JPS60144644A - 液体クロマトグラフの検出装置 - Google Patents
液体クロマトグラフの検出装置Info
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- JPS60144644A JPS60144644A JP32984A JP32984A JPS60144644A JP S60144644 A JPS60144644 A JP S60144644A JP 32984 A JP32984 A JP 32984A JP 32984 A JP32984 A JP 32984A JP S60144644 A JPS60144644 A JP S60144644A
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- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
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- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は被検出物質の光吸収による発熱を利１（川した
液体クロマトグラフの検出装置に関する。
液体クロマトグラフの検出装置に関する。
（（発明の技術的背景とその問題点〕
液体クロマトグラフの光学的検出法として、１ヤ来、示
差屈折法、吸光法、蛍光法等が種々提唱され、実用化さ
れている。
差屈折法、吸光法、蛍光法等が種々提唱され、実用化さ
れている。
第１図は吸光法による従来の代表的な検出装置、の概略
構成図である。この装置は、光源１から発せられた光を
フィルタ２を介して、その特定波長成分のみを取出し、
これをビームスグリツタ３を介して２分する。そして一
方の光を被検液を収容したセル４を透過させ、また他方
の光を上記セル４と同じ光路長を持ち、且つ上記□被検
液と同じ溶媒を収容したセル５を透過させる。
構成図である。この装置は、光源１から発せられた光を
フィルタ２を介して、その特定波長成分のみを取出し、
これをビームスグリツタ３を介して２分する。そして一
方の光を被検液を収容したセル４を透過させ、また他方
の光を上記セル４と同じ光路長を持ち、且つ上記□被検
液と同じ溶媒を収容したセル５を透過させる。
そし七、これらのセル４，５をそれぞれ透過した光の強
度を光検出器６，７にて検出して、前記セル４に収容さ
れた被検液の濃度を検出するものである。尚、図中８ａ
、８ｂ〜８ｅは光学レンズであり、９は反射ミラーであ
る。
度を光検出器６，７にて検出して、前記セル４に収容さ
れた被検液の濃度を検出するものである。尚、図中８ａ
、８ｂ〜８ｅは光学レンズであり、９は反射ミラーであ
る。
しかして今、このように構成された装置によれば、光検
出器７でめられるセル５を介した− 光の強度を工。、
光検出器６でめられるセル４を介した光の強度を■とし
、その定数なａとしたとき、前記セル５に収容された被
検液の濃ｃ ＝ａ ｘ １．ｏｇ６ （Ｉｇ／ １ ）
ところで、上記装置にあって高感度な検出な゛可能なら
しめる為には、光検出器６，７が、前記セル４，５の透
過光の僅かな変化をも高感度度で検出可能なことが要求
されるが、従来、このような光学測定系を既存の光検出
器６，７を用いて実現することが非常に困難であった。
出器７でめられるセル５を介した− 光の強度を工。、
光検出器６でめられるセル４を介した光の強度を■とし
、その定数なａとしたとき、前記セル５に収容された被
検液の濃ｃ ＝ａ ｘ １．ｏｇ６ （Ｉｇ／ １ ）
ところで、上記装置にあって高感度な検出な゛可能なら
しめる為には、光検出器６，７が、前記セル４，５の透
過光の僅かな変化をも高感度度で検出可能なことが要求
されるが、従来、このような光学測定系を既存の光検出
器６，７を用いて実現することが非常に困難であった。
