JPS60149550A - Ν−置換−クロロアセトアニリド及びそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な特定の一般式で示されるＮ−置換−クロ
ロアセトアニリドに関する。

また本発明は上記化合物を有効成分とする除草剤も提供
する。

従来、Ｎ−置換−クロロアセトアニリドは数種類の化合
物が知られている。そしである種のものは除草剤として
有効であることも知られている。

例えば特公昭５５−３４１２２＠には、一般式 （但しＲ及びＲはメチル基、エチル基等のアルキル基）
で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリドが除草剤と
しての活性を有することが示されている。しかし上記一
般式で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリドの選択
除草活性は小さく、例えば１２５　／１０ａの濃度にお
いて、既に稲に対して薬害を及ぼし、該濃度以上でなけ
ればノビエに対し【除草活性を発現しない欠点を有して
いる。

一方従来市販されている除草剤は湛水直播水稲や移植直
後のｆｌｉ苗に対しての適用はきわめてむずかしいと云
う難点がある。また除草効率をあげるためにはきわめて
高濃度例えば１００ｇ／ｌ　０８以上で使用°４るのが
一般的であり、かかる高濃度の使用は経済的な面だｉノ
でなく、除草剤が河水に流出して有用な水性動物へ影響
を及ぼす欠点もある。

従って低ｍ度で使用しても除草効果を有し、同時に雑草
だけを除草する選択除草活性を有する新規な化合物の開
発が望まれて来た。

本発明者等は上述の要求を満す新規な化合物を開発づべ
く鋭意研究を重ねて来た。その結果、上ｌｉＬ！種々の
欠点を補うすぐれた新規化合物を合成することに成功し
、ここに提案するに至った。

即ち本発明は、一般式（Ｉ） （但し、式中、Ｒｓ　、Ｒ２はアルキル基、アルコキシ
基又はハロゲン原子、Ｒ３、Ｒ４は水素原子又はアルキ
ル基、１＜５は水素原子、アルキル基。

メヂロール塁又は　ソ３（但しＺは水素原子。

ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、ニトロ基、シアン基から選ばれた原子又
は基である。）で表わされる基、Ｘはハロゲン原子、Ｙ
は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基をそれぞれ示
づ。（但し、Ｒ１゜Ｒ２がメチル基、エチル基又はハロ
ゲン原子且つ　Ｒ３が水素原子 且つ　Ｒ４、Ｒｓが水素原子又はメチル基且つ　Ｘが塩
素原子 且つ　Ｙが水素原子又は塩素原子の場合を除く。））で
表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドを提供する
。

また、本発明は、上記のＮ−［換−クロロアセトアニリ
ドを有効成分とする除草剤をも提供する。

上記一般式（Ｉ）で示される化合物は新規な化合物であ
る。またこの化合物は後述する実施例からも明らかな如
く、８濃度例えば１０００９／１０ａで使用しても稲に
全く無毒で安全であるばかりでなく、３０ｇ／１０ａ或
いはそれ以下の低ａ度で使用しても雑草例えばノビエを
完全に枯死させる極めて著しい選択除草活性を有してい
る。

このような著しい選択除草活性は後述する比較例との対
比で明らかな如く、アニリン環に導入された２、６位の
アルキル基の種類にはよらず、シクロプロパン環に導入
されたハロゲン原子によって、主にもたらされる効果で
ある。

一般式（Ｉ）中のＲ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４。

Ｒｓ、Ｙ及びＺのアルキル基は特に制限されずに採用さ
れ得るが、原料の入手の容易さから、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等の低級アルキル基が好適で
ある。また、Ｒ１，Ｒ２及びＺのアルコキシ基も特に制
限されないが、上記のアルキル基の場合と同様な理由に
より、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基等の低級アルコキシ基が好適である。さらに、Ｒｔ
。

Ｒｅ　、Ｚ、Ｘ、Ｙのハロゲン原子は、何ら制限されず
に採用され得るが、やはり上記と同様の理由により、塩
素原子、臭素原子及びフッ素原子が好適に用いられる。

上記の一般式（Ｉ）で示される化合物のうち、Ｒｓ　、
　Ｒ２がメチル基、エチル基又はハロゲン原子であり、
且つＲ３が水素原子であり、且っＲ４゜Ｒｓが水素原子
又はメチル基であり、且っＸが塩素原子であり、且つＹ
が水素原子又は塩素原子である化合物は、本発明から除
外される。

該一般式（Ｉ＞で示される化合物は次のような手段でそ
の構造を確認することが出来る。

（イ）赤外吸収スペクトル（ＩＲ）の測定。

一般式（Ｉ）で示される化合物のＩＲを測定すると、３
１００〜３０００ｃｍ−１付近に芳香環の炭素−水素結
合に基づく吸収、３０００〜２８５゜Ｃ１付近に脂肪族
の炭素−水素結合に基づく吸収、１６９０〜１６５０ｃ
ｍ４付近にアミド化合物の炭素−酸素二重結合に基づく
強い吸収及び１１１０〜１０５９ｃｍ４付近に■−チル
結合の炭素−酸素結合に基づく吸収がそれぞれ現われる
。

