the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas, the internal temperature was raised to 68 to 70 O0.
別に酢酸ビニル989にクロトン酸2gを混合して溶解
しておき、この混合単量体の109を反応容器に入れ、
過硫酸力IJ0.69をイオン交換水12gに溶解した
水溶液の6gを添加して重合を開始させた。重合開始6
0分後、混合単量体の残部90gと過硫酸カリ水溶液の
残部の99を4時間にわたって滴下して重合反応を行な
い、滴下終了後80°0で1時間熟成して、固形分46
%のカチオン性エマルジョンをえた。重合反応中のpH
は4〜5に保った。Separately, 2 g of crotonic acid is mixed and dissolved in vinyl acetate 989, and this mixed monomer 109 is placed in a reaction container.
Polymerization was initiated by adding 6 g of an aqueous solution prepared by dissolving persulfate power IJ 0.69 in 12 g of ion-exchanged water. Polymerization start 6
After 0 minutes, the remaining 90 g of the mixed monomer and the remaining 99 g of the potassium persulfate aqueous solution were added dropwise over 4 hours to carry out a polymerization reaction.
% cationic emulsion was obtained. pH during polymerization reaction
was kept at 4-5.
実施例2〜8
実施例1と同様の方法により第1表の組成の連鎖移動剤
、水溶性カチオンポリマー、ビニル系単量体、不飽和カ
ルボン酸を用い、高分子保護コロイドを使用もしくは使
用せずして重合反応を行ない、安定なカチオン性非蓄積
型エマ^ジョンをえた。Examples 2 to 8 Using the same method as in Example 1, using a chain transfer agent, a water-soluble cationic polymer, a vinyl monomer, and an unsaturated carboxylic acid having the composition shown in Table 1, and using or not using a polymeric protective colloid. A stable cationic non-accumulative emulsion was obtained by carrying out a polymerization reaction.
比較例1〜4
実施例1と同様にして第1表の組成の成分を用いて重合
反応を行なったところ、反応中にいずれも凝集したり、
沈殿したり、塊状物を生じたりして、安定なエマルジョ
ンはえられなかった。Comparative Examples 1 to 4 When a polymerization reaction was carried out using the components of the composition shown in Table 1 in the same manner as in Example 1, none of them agglomerated or agglomerated during the reaction.
A stable emulsion could not be obtained due to precipitation and formation of lumps.
比較例5〜6
実施例1と同様にして第1表の組成の成分を用いて重合
反応を行ない比較のためのエマルジョンをえた。Comparative Examples 5 to 6 A polymerization reaction was carried out in the same manner as in Example 1 using the components shown in Table 1 to obtain emulsions for comparison.
試験例1〜10
実施例1〜8および比較例5.6でえたエマルジョンを
用いて、綿プレード#40を糊付けし、布張り硬さおよ
び洗浄率を評価した。その結果を第2表に示す。Test Examples 1 to 10 Using the emulsions obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 5 and 6, cotton plaid #40 was glued, and the upholstery hardness and cleaning rate were evaluated. The results are shown in Table 2.
用いた試験方法はつぎのものである。The test method used was as follows.
糊付は方法:
300mjの水道水に実施例および比較例でえたエマル
ジョンを樹脂分で0.669添加してよく分散すせ、1
4gの綿ブレード#40をその中に浸漬した。つぎに強
洗濯竪牢度試験機に5分間かけ家庭用洗濯脱水機で1分
間脱水したのち、風乾し、アイpンプレスして20°0
.65%恒温恒湿室に保存した。Gluing method: Add 0.669 of the resin content of the emulsions obtained in the Examples and Comparative Examples to 300 mJ of tap water and disperse well.
4g of cotton braid #40 was dipped into it. Next, I put it in a strong washing toughness tester for 5 minutes, dehydrated it for 1 minute in a household washer-extractor, air-dried it, and put it in an iPen press to 20°0.
.. It was stored in a 65% constant temperature and humidity room.
人工汚染および洗濯方法:
糊付けした綿プレード#40を人工汚染液に10分間浸
漬したのち風乾して汚染布を作製し、つぎに市販洗剤(
花王石鹸帽し二ニービーズ)0.13%水溶液(25’
j))を満たした家庭用洗濯機に汚染布を入れて10分
間洗濯し、5分間すすいだのち、風乾した。人工汚染液
は、バター1g、流動パラフィン39、カーボンブラッ
ク0.8gおよび四塩化炭素500すよりなるものを用
いた。Artificial contamination and washing method: A starched cotton plaid #40 was immersed in an artificial contamination solution for 10 minutes and then air-dried to prepare a contaminated cloth, and then a commercially available detergent (
Kao soap cap and two knee beads) 0.13% aqueous solution (25'
The contaminated cloth was washed for 10 minutes in a domestic washing machine filled with j)), rinsed for 5 minutes, and air-dried. The artificially contaminated liquid used consisted of 1 g of butter, 39 g of liquid paraffin, 0.8 g of carbon black, and 500 g of carbon tetrachloride.
布張り硬さ: カンチレバー法により測定した。Upholstery hardness: Measured by cantilever method.
洗浄効率:
光電光沢計To−108D (東京電色銖製)のサーチ
ユニットを用いて反射率を測定し、次式により洗浄効率
をめた。Cleaning efficiency: The reflectance was measured using a search unit of a photoelectric gloss meter To-108D (manufactured by Tokyo Denshoku Kin), and the cleaning efficiency was calculated using the following formula.