これに対して、高感度な測定を可能とするもめに、前記
蛍光法がある。ところが、生体中の化学成分の分析を行
う場合等ではその測定対象′とする物質に無蛍光性のも
のが多く含まれており、これら、の物質を検出可能なら
しめるには煩雑な化学的前処理を必要とした。これ故、
その汎用性に欠けていた。
蛍光法がある。ところが、生体中の化学成分の分析を行
う場合等ではその測定対象′とする物質に無蛍光性のも
のが多く含まれており、これら、の物質を検出可能なら
しめるには煩雑な化学的前処理を必要とした。これ故、
その汎用性に欠けていた。
このような不具合に鑑み、最近では、例えば特開昭５７
−６４１４５号等に紹介されるように、前記無蛍光物質
が光を吸収して発する熱を利用し、上記光を周期的に断
続させたときの熱の繰返し発生を音波として取出してそ
の検出を行う光音響法が開発されている。然し乍ら、こ
れに’ＦＶＫＦって得られる音波の信号波形は一般にマ
イク−ゆｒデルトオーダの微小信号である。この為、“
ｍｌ債の良い測定ができなかった。また、この橋上測定
における検出対象の殆んどの有機物質は可購舞域におい
て光吸収性を、：持たない。コノ為、汎用住良、＜、Ｓ
／Ｈの高い測定を行う為には、その光源として大出力の
紫外し、−ザ装置等が必要〔発明の目的〕 本発明はこのような事情を考慮してなされたもので、そ
の目的とするところは、検出対象物質に対する汎用性が
高く、シかも高感度に、且つ容易にその検出を可能とす
る実用性の高い液体クロマトグラフの検出装置を提供す
ることにある。
−６４１４５号等に紹介されるように、前記無蛍光物質
が光を吸収して発する熱を利用し、上記光を周期的に断
続させたときの熱の繰返し発生を音波として取出してそ
の検出を行う光音響法が開発されている。然し乍ら、こ
れに’ＦＶＫＦって得られる音波の信号波形は一般にマ
イク−ゆｒデルトオーダの微小信号である。この為、“
ｍｌ債の良い測定ができなかった。また、この橋上測定
における検出対象の殆んどの有機物質は可購舞域におい
て光吸収性を、：持たない。コノ為、汎用住良、＜、Ｓ
／Ｈの高い測定を行う為には、その光源として大出力の
紫外し、−ザ装置等が必要〔発明の目的〕 本発明はこのような事情を考慮してなされたもので、そ
の目的とするところは、検出対象物質に対する汎用性が
高く、シかも高感度に、且つ容易にその検出を可能とす
る実用性の高い液体クロマトグラフの検出装置を提供す
ることにある。
・ 本発明は溶離液に光を照射して上記被溶離液。
に含まれる被検出物質の光吸収に′よる発熱を生じ・さ
せると共に、この熱を伝熱性の薄膜を介しそ前記被溶離
液と分離して設けられた液体媒質に伝−し、これによっ
て液体媒質の屈折率分布の変化を生じせしめるようにし
たものであるＯそして、この液体媒質を透過する光の前
記屈折率分布の変化による光路変化を利用して、前記溶
離液中に含まりる被検物質の検出を行わしめ１］ように
したものである。
せると共に、この熱を伝熱性の薄膜を介しそ前記被溶離
液と分離して設けられた液体媒質に伝−し、これによっ
て液体媒質の屈折率分布の変化を生じせしめるようにし
たものであるＯそして、この液体媒質を透過する光の前
記屈折率分布の変化による光路変化を利用して、前記溶
離液中に含まりる被検物質の検出を行わしめ１］ように
したものである。
４側発明の効果〕 。
ｊＩ’ｈｌかくして本発明によれば、被検出物質の光吸
収による発熱によって、薄膜を介して設けられ〜・液体
媒質の屈折率分布の変化を生じせしめ、るので、極めて
簡単に、且つ高精度な検出を行うことが可能となる。即
ち、被検出物質を、液体媒質の屈折率分布の変化による
透過光の光路変化として捕えるので、例えば光検出器と
透過光との光軸変位等として、高感度な検出が可能とな
る。しかも、上記の如く、透過光の光路変化から被検出
物質を検出するので、ＭｉＩ記光音光音響法比して、そ
のＳ／Ｎを十分高くすることができ、まｌ二装置構成の