く口）　炭素核磁気共鳴スペクトル（Ｃ−ＮＭＲ）の測
定。

一般式（１）で示される化、合物の　Ｃ−ＮＭＲを測定
することによって、次のことが判明する。

■８０　ｐｐｍ付近に、Ｎ−Ｃｌ−１−０−のメチレン
基のピークが現われる。

■１６８　ｐａＩｌｌ付近にカルボニル炭素のピークが
現われる。

■４２０ｐＩｌｌ付近にへロメチル基のメチル炭素のピ
ークが現われる。

■９０〜１７０ｐｐｍ付近に、芳香環を形成する３級炭
素と４級炭素のピークが現われる。

■定団的測定条件下で、各ピークの相対強度比を比較す
ることにより、異種又は同種それぞれの結合基の個数を
知ることができる。

■ＩＲの測定、後述する質ロスベクトルの測定及び元素
分析の結果を勘案して、サビツキ−（Ｓａｖ　ｉ　ｔｓ
ｋｙ）則を用いてＩ！　Ｃ−Ｎ　Ｍ　Ｒの帰属を行なう
と芳香環の２．６位に、所定の置換基（前記一般式（Ｉ
）におけるＲ１及び［＜２）が結合していることがわか
る。

（ハ）質量スペクトル（ｌｙｌａｓｓ）の測定。

一般式（Ｉ）で示される化合物のＭａｓｓを測定（、観
察される各ピーク（一般にはイオン分子Φをイオンの荷
電数ｅで除したｎ１／ｅで表わされる質量数）に相当す
る組成式を算出”することにより、該化合物の分子ｍ及
び結合様式を推定することができる。即ち前記一般式（
Ｉ＞で示される化合物のＭａｓｓ測定においては、分子
イオンピーク（以下ｙｓと略記する）が、塩素の個数に
応じて同位体存在比に従った強度比で現われるため、測
定に供した試料の分子団を知ることができ、さらに該分
子内の塩素原子の個数を知ることができる。またＭＩＢ
から置換シフ０プロピルメトキシ基が脱離した組成式に
相当する分裂イオンピークも観察できる。

（ニ）元素分析 一般式（Ｉ）で丞される化合物の元素分析を行うことに
より、炭素、水素、窒素及び塩素のＭ吊百分率がわかる
。また酸素の母については上記４元素の総和を１００か
ら差引くことで締出出来る。

以上の結果から組成式が決定出来る。

また前記一般式（ｉ）で示されるＮ−直換−クロロアセ
トアニリドは無色の液体又は白色の固体である。但し製
造工程に於ける精製が不十分な場合には黄褐色に着色す
る場合がある。また該化合物は水にほとんど不溶である
が、クロロホルム。

エーテル、メタノール、コニタノール、ベンゼン。

ヘキサン、Ｎ、Ｎ−ジメヂルホルムアミド、ジメヂルス
ルホキシド等の有機溶媒に易溶である。更にまた該化合
物は有機溶媒中あるいは含水有機溶媒中で、１００℃程
度に加熱しても安定に存在するが１５０℃以上の温度で
長時間加熱すると分解する場合がある。

本発明の前記一般式（Ｉ）で示される化合物の製造方法
は特に限定されるものではない。代表的な製造方法を例
示すると次の方法が挙げられる。

一般式 （但しＲ１及びＲ２はアルキル基、アルコキシ基又畔ハ
ロゲン原子を示し、Ａはハロゲン原子を示す。）で示さ
れるＮ−ハロメチル−クロロアセトアニリドと、 ・・・・・・（Ｉｌｌ） （但しＮ　Ｒｓ　、Ｒ４は水素原子又はアルキル基。

Ｒｓは水素原子、アルキル基、メチロール基又は６Ｚ　
（但し、Ｚは水素原子、ハロゲン原子。

アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
ニトロ基、シアノ基から選ばれた原子又は基である。）
で表わされる基、Ｘはハロゲン原子。

Ｙは水素原子、ハ［］ゲン原子又はアルキル基をそれぞ
れ示す。）で示されるアルコールを反応させることによ
って前記一般式（Ｉ）で示される化合物が得られる。

前記一般式（Ｉｆ）で示されるＮ−ハロメチル−クロロ
アセトアニリドは水に対して活性であるため、反応系内
の化合物即ち前記一般式（ｎ）及び（ＩＩＩ）で示され
る化合物、必要に応じて使用する溶媒、添加剤等は全て
乾燥状態のものを使用し、反応系の気相を乾燥状態に保
持するのが好ましい。

また前記一般式（ＩＩ）及び（Ｉ［Ｉ）の化合物の仕込
みモル比は必要に応じて適宜決定して使用すればよいが
、等モルで使用するのが一般的である。

また前記反応に於いてはハロゲン化水素が副生ずる。こ
のハロゲン化水系は反応系内で一般式（Ｉ［）及び／又
は（Ｉ［［）で示す化合物と反応し、生成物の収率を低
下さける原因になるので、通常は反応系内にハロゲン化
水素捕捉剤を共存させることが好ましい。該ハロゲン化
水素の捕捉剤は特に限定されず公知のものを使用出来る
。一般に好適に使用される該捕捉剤として、１〜リメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン等の
トリアルキルアミン；ピリジン；ナトリウムアルコラー
ド；炭酸ナトリウム；ＰＡ基性イオン交換樹脂等が挙げ
られる。

