JPS60139799A - Bleaching agent - Google Patents

Bleaching agent

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JPS60139799A
JPS60139799A JP24546083A JP24546083A JPS60139799A JP S60139799 A JPS60139799 A JP S60139799A JP 24546083 A JP24546083 A JP 24546083A JP 24546083 A JP24546083 A JP 24546083A JP S60139799 A JPS60139799 A JP S60139799A
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Japan
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bleaching
lignin sulfonate
bleaching agent
alkali metal
weight
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信之 山本
藤原 正美
波多 賢治
正水 孝二
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は漂白剤、さらに詳しくいえば、低温水中におい
ても優れた漂白効果を有するなど著しく漂白性能を向上
させた無機過酸のアルカリ金属塩含有漂白剤に関するも
のである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a bleaching agent, and more specifically, to a bleaching agent containing an alkali metal salt of an inorganic peracid that has significantly improved bleaching performance, such as having an excellent bleaching effect even in low-temperature water. .

従来、無機過酸のアルカリ金属塩1例えばアルカリ金属
炭酸塩やホウ酸の過酸化物などは、水溶液中で過酸化水
素を放出して漂白性能を発揮するため、漂白剤として用
いられている。しかしながら、これらの無機過酸のアル
カリ金属塩は、低温では漂白性能が低くて、十分な漂白
効果が得られないという欠点がある。
Conventionally, alkali metal salts of inorganic peracids such as alkali metal carbonates and boric acid peroxides have been used as bleaching agents because they exhibit bleaching performance by releasing hydrogen peroxide in aqueous solutions. However, these alkali metal salts of inorganic peracids have a drawback in that their bleaching performance is low at low temperatures and a sufficient bleaching effect cannot be obtained.

このような無機過酸のアルカリ金属塩の漂白性能を高め
るために1例えば有機カルボン酸エステルを併用する方
法が提案されている(米国特許第2.955,905号
明細書)。この方法においては、無機過酸のアルカリ金
属塩の具体例として、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過ビロリ
ン酸塩及び過ケイ酸塩が挙げられ、また有機カルボン酸
エステルの具体例として、酢酸や安息香酸とフェノール
類、ノ・ロアルコール、ビシナルポリオールとのエステ
ル化物などが挙げられている。
In order to enhance the bleaching performance of such an alkali metal salt of an inorganic peracid, a method has been proposed in which, for example, an organic carboxylic acid ester is used in combination (US Pat. No. 2,955,905). In this method, specific examples of alkali metal salts of inorganic peracids include perborates, percarbonates, perbyrophosphates, and persilicates, and specific examples of organic carboxylic acid esters include acetic acid. Examples include esters of benzoic acid and phenols, alcohols, and vicinal polyols.

しかしながら、これらのカルボン酸エステルの併用は、
50〜60℃といった比較的高い液温ではその効果が期
待されるものの、液温か通常の水道水や井戸水などの温
度では、所期の漂白効率を得ることができないという問
題がある。
However, the combined use of these carboxylic acid esters
Although this effect is expected at a relatively high liquid temperature of 50 to 60°C, there is a problem in that the desired bleaching efficiency cannot be obtained at liquid temperatures such as normal tap water or well water.

アルカリ金属塩含有漂白剤を提供すべく鋭意研究を重ね
た結果、無機過酸のアルカリ金属塩にアセチル化リグニ
ンスルホン酸塩を組み合わせたものが、その目的腎適合
しうろことを早出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。
As a result of intensive research to provide a bleaching agent containing alkali metal salts, we quickly discovered that a combination of an alkali metal salt of an inorganic peracid and acetylated lignin sulfonate was suitable for the purpose of cleaning scales. Based on this, the present invention was completed.

すなわち、本発明は、無機過酸のアルカリ金属塩及びア
セチル化リグニンスルホン酸塩を含有して成る漂白剤を
提供するものである。
That is, the present invention provides a bleaching agent containing an alkali metal salt of an inorganic peracid and an acetylated lignin sulfonate.

本発明の漂白剤において用いられる無機過酸のアルカリ
金属塩については、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過ピロリン
酸塩、過ケイ酸塩々ど、水溶液中で過酸化水素を放出す
るものであれば特に制限は々く使用することができ、ま
たアルカリ金秩塩としてはナトリウム塩及びカリウム塩
が適当である。
The alkali metal salts of inorganic peracids used in the bleaching agent of the present invention include percarbonates, perborates, perpyrophosphates, persilicates, etc., which release hydrogen peroxide in aqueous solution. If so, they can be used without particular restrictions, and sodium salts and potassium salts are suitable as alkali metal salts.