簡易化を図ることができる等の実用上多大法る効果が奏
せられる。
収による発熱によって、薄膜を介して設けられ〜・液体
媒質の屈折率分布の変化を生じせしめ、るので、極めて
簡単に、且つ高精度な検出を行うことが可能となる。即
ち、被検出物質を、液体媒質の屈折率分布の変化による
透過光の光路変化として捕えるので、例えば光検出器と
透過光との光軸変位等として、高感度な検出が可能とな
る。しかも、上記の如く、透過光の光路変化から被検出
物質を検出するので、ＭｉＩ記光音光音響法比して、そ
のＳ／Ｎを十分高くすることができ、まｌ二装置構成の
簡易化を図ることができる等の実用上多大法る効果が奏
せられる。
以下、図面を参照して本発明の一実施例につき説明する
。
。
第２図は本発明装置の基本構成を示す図である。図中１
１は、内部に被検出物質を含む溶離液を通流する溶離液
流路であり、１２は内部に液体媒質を通流（収容）する
液体媒質流路（液婦、伝熱性の薄膜、例えば貴金属薄膜
からなるｊＩ膜１３を挟んで相互に隔離されて設けられ
、流路１１，１２間で熱の伝達が行われるようになって
いる。
１は、内部に被検出物質を含む溶離液を通流する溶離液
流路であり、１２は内部に液体媒質を通流（収容）する
液体媒質流路（液婦、伝熱性の薄膜、例えば貴金属薄膜
からなるｊＩ膜１３を挟んで相互に隔離されて設けられ
、流路１１，１２間で熱の伝達が行われるようになって
いる。
□ しかして前記流路１）に通流される溶離液には：）
、ｉｌの光１４が照射されるようになってお′す、また
流路１２に通流される液体媒質には、第２の光１５が透
過されるようになっている。
、ｉｌの光１４が照射されるようになってお′す、また
流路１２に通流される液体媒質には、第２の光１５が透
過されるようになっている。
この第２の九１５はビーム光からなり、前記液体媒質の
屈折率分布が安定なとき、つまり屈折率分布差が生じて
いないときには前記隔膜１３と平行に液体媒質中を透過
する如く、その光学系が定められている。そして、この
第２の光１５は、上記屈折率分布が安定なときの光軸上
に設けられた光検出器１６により受光検知されるように
なっている。尚、前記液路１２を形成するセルの第２の
光１５に対する入射面および出射面は、上記安定時の光
軸に対して例えばそれぞれ直角となる如く定められてい
る。
屈折率分布が安定なとき、つまり屈折率分布差が生じて
いないときには前記隔膜１３と平行に液体媒質中を透過
する如く、その光学系が定められている。そして、この
第２の光１５は、上記屈折率分布が安定なときの光軸上
に設けられた光検出器１６により受光検知されるように
なっている。尚、前記液路１２を形成するセルの第２の
光１５に対する入射面および出射面は、上記安定時の光
軸に対して例えばそれぞれ直角となる如く定められてい
る。
しかして今、流路１１を通流する溶離液に第１の光１４
を照射すると、上記溶離液に含まれる被検出物質が光を
吸収して発熱する。この熱は、前記隔膜１３を介して流
路１２中の液体媒１に伝達する。この結果、液体媒質は
温められ、゛抛渡的に前記隔膜１３に近い方の液体媒質
の温扛が隔膜１３から遠い万の液体媒質の温度より高く
なり、その後その温度が全体に亘って一様化する。この
液体媒質の温度変化によって、その屈折率の分布は第３
図に示す如き変化を呈す“る。即ち、成る一様な屈折率
分布ａを示していた液体媒質は、過渡的に隔膜１３に近
い程温度が高くなり、従ってその屈折率分布は同図中す
に示すように隔Ｍ１３に近い程屈折率ｎが小さくなるよ
うな変化を示す。その後、温度の一様化によって、その
屈折率分布も同図中Ｃに示すように変化し、−株化する
。尚、このとき、供給された熱による温度変化によって
、その屈折率は初期状態より低くなることが普通である
。
を照射すると、上記溶離液に含まれる被検出物質が光を
吸収して発熱する。この熱は、前記隔膜１３を介して流
路１２中の液体媒１に伝達する。この結果、液体媒質は
温められ、゛抛渡的に前記隔膜１３に近い方の液体媒質