本発明における前記反応に際しては一般に有機溶媒を用
いるのが好ましい。該溶媒として好適に使用される・ｂ
のを例示すれば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキ
サン、ヘプタン、石油エーテル、クロロホルム、塩化メ
チレン、塩化エチレン等の脂肪族又は芳香族の炭化水素
類或いはハロゲン化炭化水素類；ジエヂルエーテル、ジ
オキサン。

テトラハイドロフラン等のエーテル類；アセトン。

メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル等の
ニトリル類：Ｎ、Ｎ−ジメヂルボルムアミド、Ｎ、Ｎ−
ジエチルホルムアミド等のＮ、Ｎ−ジアルキルアミド類
；ジメブルスルホキシド等が挙げられる。

前記反応に於ける原料の添加順序は特に限定されないが
、一般には溶媒に前記一般式（Ｉ［）で示される化合物
を溶解して反応器に仕込み、溶媒に溶解した前記一般式
（ＩＩＩ）で示される化合物を攪拌下に添加するのがよ
い。勿論連続的に反応系に原料を添加し生成した反応物
を連続的に該反応系から取出すことも出来る。

前記反応に於ける渇庶は広い範囲から選択出来、一般に
は−２０℃〜１５０℃好ましくはＯ℃〜１２０℃の範囲
から選べば十分である。反応時間は原料の種類によって
もちがうが通常５分〜１０日間、好ましくは１〜８０詩
間の範囲から選べば十分である。また反応系は反応中、
攪拌を行うのが好ましい。

反応系から目的生成物即も前記一般式（Ｉ）で示される
化合物を単離精製する方法は特に限定されず公知の方法
を採用出来る。例えば反応液を冷却又は自然放冷で、室
温又はその近くにもどし、反応溶媒、残存覆るハロゲン
化水素捕捉剤を留去した後、残渣をエーテル抽出する。

上記操作で、副生するハロゲン化水素とハロゲン化水素
捕捉剤とから生成する塩及び高分子量化合物を分離する
。

該エーテル層については、芒硝、塩化カルシウム等の乾
燥剤で乾燥した後、エーテルを留去し、残漬を例えばヘ
キサンから再結晶して目的物を取得する。該再結晶方法
に代りクロマトグラフィーによる精製或いは両者を併用
することも出来る。目的生成物によっては低温のみで固
体として存在し、室温で液体として存在するものもある
。従って目的生成物の性状に応じて最適な精製手段を選
べばよい。

本発明の前記一般式（Ｉ）で示される化合物は除草剤と
して著しく寸ぐれた効果を発揮する。例えばイネ科雑草
、広葉雑草、多年生雑草の発芽前および発芽後の土壌処
理にすぐれた除草効果を発揮する。特に、イネ科雑草に
ついては著しい除草効果を示し、例えば強害雑草である
ノビエに対してその発芽時だけぐなく２葉期に生育しｔ
ｓものにもすぐれた除草効果を示す。しかも水稲に対し
ては２菓期の稚苗だけでなく発芽時においても高い安全
性を有する。このように除草効果に高度の選択性を有し
ているため、処理適期幅が従来の除草剤に比べると著し
く長いすぐれた利点となる。上記特性を有するため、湛
水直播栽培にも適用でき、栽培様式の簡便化及び大幅な
労働節減が可能になり、農作業の合理化にも有効である
。

また畑地の除草剤とするどきも選択的除草効果を発揮す
るので、大豆、ワタ、コウリャン等の広葉作物だけでな
く小麦、大麦、とうもろこし、陸稲等のイネ科作物にも
損害な・しに適用することが出来る。

前記一般式＜Ｉ）で示される化合物を除草剤どして用い
る場合の具体的態様の代表的なものについて以下説明す
る。

前記一般式（、Ｉ）で示される化合物を、水田上、壌に
同時に播種されたノビエと水稲に対して使用づるとき、
１０アール当り３０ｇを処理するとノビエの発芽は完全
に阻止されるが水稲はｉ　ｏｏ。

９処理した場合でも全く影響がない。従って一般に１０
アール当り、６．２５グ〜２０００シ好ましくは３０９
〜５００ｇの有効成分（６）として水田に使用すればよ
い。また畑地に適用する薬量は１０アール当り、１２．
５ｇ〜２０００ｇ好ましくは１００〜１５００ｇの範囲
が好適である。

上記したようにノビ■と水稲との間に選択的除草活性を
有するので、水稲の発芽期から生育期の長期間の生育段
階で適用出来るし、特に海水直播水稲に対してきわめて
安全に適用出来る利点は本発明の大きな特徴ぐある。

本発明の前記一般式（Ｉ＞で示される化合物はその官能
基の差異によって除草効果に若干の違いがあるが、イネ
科作物に対して薬害が少なく、特に水稲に対して極めて
薬害の少ない点は共通した特性である。本発明の化合物
が除草効果を発揮する雑草を例示すると次の通りである
。

前記したようにイネ科雑草特にノビエに対しての除草効
果が高く、カヤツリグサ利特にタマガヤツリ、ホタルイ
等にでも除草効果が著しく好ましい。これらに次いで広
葉雑草に対して除草効果を有するが有効成分の使用量を
増加するとか公知の除草剤例えば）１ノキシ系化合物、
アミド系化合物等を混合して使用するとよい。特に効果
的に除草出来る雑草は例えば、イヌビエ、タイヌビエ。