前記無機過酸のアルカリ金属塩の具体例としては、過炭
酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウムな
どが挙げられ、これらの中で、特に中性ないしアルカリ
性で過酸化水素を放出するものが好ましい。
Specific examples of the alkali metal salts of the inorganic peracids include sodium percarbonate, potassium percarbonate, sodium perborate, etc. Among these, those that release hydrogen peroxide in neutral or alkaline conditions are particularly preferred. preferable.

本発明の漂白剤における他の必須成分であるアセチル化
リグニンスルホン酸塩は、リグニンスルホン酸塩を常法
により1例えば酸触媒を用いて無水酢酸と反応させるこ
とによシ得られる。
Acetylated lignin sulfonate, which is another essential component in the bleaching agent of the present invention, can be obtained by reacting lignin sulfonate with acetic anhydride in a conventional manner, for example using an acid catalyst.

このアセチル化リグニンスルホン酸塩のアセチル化度は
、リグニンスルホン酸塩の有するアセチル化可能な活性
水素、すなわちアルコール性水酸基とフェノール性水酸
基との和に対して40モル多以上であることが望ましく
、さらに好ましくは50モルチ以上である。このアセチ
ル化度が低いと、該漂白剤の漂白性能が十分に向上しな
い。
The degree of acetylation of this acetylated lignin sulfonate is preferably 40 moles or more relative to the acetylatable active hydrogen of the lignin sulfonate, that is, the sum of the alcoholic hydroxyl group and the phenolic hydroxyl group, More preferably, it is 50 molti or more. If the degree of acetylation is low, the bleaching performance of the bleaching agent will not be sufficiently improved.

また、リグニンスルホン酸塩のスルホン化度については
、水溶性を示すものであれば特に制限はないが、基本骨
格当90.1個以上、すなわちベンゼン核1個当り0.
1個以上のスルホン基を含有するものが好ましい。
The degree of sulfonation of the lignin sulfonate is not particularly limited as long as it exhibits water solubility, but it is 90.1 or more per basic skeleton, that is, 0.1 per benzene nucleus.
Those containing one or more sulfone groups are preferred.

このようなアセチル化リグニンスルホン酸塩は。Such acetylated lignin sulfonate.

単一化合物でもよいし、またスルホン化度、アセチル化
度及び対イオンが異なる化合物の混合物であってもよい
。しかしながら、該アセチル化リグニンスルホン酸塩は
水に溶解した状態で十分な性能を発揮するので、混合物
の場合、水不溶性のものの含有量は少ない?丘ど好まし
く、少なくとも半分が水溶性のアセチル化リグニンスル
ホン酸塩であることが望ましい。また、塩としては、ア
ルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩が適当であり、特
にナトリウム塩及びカリウム塩が好適である。
It may be a single compound or a mixture of compounds having different degrees of sulfonation, degrees of acetylation, and counterions. However, the acetylated lignin sulfonate exhibits sufficient performance when dissolved in water, so in the case of a mixture, the content of water-insoluble substances is small. Preferably, at least half of the acetylated lignin sulfonate is water-soluble. Further, as the salt, alkali metal salts and alkaline earth metal salts are suitable, and sodium salts and potassium salts are particularly suitable.

本発明の漂白剤においては、前記のアセチル化リグニン
スルホン酸塩の配合割合は、無機過酸のアルカリ金属塩
100重量部当シ、好ましくは20〜400重量部、さ
らに好ましくは40〜200重量部の範囲である。その
配合割合が20重量部未満では漂白性能の向上が十分で
なく、一方400重量部を超えると漂白性能の向上は々
く、むしろ低下する。
In the bleaching agent of the present invention, the blending ratio of the acetylated lignin sulfonate is 100 parts by weight of the alkali metal salt of inorganic peracid, preferably 20 to 400 parts by weight, more preferably 40 to 200 parts by weight. is within the range of If the blending ratio is less than 20 parts by weight, the bleaching performance will not be improved sufficiently, while if it exceeds 400 parts by weight, the bleaching performance will not be improved much, but rather deteriorates.

また、アセチル化リグニンスルホン酸塩の原料として用
いるリグニンスルホン酸塩は、その製造上の理由から1
通常還元性糖類、糖変性物、無機塩類などが含まれてい
るが、これらは実質的に悪影響がないので、特に竺製す
る必要がなく、そのままアセチル化してもよい。得られ
た不純物を含むアセチル化リグニンスルホン酸塩はその
まま本発明の漂白剤に使用することができる。
In addition, the lignin sulfonate used as a raw material for acetylated lignin sulfonate is
Normally, reducing sugars, sugar modified products, inorganic salts, etc. are contained, but since these have virtually no adverse effects, there is no need to prepare them into silk, and they may be acetylated as they are. The obtained acetylated lignin sulfonate containing impurities can be used as it is in the bleaching agent of the present invention.