の温扛が隔膜１３から遠い万の液体媒質の温度より高く
なり、その後その温度が全体に亘って一様化する。この
液体媒質の温度変化によって、その屈折率の分布は第３
図に示す如き変化を呈す“る。即ち、成る一様な屈折率
分布ａを示していた液体媒質は、過渡的に隔膜１３に近
い程温度が高くなり、従ってその屈折率分布は同図中す
に示すように隔Ｍ１３に近い程屈折率ｎが小さくなるよ
うな変化を示す。その後、温度の一様化によって、その
屈折率分布も同図中Ｃに示すように変化し、−株化する
。尚、このとき、供給された熱による温度変化によって
、その屈折率は初期状態より低くなることが普通である
。
このような屈折率分布の変化を星する液体媒質中を透過
する前記第２の光１５は、前記第３図中すに示す液体媒
質の屈折率分布の際、その屈折率差によって第２図中１
５ａに示すように屈折率の高い側に曲けられる。この結
果、第４図に示すように光検出器１５に対して第２の光
１４の到達位置にずれが生じ、経時的には第５図に示す
ように光検出器１６による第２の光１５の受光強度が変
化することになる。従って、光：Ｖ＜吊器１６の検出信
号をモニタすれば、第５図糾示すように被検出物質に対
するクロマトグラジが得られることになる。
する前記第２の光１５は、前記第３図中すに示す液体媒
質の屈折率分布の際、その屈折率差によって第２図中１
５ａに示すように屈折率の高い側に曲けられる。この結
果、第４図に示すように光検出器１５に対して第２の光
１４の到達位置にずれが生じ、経時的には第５図に示す
ように光検出器１６による第２の光１５の受光強度が変
化することになる。従って、光：Ｖ＜吊器１６の検出信
号をモニタすれば、第５図糾示すように被検出物質に対
するクロマトグラジが得られることになる。
また、前記液体媒質の屈折率分布の変化は、前記溶離液
に含まれる被検出物質が多く、この斌栴咄物質の光吸収
による発熱量が多い程太き、４１なって、屈折率分布の
勾配が大きくなる。そして、この屈折率分布の勾配に依
存して、前記光検出器１６に到達する第２の光１５の光
軸のずれが大きくなる。従って、この光軸のずれによる
光検出器１６での受光量変化は、前記被検出物質の発熱
量の大小に対応したものとなる。
に含まれる被検出物質が多く、この斌栴咄物質の光吸収
による発熱量が多い程太き、４１なって、屈折率分布の
勾配が大きくなる。そして、この屈折率分布の勾配に依
存して、前記光検出器１６に到達する第２の光１５の光
軸のずれが大きくなる。従って、この光軸のずれによる
光検出器１６での受光量変化は、前記被検出物質の発熱
量の大小に対応したものとなる。
またこの発熱量は、被検出物質に吸収された光エネルギ
ー量に比例し、 （発熱量）ユ（定数）ＸＩＯＸ（吸光度）として表わす
ことができる。従って、前記第１の光１４の光量を大き
くするだけで、その発熱量を太きくシ、これによって第
２の光１５の曲がり量を大きくすることができるので、
簡易にして高感度な検出が可能となる。そして、前記被
検出物質の吸光度と光検出器１６によって検出される光
強度Ｐとの間には第６図に示す如き関係が得られ、例え
ば光強度の測定フルレンジを、その吸光度にして０〜１
０＝、或いはθ〜ｌＯとすることにより、光の微弱吸収
にょる・兼１低濃度の被検出物質に対ｊる高感度な検出
がＮ＃能となる。また前述したように第１の光１４０強
度を高めなくても、流路１２と光検出器１６り、の距離
を長く設定することにより、屈折率分布の勾配による光
軸のずれ量を大きくすること空、できるので、これによ
っても検出感度の向上°を図ることが可能となる。
ー量に比例し、 （発熱量）ユ（定数）ＸＩＯＸ（吸光度）として表わす
ことができる。従って、前記第１の光１４の光量を大き
くするだけで、その発熱量を太きくシ、これによって第
２の光１５の曲がり量を大きくすることができるので、
簡易にして高感度な検出が可能となる。そして、前記被
検出物質の吸光度と光検出器１６によって検出される光