ケイヌビエ、カズノコグサ、タマガヤツリ、ミズハナビ
、ヒナガヤツリ、カワラスガナ、ホタルイ。

ハリイ、テンツキ、ヒメテンツキ、ヒデリコ、ミズガヤ
ツリ、ヒメクグクログクイ、マツバイ、コウキ１７ガラ
、オモダカ、アギナシ、ヘラオモダカ。

ウリカワ、ヒルムシロ、デンジソウ、セリ、ヤナギタデ
、コナギ、イボフサ、小シクサ、ミゾハコベ、ヒメミソ
ハギ、キカシグザ、ミズマツバ、ヒメジソ、チョウジタ
デ、アゼムシロ、タカサブロウ、タウコギ、アメリカセ
ンダングサ、アカヌマソウ、Ｖワトウガラシ、アブツメ
アゼナ、アゼトウガラシ等の水田雑草である。また畑地
雑草は例えば、メヒシバ、二［ノコログ号、アカザ、イ
ヌタデ、カヤツリグザ、コゴメガヤツリ、イヌビュスペ
リヒュ、アカツメクサ、カタバミ、スズメノテッポウ、
スズメノカタビラ、ヤエムグラ、ノアサガオ、カツラケ
ツメイ、カラスツエンドウ、ナスナ笠に適用出来る。

また本発明の前記一般式（Ｉ）で示される化合物は植物
の生育に影響を及ばずので、落葉剤９発芽抑制剤、生育
調節剤としても使用することが出来る。

本発明の前記一般式（Ｉ）の使用態様は特に限定されず
公知の除草剤の使用態様をそのま１利用出来る。例えば
、不活性固体担体、液体担体、乳化分散剤等を用いて粒
剤、粉剤、乳剤、水和剤。

錠剤、油剤、エアゾール、燻煙剤等任意の剤形にして使
用することが出来る。勿論、製剤上の補助剤例えば、展
着剤、希釈剤、界面活性剤、溶剤などを適宜配合するこ
とも出来る。

本発明の前記一般式（Ｉ）で示される化合物はまた殺虫
剤、殺菌剤、他の農薬、肥料物質、土壌改良剤等と混合
して用いることが出来る。

本発明を更に具体的に説明するため以下実施例および比
較例を挙げて説明するが本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。

実施例１ Ｎ−クロロメチル−クロロアセト−２，６−ジニチルア
ニリド（１５ｍｍｏｌｅ　、　４．１１　ＳＦ）をＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略記する）１
０−に溶解し、その溶液にトリエチルアミン（１８ｍｍ
ｏｌｅ　、　ｉ、８２ｇ）をＤＭｌ＝（１０ｍＦ）に溶
解した溶液を攪拌しながら滴下した。次いで２．２−ジ
ブ［Ｉモー３，３−ジメチル−シクロプロピルメタノー
ル（１５ＩＩ１ｍｏｌｅ　、　３．８７ｓＮヲＤＭＦ（
１０ｍρ）に溶解した溶液を攪拌しながら滴下した後、
室温で４８時間攪拌した。ＤＭＦ及び過剰のトリエチル
アミンを留去し、残渣をエーテル抽出しエーテル層を芒
硝で乾燥した。エーテルを留去し、残渣をヘキナンで再
結晶することにより、目的物を３．５１ｇ得た。該単離
生成物は下記の種々の測定結果にＪ：す、Ｎ−（２′、
２＝−ジゾロモー３＝、３’″−ジメチルーシクロブロ
ビルメトギシメヂル）クロロアレトー２．６−ジニチル
アニリドであることを確認した。

（イ）ＩＩで Ｉ　ｎのチャートは添イリ図面の第１図に示ず通りであ
った。第１図により３１ｏｏ〜３００ｏｃＩＩｌ−１に
芳香環の炭素−水素結合に基づく吸収。

３０００〜２８５０ＣＩｌｌ゛１に脂１１／ｉＭ’７）
炭素７ｋｍＭ合に基づく吸収、１６６０ｃｍ゛ｌにアミ
ド化合物の炭素−酸素二重結合に基づく強い吸収及び１
０９０ｃｍ−１にエーテル結合の炭素−酸素結合に基づ
く吸収が現われる。

（ロ）’（、ＮＭＲ（テトラメヂルシラン基準。

Ｓｐｐｍ） 添付図面の第２図に”　Ｃ−Ｎ　Ｍ　Ｒのチャートを示
す。＋　６８１）Ｅｌｌｌｌにカルボニルの炭素原子に
基づくピーク、１４２ｐｐｍにベンゼン環の２位および
６位を構成する炭素原子に基づ（ピーク、１３８ｐｐｍ
にベンゼン環の１位を構成する炭素原子に基づくピーク
、１３０１１＋）Ｉｆにベンゼン環４位を構成する炭素
原子に基づくピーク、１２８１）ｐｌｌｌにベンゼン環
の３位及び５位を構成する炭素原子に基づくピーク、５
ｏｐｐ＋ｎに窒素原子と１−チル結合の酸素原子にはさ
まれたメチレンの炭素原子に基づ−Ｆ乙？ｔ、ｅＱ結合
中のメチレンの炭素原子に基づくピーク、　４１１）ｔ
）ｌにＣＰ、構造中のメチレン炭素原子に基づくピーク
、２９１）ＤＩにＣＰ、構造中３員環を４１４成しかつ
２つのメチル慕が置換され゛ている４級炭素原子に基づ
くピーク、２５ＤＤＩＩｌにＣＰ、　ＩＮ構造中エフア
トリアルなメチル基の炭素原子に基づくピーク、２４１
）ｌ）ＩＩＩにベンゼン環の２位及び６位に置換したエ
チル基のメチレン炭素に基づくピーク。