本発明の漂白剤は、例えば前記の無機過酸のアルカリ金
属塩及びアセチル化リグニンスルホン酸塩をそれぞれ別
個に粉末化したのち混合して成る粉体混合物、それぞれ
別個に粉末化して造粒し。
The bleaching agent of the present invention is prepared by, for example, preparing a powder mixture obtained by separately powdering the alkali metal salt of the inorganic peracid and the acetylated lignin sulfonate and then mixing them, which are each separately powdered and then granulated.

これらの造粒物を混合して成る造粒物の混合物、あるい
はそれぞれ別個に粉末化したのち混合して得られた粉末
混合物又は予め前記三者を混合し粉末化して得られた粉
末混合物を造粒して成る造粒物などの粉粒状物の形態で
好ましく用いられる。
A mixture of granules obtained by mixing these granules, a powder mixture obtained by pulverizing each of them separately and then mixing them, or a powder mixture obtained by mixing the three above and pulverizing them in advance can be produced. It is preferably used in the form of powder or granules such as granules.

本発明の漂白剤には、必要に応じ、前記必須成分に加え
て、例えば水溶性無機塩などの増量剤。
The bleaching agent of the present invention may optionally contain a filler such as a water-soluble inorganic salt in addition to the above-mentioned essential components.

造粒物を調製する際には水溶性高分子物質などのバイン
ダー、あるいはその他の添加物などを添加することがで
きる。・ 本発明の漂白剤は、無機過酸のアルカリ金属塩□ にア
セチル化リグニンスルホン酸塩を組み合わせることによ
り、漂白性能を向上させたものであって、特に、水道水
や井戸水などの低温水を用いる場合に顕著にその効果を
発揮する。
When preparing the granules, a binder such as a water-soluble polymer substance or other additives may be added. - The bleaching agent of the present invention has improved bleaching performance by combining an acetylated lignin sulfonate with an alkali metal salt of an inorganic peracid, and is particularly suitable for use with low-temperature water such as tap water or well water. When used, it exhibits remarkable effects.

との漂白剤は、そのままでも使用できるし、また漂白作
用付与成分として、粉粒状洗浄剤に配合して使用するこ
ともできる。
The bleaching agent can be used as it is, or can be blended into a powdery detergent as a bleaching action imparting component.

本発明の漂白剤をそのまま使用する場合は、無機過酸の
アルカリ金属塩は、該漂白剤中に好ましくは20〜80
重量%、さらに好ましくは30〜70重量%の範囲で含
有することが望ましい。また、該漂白剤を漂白作用成分
として粉粒状洗浄剤中に配合する場合は、無機過酸のア
ルカリ金属塩が該洗浄剤中に1−10重量%の範囲で含
有されるように配合することが好ましい。
When the bleaching agent of the present invention is used as is, the alkali metal salt of the inorganic peracid is preferably contained in the bleaching agent at a concentration of 20 to 80%.
It is desirable that the content be in the range of 30 to 70% by weight, more preferably 30 to 70% by weight. In addition, when the bleaching agent is blended into a powder or granular detergent as a bleaching ingredient, it should be blended so that the alkali metal salt of the inorganic peracid is contained in the detergent in a range of 1-10% by weight. is preferred.

次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

製造例 アセチル化リグニンスルホン酸塩の製造 リグニンスルホン酸塩(商品名バニレツクス、ベンゼン
核1個当りのスルホン酸基0.13 、水酸基価245
)10Fと無水酢酸4.45’ 7 (リグニンスルホ
ン酸塩の活性水素に対して等モル)とをベンゼン50i
に添加し、さらに濃硫酸0.51を加えて60℃で3時
間反応させた。反応終了液中には未反応の無水酢酸は検
出されなかった。この反応終了液をろ過してエーテルで
洗浄し、アセチル化度100%のりゲニンスルホン酸塩
を得た。
Production example Production of acetylated lignin sulfonate Lignin sulfonate (trade name Vanillex, sulfonic acid group per benzene nucleus 0.13, hydroxyl value 245
)10F and acetic anhydride 4.45'7 (equimolar to the active hydrogen of lignin sulfonate) in benzene 50i
and further added 0.51 g of concentrated sulfuric acid and reacted at 60° C. for 3 hours. No unreacted acetic anhydride was detected in the reaction-completed solution. This reaction-completed liquid was filtered and washed with ether to obtain a genin sulfonate having a degree of acetylation of 100%.