強度Ｐとの間には第６図に示す如き関係が得られ、例え
ば光強度の測定フルレンジを、その吸光度にして０〜１
０＝、或いはθ〜ｌＯとすることにより、光の微弱吸収
にょる・兼１低濃度の被検出物質に対ｊる高感度な検出
がＮ＃能となる。また前述したように第１の光１４０強
度を高めなくても、流路１２と光検出器１６り、の距離
を長く設定することにより、屈折率分布の勾配による光
軸のずれ量を大きくすること空、できるので、これによ
っても検出感度の向上°を図ることが可能となる。
また本装置では、光検出器１６と第２の光１５の光軸の
ずれを利用して上述した検出を行うので、そのＳ／Ｎを
十分に高くすることができ、その実用的利点は絶大であ
る。
ずれを利用して上述した検出を行うので、そのＳ／Ｎを
十分に高くすることができ、その実用的利点は絶大であ
る。
次に本発明装置の具体例について説明する。
第７図はその概略構成を示すもので、２１は溶離液流路
１１を為すセル、２２は液体媒質流□路１２を為すセル
である。これらのセル２ Ｊ 、 ２２間は、白金薄膜
からなる熱伝導性の良い隔膜１３を介して隔離されてい
る。また２３は、上記セル２１．２２を第８図に示す如
く包囲し、内部に恒温度を循環させる恒温セルである。
１１を為すセル、２２は液体媒質流□路１２を為すセル
である。これらのセル２ Ｊ 、 ２２間は、白金薄膜
からなる熱伝導性の良い隔膜１３を介して隔離されてい
る。また２３は、上記セル２１．２２を第８図に示す如
く包囲し、内部に恒温度を循環させる恒温セルである。
しかして、液体クロマトグラフのカラムな通過して供給
される溶離液は、−セル２１の導入口２１＆よりセル２
１内に導ひかれ、排出口２１ｂより排出される。またセ
ル２２の導入ロ２２ａ１隋出ロｚｘｂ間、には環流装置
２４が設けられ・旬れによって前記セル２２内に液体媒
質が環流１れるようになっている。また前記恒温セル２
３に充填された恒温液は、恒温装置２５により循環され
、前記セル２１．２２内の温度を成る−、：狸条件下に
保つように作用している。
される溶離液は、−セル２１の導入口２１＆よりセル２
１内に導ひかれ、排出口２１ｂより排出される。またセ
ル２２の導入ロ２２ａ１隋出ロｚｘｂ間、には環流装置
２４が設けられ・旬れによって前記セル２２内に液体媒
質が環流１れるようになっている。また前記恒温セル２
３に充填された恒温液は、恒温装置２５により循環され
、前記セル２１．２２内の温度を成る−、：狸条件下に
保つように作用している。
、（１１一方、上記セル２１内を通流する溶離液に照！
される第１の光１４は、重水素ラング２６を光源とし、
スリット２７、レンズ２８を介して平行化されたのちフ
ィルタ２９を介して単色光化され、更にスリット３０、
レンズ３）を介して絞り込まれたのち前記セル２１内に
導入されるようになっている。このようにしてセル２ノ
内に導入される第１の光１４によって、前記溶離液中に
含まれる被検出物質の光吸収による発熱が生起される。
される第１の光１４は、重水素ラング２６を光源とし、
スリット２７、レンズ２８を介して平行化されたのちフ
ィルタ２９を介して単色光化され、更にスリット３０、
レンズ３）を介して絞り込まれたのち前記セル２１内に
導入されるようになっている。このようにしてセル２ノ
内に導入される第１の光１４によって、前記溶離液中に
含まれる被検出物質の光吸収による発熱が生起される。
また′第２の光１５は□、Ｈｅ−Ｎｅｔレーデ装置３２
を光源とするレーデビーム光として発生される。
を光源とするレーデビーム光として発生される。
このレーデビーム光は、チョッノ４駆Ｄｌｌ置ｓｓによ
って回転駆動されるスリット円板３４によッテ一定周期
で断続され、パルスレーデ・ビーム光として、ミラーｓ
ｓ、ｓｅを介して前記セル２２に導入される。セル２２
は、前記隔膜１３に直角で、相互に平行に対向するよう
に、例えＡｎビーム光）は、上記入射面２２ｘに対して