２０　＋１１１１１１にＣＰ、構造中のアクシャルなメ
チル基の炭素原子に基づくピーク及び１５１）Ｉｌｍに
ベンげン環の２位及び６位に置換したエチル基のメチル
炭素に基づくピークを示づ。゛ （ハ）Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ） ｌｙｌａｓｓ測定の結果、次のようなピークが認められ
た。

２８１及び２８３ Ｔ：℃ ２８３．２８５及び２８７ Ｂ、／ゝふ （ニ）元素分析 元素分析値は、炭素４６．１５ｗｔ％、水素５．４０ｗ
ｔ％、窒素２．９８１％　ｊＪｉ素７．３０ｗｔ％、臭
素３２．０５ｗｔ％であり、”ｑ”ｍｋ）Ｏｈ（Ｘ２Ｆ
ｋｚ。

（分子量４９５．６９）の理論値で ある炭素４６．０／１ｗｔ％、水素５．２９ｗｔ％、窒
素２．８３１ｔ％、塩素７．１５ｗｔ％、臭素３２．２
４ｗｔ％によく一致した。

すなわち上記測定の結果から本実施例で得られた生成物
の１１３！！ｔは、下記式で示されるＮ−（２−。

２′−ジブロモ−３−，３′−ジメチルシクロプロピル
メトキシメチル）クロロアセト−２，６−ジニチルアニ
リドであると確定できた。

なお以下の実施例における生成物の構造も上記と同様の
方法で決定した。

実施例２ 実施例１における溶剤としてＤＭＦの代りにジメチルス
ルホキシイド（以下ＤＭＳＯと略記する）を用いた以外
はずべて実施例１と同様に反応および後処理を行ない、
実施例１で得たものと同一の生成物が、３．００ｇ得ら
れた。

実施例３ 実施例１において、反応温度を５０℃かつ反応時間を２
時間にした以外はすべて実施例１と同様に反応および後
処理を行なった。その結果実施例１で得られたものと同
一の生成物が１．５ｇ得られた。

実施例４ 実施例における２、２−ジブロモ−３，３−ジメチル−
シクロプロピルメタノールの代りに２゜２−ジブロモシ
クロプロビルメタノール（１５ＩＩＩＩＩ１０１ｅ）を
用いた以外は、実施例１と同様に反応を行なった。生成
物として、無色透明液体を２．９５９得た。元素分析値
は炭素４３．５１ｗｔ％、水素４．５９ｗｔ％、窒素３
．０８ｗｔ％、塩素７．６７ｗｔ％、臭素３３．９８ｗ
ｔ％であり、Ｃ＋ｎＨ−−ｖｔ）２（ＱＢｒ）　（分子
１）４６７．６４）の理論値である炭素４３．６６ｗｔ
％、水素４．７４ｗｔ％。

窒素３．００ｗｔ％、塩素７，５８ｗｔ％、臭素３４．
１８ｗｔ％と一致した。さらに”　Ｃ−Ｎ　Ｍ　Ｒ。

ＩＲ，Ｍａｓｓ等の機器分析の結果を勘案し、該生成物
がＮ−（２′、２＝−ジブロモシクロプロビルメトキシ
メチル）クロロアセト−２，６−ジニチルアニリドであ
ることをｉ認した。

実施例５゜ 実施例１におけるＮ−クロロメチルーフ０ロアセト−２
，６−ジニチルアニリドの代りにＮ−クロロメチル−ク
ロロアセト−２，６−ジメチルアニリド（１５＋＋＋ｌ
１ｏｌｅ　）を用いた以外は、実施例１と同様に反応を
行なったところ生成物として無色透明液体３．１５ｇを
得た。元素分析値は炭素４３．８０ｗｔ％、水素４．５
１ｗｔ％、窒索２．９２ｗｔ％、ｊｕ素７．７１ｗｔ％
、臭素３４．３２ｗｔ％であり、こＩｎ　Ｈ−ＵＯ，ｍ
ｗ。

（分子量　４６７．６４＞の理論値である炭素４３．６
６’ｗｔ％、水素４．７４ｗｔ％、窒素３．００ｗｔ％
、塩素７．５８ｗｔ％、臭素３４．１５ｗｔ％と一致し
た。この結果に加え、実施例１と同様に行なった機器分
析の結果を勘案し−Ｃ１生成物の構造をＮ−（２′、２
′″−ジブロモ−３′、、３＝−ジメヂルシクロプロピ
ルメトキシメチル）クロロアセ１〜−２．６−シメチル
アニリドであることを確認した。