Claims (1)
るカチオン性非蓄積型洗濯糊。 2 連鎖移動剤がアルコール系連鎖移動剤および/又は
カルボニル系連鎖移動剤である特許請求の範囲第1項記
載のカチオン性非蓄積型洗濯糊。 6 水溶性カチオンポリマーが、カチオン性殿゛粉、カ
チオン性セルロース、カチオン性?リビニルアルコール
およびその他のカチオン性高分子電解質の群から選ばれ
た1種又は2種以上である特許請求の範囲第1項又は第
2項記載のカチオン性非蓄積型洗濯糊。 4 ビニル系単量体が低級脂肪酸ビニルエステルである
特許請求の範囲第1項、第2項又は第3項記載のカチオ
ン性非蓄積型洗濯糊。 5 不飽和カルボン酸がアクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、マレイン酸、イタコン酸の群から選ばれた1
種または2種以上である特許請求の範囲第1項、第2項
、第3項又は第4項記載のカチオン性非蓄積型洗濯糊。 6 A(1)連鎖移動剤と (2)水溶性力チオンゲリマーと (8)水溶性保饅コロイド の存在下で、 B(1)ビニル系単量体と (2)不飽和カルビン酸 とを乳化共重合させた共重合体エマルジョンを主剤とす
るカチオン性非蓄積型洗濯糊。 7 連鎖移動剤がアルコール系連鎖移動剤および/又は
カルボニル系連鎖移動剤である特許請求の範囲第6項記
載のカチオン性非蓄積型洗濯糊。 8 水溶性カチオンポリマーが、カチオン性殿粉、カチ
オン性七ルロース、カチオン性ポリビニルアルコールお
よびその他のカチオン性高分子電解質の群から選ばれた
1種又は2種以上である特許請求の範囲第6項又は第7
項記載のカチオン性非蓄積型洗濯糊。 9 水溶性保護ニアpイドがポリビニルアルコールおよ
び/又は非イオン性七ル四−ス誘導体である特許請求の
範囲第6項、第、7項又は第8項記載のカチオン性非蓄
積型洗濯糊。 10 ビニル糸単景体が低級脂肪酸ビニルエステルであ
る特許請求の範囲第6項、第7項、第8項又は第9項記
載のカチオン性非蓄積型洗濯糊。 11 不飽和カルボン酸がアクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、マレイン酸、イタフン酸の群から選ばれた
1種又は2種以上である特許請求の範囲第6項、第7項
、第8項、第9項又は第10項記載のカチオン性非蓄積
型洗濯糊0[Claims] 1. Emulsion copolymerization of B (1) a vinyl monomer and (2) an unsaturated carboxylic acid in the presence of A (1) a chain transfer agent and (2) a water-soluble cationic polymer. A cationic, non-accumulative laundry glue whose main ingredient is a copolymer emulsion. 2. The cationic non-accumulative laundry starch according to claim 1, wherein the chain transfer agent is an alcohol chain transfer agent and/or a carbonyl chain transfer agent. 6 Is the water-soluble cationic polymer cationic starch, cationic cellulose, or cationic? The cationic non-accumulative laundry starch according to claim 1 or 2, which is one or more selected from the group of ribinyl alcohol and other cationic polymer electrolytes. 4. The cationic non-accumulative laundry starch according to claim 1, 2 or 3, wherein the vinyl monomer is a lower fatty acid vinyl ester. 5 The unsaturated carboxylic acid is selected from the group of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, and itaconic acid.
The cationic non-accumulative laundry starch according to claim 1, 2, 3 or 4, which is one or more types. 6 Emulsify B (1) vinyl monomer and (2) unsaturated carbic acid in the presence of A (1) chain transfer agent, (2) water-soluble thione gelimer, and (8) water-soluble retaining colloid. A cationic non-accumulative laundry starch whose main ingredient is a copolymer emulsion. 7. The cationic non-accumulative laundry starch according to claim 6, wherein the chain transfer agent is an alcohol chain transfer agent and/or a carbonyl chain transfer agent. 8. Claim 6, wherein the water-soluble cationic polymer is one or more selected from the group of cationic starch, cationic heptalulose, cationic polyvinyl alcohol, and other cationic polymer electrolytes. Or the seventh
Cationic non-accumulative laundry starch as described in Section 1. 9. The cationic non-accumulative laundry starch according to claim 6, 7, or 8, wherein the water-soluble protective near-pide is polyvinyl alcohol and/or a nonionic 7-alcohol derivative. 10. The cationic non-accumulative laundry starch according to claim 6, 7, 8 or 9, wherein the vinyl yarn monoplane is a lower fatty acid vinyl ester. 11 Unsaturated carboxylic acid is acrylic acid, methacrylic acid,
The cationic non-containing compound according to claim 6, 7, 8, 9, or 10 is one or more selected from the group of crotonic acid, maleic acid, and itafonic acid. Accumulative laundry glue 0
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1047784A JPS60155776A (en) | 1984-01-23 | 1984-01-23 | Cationic non-accumulation type washing size |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1047784A JPS60155776A (en) | 1984-01-23 | 1984-01-23 | Cationic non-accumulation type washing size |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60155776A true JPS60155776A (en) | 1985-08-15 |
Family
ID=11751229
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1047784A Pending JPS60155776A (en) | 1984-01-23 | 1984-01-23 | Cationic non-accumulation type washing size |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60155776A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02221463A (en) * | 1989-02-17 | 1990-09-04 | Kao Corp | Sizing agent composition |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4967000A (en) * | 1972-10-27 | 1974-06-28 | ||
JPS5691074A (en) * | 1979-12-18 | 1981-07-23 | Kuraray Co | Sizing agent for fiber product |
JPS5953949A (en) * | 1982-09-20 | 1984-03-28 | Fujitsu Ltd | Patrolling system |
JPS6026863A (en) * | 1983-07-21 | 1985-02-09 | Toshiba Corp | Shaft sealing device |
-
1984
- 1984-01-23 JP JP1047784A patent/JPS60155776A/en active Pending
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