直１“１姻に入射されるようになっている。そして、前
−、明、セル２２内の液体媒質が屈折率分布の勾配を有
さないとき、前記第２の光１５は咳液体媒質内をそのま
ま直進して、前記出射面２２ ｙから、＠角に射出する
ようになっている。
って回転駆動されるスリット円板３４によッテ一定周期
で断続され、パルスレーデ・ビーム光として、ミラーｓ
ｓ、ｓｅを介して前記セル２２に導入される。セル２２
は、前記隔膜１３に直角で、相互に平行に対向するよう
に、例えＡｎビーム光）は、上記入射面２２ｘに対して
直１“１姻に入射されるようになっている。そして、前
−、明、セル２２内の液体媒質が屈折率分布の勾配を有
さないとき、前記第２の光１５は咳液体媒質内をそのま
ま直進して、前記出射面２２ ｙから、＠角に射出する
ようになっている。
この出射面２２ ｙに対向する位置には、２枚のミラー
Ｊ７．３８が平行に設けられており、前記出射面２２．
より出射し一１ｖｙ、ｚの光１５は、上記ミラー３７．
３８間を反射し乍ら、フォトダイオードからなる光検出
器３９に導ひかれるようになっている。、このミラー３
７，３１１は、前記セル２２から光検出器３９までの光
路長を実質的に長く設定し、且つこれらの配置関係をコ
ンノ臂りトにまとめる機能を呈するものでる。
Ｊ７．３８が平行に設けられており、前記出射面２２．
より出射し一１ｖｙ、ｚの光１５は、上記ミラー３７．
３８間を反射し乍ら、フォトダイオードからなる光検出
器３９に導ひかれるようになっている。、このミラー３
７，３１１は、前記セル２２から光検出器３９までの光
路長を実質的に長く設定し、且つこれらの配置関係をコ
ンノ臂りトにまとめる機能を呈するものでる。
そして、上記光検出器３９で受光され、光電変換されて
出力される受光信号は、ロックインアンｆ４ｏにて前記
チョツノ母駆動装置３３に同期して増幅されたのちモニ
タ４１に供給され、適宜記録されるようになっている。
出力される受光信号は、ロックインアンｆ４ｏにて前記
チョツノ母駆動装置３３に同期して増幅されたのちモニ
タ４１に供給され、適宜記録されるようになっている。
このように構成された装置によれば、液体媒質の屈折率
分布の変化によって第２の光１５の３体媒質を透過する
光路の曲がりが生じるので、１ｌｆｔ、検出器３９と、
そこに到達する光の光軸ずれΣ７トよって前述したより
に、そのクロｉトゲラフ−の検出を行うことが可能とな
る。また上述した７構成によれば、Ｗ４２の光１５がセ
ル２２の入射、′ｔＩＩＴ２２ｘに対して直角に入射し
、且つ定常時（屈゛°・折率分布の勾配が零のとき）に
出射面２２ ｙか゛）直角に出射するので、液体媒質の
屈折率の相対的な変化に拘らず、その光路を安定なもの
とすることができる。この結果、クロマトグラフのベー
スラインの安定化を図ることが可能となる。また前記隔
膜１３として白金からなる貴金属薄膜を用いているので
、その良好な熱伝導性を確保すると共に、耐腐食性を十
分高くすることができる。従って、各種被検出物質に対
する汎用性を十分高くすることが可能となる。
分布の変化によって第２の光１５の３体媒質を透過する
光路の曲がりが生じるので、１ｌｆｔ、検出器３９と、
そこに到達する光の光軸ずれΣ７トよって前述したより
に、そのクロｉトゲラフ−の検出を行うことが可能とな
る。また上述した７構成によれば、Ｗ４２の光１５がセ
ル２２の入射、′ｔＩＩＴ２２ｘに対して直角に入射し
、且つ定常時（屈゛°・折率分布の勾配が零のとき）に
出射面２２ ｙか゛）直角に出射するので、液体媒質の
屈折率の相対的な変化に拘らず、その光路を安定なもの
とすることができる。この結果、クロマトグラフのベー
スラインの安定化を図ることが可能となる。また前記隔
膜１３として白金からなる貴金属薄膜を用いているので
、その良好な熱伝導性を確保すると共に、耐腐食性を十
分高くすることができる。従って、各種被検出物質に対
する汎用性を十分高くすることが可能となる。
更には前記第２の光１５をチョッパし、そのチョッパと