実施例６ 一般式（１１） で示される化合物（Ｒ＋　、Ｒ２及びＡはそれぞれ表１
に記載）　（１５ｍｍｏｌｅ　）をＤＭＦ（１ｏ−）に
溶解し、一般式（ｎ［） で示される化合物（Ｒ３、Ｒ４、Ｒｓ　、Ｘ及びＹはそ
れぞれ表１に記載）　（１！Ｍｍｏｌｅ　）とトリエチ
ルアミン（１８ｎ＋ｍｏｌｅ　）をＤＭＦ　（１０ｉｎ
Ｆ）に溶解した溶液を攪拌しながらゆっくり滴下した。

反応混合物を実施例１と同様の方法で処１１１！づ゛る
こ・・・・・・（１） で示される生成物（Ｒｓ　、　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４。

Ｒｓ、Ｘ及びＹはそれぞれ表１に記載）を得た。

尚、族１中の置換基を示す記号は次の内容を示ず。

Ｍｅ　：メチル基 Ｅｔ　：エチル基 １−ｐｒ：イソプロビル基 ｔニーＢｕ：ターシｔ７リーブチル基 ＭｅＯ：メトキシ基 ＥｔＯ：工１−キシ基 実施例７ Ｎ−クロロメチル−クロロアセト−２，６−ジ］ニヂ）
Ｌｔ　７　二’）ド（１５ｍｍｏｌｅ　、　４．、１１
　ｇ）をＮ。

Ｎ−ジメヂル小ルムアミド（以下ＤＭＦと略記する）１
０ｍｆＶに溶解し、その溶液にトリエチルアミン（１８
ｍｍｏｌｅ　、　１．８２−ｆｆ＞をＤＭＦ　（１０ｍ
Ａ’）に溶解した溶液を攪拌しながら滴下した。次いで
２−クロロ−２−メチル−シクロプロピルメタノール（
ｉ　５ｍｍｏｌｅ　、　１．１８ｇ）を、ＤＭＦＩＯ−
に溶解した溶液を攪拌しながら滴下した後、室温で４８
時間攪拌した。ＤＭＦ及び過剰のトリエチルアミンを留
去し、残渣を１−チル抽出しエーテル層を芒硝で乾燥し
た。エーテルを留去し、残渣をヘキシンで再結晶するこ
とにより、目的物（２，０５ｙ＞を得た。該単−（生成
物は下記の種々の測定結果により、Ｎ−（２−−クロｏ
　−２−−メヂルーシク［１プロピルメトキシメチル）
−クロ［］］アセトー２．６−ジニチルアニリであるこ
とをｆＩＬ認した。

（イ）■１り ＩＲのチャートは添付図面の第３図に示す通りであった
。第３図により３１００〜３０００ｃｍ’に芳香環の炭
素−水素結合に基づく吸収。

３０００〜２８５０ｃｌに脂肪族の炭素−水素結合に基
づく吸収、１６７０ｃｍ″夏にアミド化合物の炭素−酸
素二重結合に基づく強い吸収及びｉｐ９０ｃｍ゛ｌにエ
ーテル結合の炭素−酸素結合に基づく吸収が現われる。

（ロ）１′ＩＣ−ＮＭＲ（デ１へラメデルシラン塁準。

ｓｐｐｍ＞ 添イ４図面の第４図に１３Ｃ−Ｎ　Ｍ　Ｒのチャートを
示す。１６８　ｐｐｍにカルボニルの炭素原子に基づく
ピーク、１４２１１１１１ｍにベンゼン環の２位及び６
位を構成する炭素原子に基づくピーク、１３７ｐｐＩＩ
ｌにベンゼン環の１位を構成層る炭素原子に基づくピー
ク、１２９ρｐ…にベンピン環の４位を構成する炭素原
子に基づくピーク、１２７ｐｐｍにベンゼン環の３位及
び５位を構成する炭素原子に基づくピーク、７９ｐｐｍ
に窒素原子とエーテル結合の酸素原子にはさまれたメチ
レンの炭素原子に基づくピーク、７１１１１１ｍに 構造（以下Ｃ１）構造と略す）の酸素原子に対し２位の
メチレン炭素にすづくピーク、４５ｐｐｍにＣ中のメチ
レン炭素に基づくピーク、３７ｐｐｍにＣＰ２横２構造
中チル基の炭素原子に基づくピーク。

３２　Ｄ、１）ＩＩＩにＣＩ−、構造中のメヂンの炭素
原子に基づくピーク、２４＋）１１１１にベンゼン環の
２位及び６位に買換したエチル基のメチレン炭素に基づ
くピーク、２０ｐｐｍにＣＰ、構造中３員環を構成づる
メチレン炭素に基づくピーク及び１５＋）ｐｍにベンゼ
ン環の２位および６位に置換したエチル基のメチル炭素
に褪づくピークを示す。