同様にして鍾々のアセチル化リグニンスルホン酸塩を合
成した。
Acetylated lignin sulfonate was synthesized in the same manner.

実施例1 100重量部のイオン交換水中に過炭酸ナトリウム0.
05重量部と第1表に示すような各種活性化剤0.05
重量部とを加えたのち、ただちに漂白試験用汚染布を浸
漬し、40℃で10分間放置した。
Example 1 0.0% sodium percarbonate in 100 parts by weight of ion-exchanged water.
05 parts by weight and 0.05 parts by weight of various activators as shown in Table 1
After adding parts by weight, the contaminated cloth for bleaching test was immediately immersed and left at 40°C for 10 minutes.

次いで漂白布を水洗し、風乾して漂白後の反射率゛を測
定し、次式に基づいて漂白効率(単位%)を計算し、活
性化剤による漂白性能の向上を評価した。その結果を第
1表に示す。
Next, the bleached cloth was washed with water, air-dried, and the reflectance after bleaching was measured.The bleaching efficiency (unit: %) was calculated based on the following formula, and the improvement in bleaching performance due to the activator was evaluated. The results are shown in Table 1.

ただし A:汚染布の調製に用いた綿布の反射率B:汚染布の漂
白前の反射率 C:汚染布の漂白後の反射率 である。
However, A: Reflectance of the cotton cloth used to prepare the contaminated cloth B: Reflectance of the contaminated cloth before bleaching C: Reflectance of the contaminated cloth after bleaching.

なお、漂白試験用汚染布は、紅茶水溶液に木綿布を入れ
て煮沸処理したのち、風乾し、水洗したものである。
The contaminated cloth for the bleaching test was prepared by putting a cotton cloth in an aqueous black tea solution, boiling it, air drying it, and washing it with water.

第1表から本発明の漂白剤/163,4.5が漂白性能
に優れていることが分る。
It can be seen from Table 1 that the bleaching agent of the present invention /163,4.5 has excellent bleaching performance.

実施例2 水道水に対して0.133重量%濃度になるように粉粒
状洗剤を酵解させて得られた洗浄液に、該洗剤に対して
5重量%の過炭酸ナトリウムと5重量%の第2表に示す
ような活性化剤とを加え、ターボトメ−ターを用いて2
5℃で1o分間漂白試験用汚染布を洗浄した。その結果
を第2表に示す。
Example 2 A cleaning solution obtained by fermenting powdery detergent to a concentration of 0.133% by weight based on tap water was added with 5% by weight of sodium percarbonate and 5% by weight of sodium percarbonate based on the detergent. 2 Add the activator shown in Table 2, and use a turbotometer to
The bleach test contaminated cloth was washed for 10 minutes at 5°C. The results are shown in Table 2.

なお、漂白効率の測定方法及び漂白試験用汚染布は実施
例1と同様である。
The method for measuring bleaching efficiency and the contaminated cloth for bleaching tests were the same as in Example 1.

、・′ \′ 第 2 表 第2表から本発明の漂白剤1611.12.13が漂白
性能に憂れていることが分る。
,・'\' Table 2 From Table 2, it can be seen that the bleaching agent 1611.12.13 of the present invention has poor bleaching performance.

特許出願人 ライオン株式会社 代理人 阿 形 明Patent applicant Lion Corporation Agent Akira Agata

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 無機過酸のアルカリ金属塩及び°アセチル化リグニ
ンスルホン酸塩を含有してなる漂白剤。 2 アセチル化リグニンスルホン酸塩のアセチル化度が
40モルチ以上である特許請求の範囲第1項記載の漂白
剤。
[Claims] 1. A bleaching agent containing an alkali metal salt of an inorganic peracid and an acetylated lignin sulfonate. 2. The bleaching agent according to claim 1, wherein the degree of acetylation of the acetylated lignin sulfonate is 40 molti or more.
JP24546083A 1983-12-28 1983-12-28 Bleaching agent Granted JPS60139799A (en)

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JP24546083A JPS60139799A (en) 1983-12-28 1983-12-28 Bleaching agent

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JPH0425998B2 JPH0425998B2 (en) 1992-05-06

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999005245A1 (en) * 1997-07-24 1999-02-04 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Use of electrolyte mixtures as sequestering agents

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999005245A1 (en) * 1997-07-24 1999-02-04 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Use of electrolyte mixtures as sequestering agents

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JPH0425998B2 (en) 1992-05-06

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