同一周波数成分で、第２の光１５の変調位相と一定のず
れを持つ成分のみを検出しているので、その検出Ｓ／Ｎ
を十分に高くすることができる等の効果が奏せられる。
同一周波数成分で、第２の光１５の変調位相と一定のず
れを持つ成分のみを検出しているので、その検出Ｓ／Ｎ
を十分に高くすることができる等の効果が奏せられる。
更にはセル２１．２２を恒温化しているので、上述した
光学系の若干の誤差に対しても、クロマトグラフのベー
スラインを安定に保ち得る等の効果が妻、ぐ１られる。
光学系の若干の誤差に対しても、クロマトグラフのベー
スラインを安定に保ち得る等の効果が妻、ぐ１られる。
Ｉこのように本装置によれば液体クロマトグラフを高感
度に、且つ１ｇ頼性良く検出することが〆き、またコン
パクトに装置を組立てることが１できるので、実用上多
大な効果が奏せられる。
度に、且つ１ｇ頼性良く検出することが〆き、またコン
パクトに装置を組立てることが１できるので、実用上多
大な効果が奏せられる。
２”ｌＩｍ 、本発明は上記実施例に限定されるもので
悶１ない。例えば光検出器３９としてフォトダイオード
アレイを用い、そのフォトダイオードの受光量をそれぞ
れモニタしたり、またその光ビームの位置そのものを検
出したりするように−しても良い。また、第２の光を一
般的なタングステンランプや水銀ランプ等で得、これを
ビーム化して用いることも可能である。その他、本発明
はその要旨を逸脱しない範囲で種々変形して実施するこ
とができる。
悶１ない。例えば光検出器３９としてフォトダイオード
アレイを用い、そのフォトダイオードの受光量をそれぞ
れモニタしたり、またその光ビームの位置そのものを検
出したりするように−しても良い。また、第２の光を一
般的なタングステンランプや水銀ランプ等で得、これを
ビーム化して用いることも可能である。その他、本発明
はその要旨を逸脱しない範囲で種々変形して実施するこ
とができる。
第１図は従来装置の概略構成図、第２図は本発明の一実
施例装置の基本構成図、第３図乃至第６図は実施例装置
の作用を説明する為の図、第７図および第８図は実施例
装置の其体的構成例を示す図である。 １１・・・溶離液流路、１２・・・液体媒体流路、１３
・・・隔膜、１４・・・第１の光、１５・・・第２の光
、１６］・光検出器、２１．２２．２３・・・セル、３
２・・・’Ｉｌ’ｔｆｆ ｅ −Ｎｅレーデ装置、３９
・・・光検出器、４０・・・出願人 工業技術院長 川
１）裕 部［１図 ｆｓ２図 第３図 第７図 第８図
施例装置の基本構成図、第３図乃至第６図は実施例装置
の作用を説明する為の図、第７図および第８図は実施例
装置の其体的構成例を示す図である。 １１・・・溶離液流路、１２・・・液体媒体流路、１３
・・・隔膜、１４・・・第１の光、１５・・・第２の光
、１６］・光検出器、２１．２２．２３・・・セル、３
２・・・’Ｉｌ’ｔｆｆ ｅ −Ｎｅレーデ装置、３９
・・・光検出器、４０・・・出願人 工業技術院長 川
１）裕 部［１図 ｆｓ２図 第３図 第７図 第８図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）伝熱性の薄膜を介して相互に隔てて設けられた溶
離液流路および液体媒質収容部と、上記溶離液流路に通
流される溶離液に第１の光を照射して該溶離液に含まれ
る被検出物質の光吸収による発熱を生起させる手段と、
この被検出物質の発熱の前記薄膜を介した伝達により前
記液体媒質収容部に収容された液体媒質に生じた屈折率
分布の変化を該液体媒質に第２の光を透過させて検出す
る手段とを具備したことを特徴とする液体クロマトグラ
フの検出装置。 （２）伝熱性の薄膜は、貴金属膜からなるものである特
ｉｔ！Ｆ請求の範囲第１項記載の液体クロマトグラフの
検出装置。 （３１ｍ２の光はレーデビーム光である特許請求の範囲
第１項記載の液体クロマトグラフの検出装置。 （４）液体媒質収容部は、第２の光の入射面と出射面を