（ハ）Ｍａｓｓ　（ｍ／ｅ） ＭａｓＳ測定の結果、次のようなピークが認められＩＣ
０ ３５７及び３５９　（Ｍ＋）、３９３及び３９５（Ｍ＋
−（−１−Ｅｔ）） ２３８及び２４０ （ニ）元素分析 元素分析値は、炭素６０．６２ｗｔ％、水素６．８２．
ｗｔ％、窒素３．８５ｗｔ％、塩素１９．９４ｗｔ％で
あり、ＣｌｐＨ２＊　ＵＯｚ（ｆ２ｈく分子１ｉ’）３
５８．３１＞の理論値である炭素６０．３４ｗｔ％、水
素７．０３ｗｔ％、窒素３．９１ｗｔ％、塩素１９．７
９ｗｔ％によく一致した。

すなわち上記測定の結果から本実施例で得られた生成物
の構造は、Ｎ−（２”−クロロ−２−−メチルーシクロ
プロビルメトキシメチル）−クロロアセト−２，６−ジ
ニチルアニリドであると確定できた。

なお以下の実施例における生成物の構造も上記と同様の
手法で決定した。

実施例８ 実施例７における溶剤としてＤＭＦの代りにジメチルス
ルボギザイド（以下ＤＭＳＯと略記する）を用いた以外
はリベ°Ｃ実施例７と同様に反応および後処理を行ない
、実施例７で得たものと同一の生成物が２．０２ｇ得ら
れた。

実施例９ 実施例７において、反応温度を５０℃かつ反応時間を２
時間にした以夕目まづ−べて実施例７と同様に反応およ
び後処理を行なった。その結果実施例７で１９られたも
のと同一の生成物が１．５９得られ　Ｉこ　。

実施例１０ 実施例７にお（）る、２−クロ１」−２−メブールーシ
クロプロビルメタノールの代りに、２−りｌ］ロー２−
メチル−３，３−ジメチル−シクロプロピルメタノール
（１５ｍｍｏｌｅ　）を用いた以外は、実施例７とｌｎ
１様に反応を行なった。生成物として、無色透明液体を
２．１３グ得た。元素分析値は炭素６２．４１ｗｔ％、
水素７．４３ｗｔ％、窒素３．６７ｗｔ％　ｊＪｉ素１
８．４３ｗｔ％Ｃあり、Ｃ２，１Ｈｚｑ　Ｕ’＞（ｆ２
　＞　（分子ｆｆ１３８６　、３６　）　ノ埋１ｉｆｉ
ｉｌｉ　Ｆある炭素６２．１７ｗｔ％、水素７．５７ｗ
ｔ％、窒素３．６３ｗｔ％、塩素１８．３５ｗｔ％と一
致した。

ざらに１３０−ＮＭＲ，Ｉ　Ｒ，Ｍａｓｓｌの機器分析
の結果を勘案し、該生成物がＮ−（２＝−クロロ−２−
−メチル−３＝　、　３′−ジメチルーシクロプロピル
メ（−キシメチル）−クロロアセト−２゜６−ジエヂル
アニリドであることを確認した。

実施例１１ 実施例７におけるＮ−クロロメチルータロロアセト−２
，６−ジニチルアニリド代りにＮ−クロロメチル−クロ
ロアヒト−２，６−シメチルアニリド（１５ｍｍｏｌｅ
　＞を用いた以外は、実施例７と同様に反応を行なっ）
ｃどころ生成物として無色透明液体１．９６９を得ＩＣ
６元素分析値は炭素５８．１１ｗｔ％、水素６．４９ｗ
ｔ％、窒素４．３１ｗｔ％、塩素２１．５９ｗｔ％であ
り、（ニー＋４ＨｑＰＪ６ｚ（Ｓｌｚ　（分子ｔｎ３３
０．２５＞の理論値である炭素５８．１９ｗｔ％、水素
６．４１ｗｔ％。

窒素４．２１℃％、塩素２１．４７ｗｔ％と一致した。

この結果に実施例７ど同様に行なった機器分析の結果を
勘案して、生成物の構造をＮ−（２−一クロロー２′−
メヂルーシクロプロピルメトキシメヂル）−クロＯアＬ
Ｊｌ〜−２，６−ジメヂルアニリドであることを確認し
た。

実施例１２ 一般式（ＩＩ） ・・・・・・＜　Ｉｆ　”） で示される化合物（Ｒ１，Ｒ２及びＡは（れぞれ表２に
記載）　（１５ｍｍｏｌｅ　）をＤＭＦ（１０ｍＦ）に
溶解し、一般式（Ｉ［［） で示される化合物（Ｒ３，Ｒ４、Ｒｓ及びＹはそれぞれ
表２に記載）　（１５ｍｍｏｌｅ　）とトリ１デルアミ
ン（１８ＩＩｌｍｏｌｅ　＞をＤＭＦ（１０ｔｄ）に溶
解した溶液を攪拌しながらゆっくり滴下した。反応混合
物を実施例１と同様の方法で処理することにより、一般
式（Ｉ） ・・・・・・（１） で示される生成物（Ｒ１，Ｒ２、Ｒｉ　、Ｒａ　。

Ｒ５及びＹはそれぞれ表２に記載）を得た。

尚、族２中の置換基の種類を示１記号は、表１中の記号
と同じ内容を示す。

製剤例１（水和剤） 実施例１において得られたＮ−（２＝、２”−ジブロモ
−３′、３−−ジメチル−シフ日プロピルメトキシメチ
ル）クロロアセト−２，６−ジエチルアニリド２０部、
ジ−クライトとクニライト（商品名：国峰社製ともに粘
土鉱物）の２：１混合物７５部、界面活性剤としてツル
ポール８００（商品名：束部化学工業製）５部と混合粉
砕して２０％水和剤を得た。

製剤例２（乳剤） 実施例４で１９られたＮ−＜２＝、２′−ジブロモシク
ロプロピルメトキシメチル）クロ町アセトー２．６−ジ
ニチルアニリド２０部、キシレン７０部、界面活性剤と
してツルポール８００１０部を混合溶解し２０％乳剤を
得た。

製剤例３（粒剤） 実施例５で得られたＮ−（２−，２”−ジブロモ−３′
、３−−ジメチルシフロブ［ｌビルメトキシメチル）ク
ロロアｔ？１−−２．６−シメチルアニリド５部、ベン
］〜ナイト５０部、クニライト４０部、界面活性剤とし
てツルポール８００　５部を混合粉砕したのち、水を１
０部加えて均一に攪拌しペースト状とし直径０．７　の
篩穴から押し出し乾燥後、１−２　の長さに切断して５
％粒剤を（ｑ　ｌこ　。

実施例１３ １　／８８５０７−／ｌｚ＋７）（ａＭポットニ、水を
加えて攪拌した水田上１８　（沖積壌土）を充填し、水
田雑草を播種した後、２葉期のイネ苗（品種二二ホンバ
レ）を深さ１ｃｍに移植し、水を加えて３ｃｍの温水状
態にした。次いで製剤例１に準じて製造した各化合物の
水和剤の水希釈液を雑草発芽時に所定量滴下処理した。

処理後平均気温２５℃の温室内で生育さけ１３週間後に
各供試化合物の除草効果を調査した結果を表３に示す。

なお評価は６段階とし表中の数字において０は正常、１
〜４は正常と完全枯死の中間段階、５は完全枯死を表示
するものである。

実施例１４ １／８８５０アールの磁製ポットに、水を加えて攪拌し
た水田土壌（沖積壌土）を充填し水を加えて３ｃｍの湛
水状−にしｌこ後、イネ、ノビエの種子を播き、イネ、
ノビエがそれぞれ２葉期、１菓期、０菓期（発芽時）に
生長した時、製剤例１に準じて製造した各化合物の水和
剤の水希釈液を所定ｍ滴下処理した。処理後平均気温２
５℃の温室内で生育させ、２週間後に各供試化合物の除
草効果を調査した。調査結果を対照化合物の比較例ど共
に表４に示す。なお、表４中の除草効果の基準は実施例
１３と同一である。

実施例１５ １／８．８５０アールの磁製ポットに畑土壌（脂環上）
を充填し各種植物種子を０．５〜Ｉｃｍの深さに播き次
いで製剤例１に準じて製造′−だ各化合物の水和剤の水
希釈液を所定量土壌表面に噴霧処理した。処理後平均気
温２５℃の温室内で生育さｕ１３週間後に各供試化合物
の除草効果を調査した。調査結果は、表５に対照化合物
の比較例と共に示す。なお、表５中の除草効果の基準は
実施例１３ど同一である。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、実施例１で得られた化合物の赤外
吸収スペクトル及びＩａ　ｃ核磁気共鳴スペクトルをそ
れぞれ示ず。 第３図及び第４図は、実施例７で得られた化合物の赤外
吸収スペクトル及びｌｉｔ　ｃ核磁気共鳴スペクトルを
それぞれ示す。 特許出願人 徳山曹達株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 〈１）一般式 （但し、式中、Ｒ１、Ｒ２はアルキル基、アルコキシ基
   又はハロゲン原子、Ｒ３，Ｒ４は水素原子又はアルキル
   基、Ｒ５は水素原字、アルキル基。 メヂロール基又は　８１　（但し、Ｚは尿素原子。 ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ
   カルボニル基、ニトロ基、シアン基から選ばれた原子又
   は基である。）で表わされる基、Ｘはハロゲン原子、Ｙ
   は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基をそれぞれ示
   づ。（但し、Ｒｓ。 １（２がメチル基、エチｔＱｍ又はハロゲン原子且つ　
   Ｒ３が水素原子 且つ　Ｒｓ、Ｒｓが水素原子又はメチル基且つ　Ｘが塩
   素原子 且つ　Ｙが水素原子又は塩素原子の場合を除く。））で
   表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリド。 （２）一般式 〈但し、式中、Ｒｓ　、Ｒｔはアルキル基、アルコキシ
   基又はハロゲン原子、Ｒｓ　、Ｒ４は水素原子又はアル
   キル基、Ｒｓは水素原子、アルキル基。 ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ
   カルボニル基、ニトロ基、シアン基から選ばれた原子又
   は基である。〉で表わされる基、Ｘはハロゲン原子、Ｙ
   は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基をそれぞれ示
   す。 （但し、Ｒ１、Ｒ２がメチル基、エチル基又はハロゲン
   原子 且つ　Ｒ３が水素原子 月つ　Ｒ４、Ｒｓが水素原子又はメチル基且つ　Ｘが塩
   素原子 且つ　Ｙが水素原子又は塩素原子の場合を除く。））で
   表わされるＮ−置換−りＬｌ［１アヒトアニリドを有効
   成分とする除草剤。