平行に対向させて設け、液体媒質が屈折率分布差を生じ
ていないときには、上記第゛２の光を上記入射面および
出射面に対してそれぞれ直角に入出力するものである特
許請求の範囲第１項記載の液体クロマトグラフの検出装
置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32984A JPS60144644A (ja) | 1984-01-06 | 1984-01-06 | 液体クロマトグラフの検出装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32984A JPS60144644A (ja) | 1984-01-06 | 1984-01-06 | 液体クロマトグラフの検出装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60144644A true JPS60144644A (ja) | 1985-07-31 |
| JPH0215814B2 JPH0215814B2 (ja) | 1990-04-13 |
Family
ID=11470860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32984A Granted JPS60144644A (ja) | 1984-01-06 | 1984-01-06 | 液体クロマトグラフの検出装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60144644A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5139661A (en) * | 1991-01-11 | 1992-08-18 | Biotage Inc. | Critical angle refractive index detector |
| US8023118B2 (en) | 2006-03-22 | 2011-09-20 | Kobe Steel, Ltd. | Analyzer for absorption spectrometry of impurity concentration contained in liquid using exciting light |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4938429B2 (ja) * | 2006-12-04 | 2012-05-23 | 株式会社神戸製鋼所 | 不純物分析方法及び装置 |
| JP4102836B2 (ja) * | 2006-03-22 | 2008-06-18 | 株式会社神戸製鋼所 | 分離精製分析装置 |
-
1984
- 1984-01-06 JP JP32984A patent/JPS60144644A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5139661A (en) * | 1991-01-11 | 1992-08-18 | Biotage Inc. | Critical angle refractive index detector |
| US8023118B2 (en) | 2006-03-22 | 2011-09-20 | Kobe Steel, Ltd. | Analyzer for absorption spectrometry of impurity concentration contained in liquid using exciting light |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0215814B2 (ja) | 1990-04-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |