JPS60133453A - 湿し水不要ネガ型感光性平版印刷版 - Google Patents

湿し水不要ネガ型感光性平版印刷版

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JPS60133453A
JPS60133453A JP24289783A JP24289783A JPS60133453A JP S60133453 A JPS60133453 A JP S60133453A JP 24289783 A JP24289783 A JP 24289783A JP 24289783 A JP24289783 A JP 24289783A JP S60133453 A JPS60133453 A JP S60133453A
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JP
Japan
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dampening water
photosensitive lithographic
lithographic printing
photosensitive
layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP24289783A
Other languages
English (en)
Inventor
Yukihisa Narutomi
成冨 恭久
Hiroshi Takahashi
弘 高橋
Keisuke Shiba
柴 恵輔
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS60133453A publication Critical patent/JPS60133453A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/075Silicon-containing compounds
    • G03F7/0752Silicon-containing compounds in non photosensitive layers or as additives, e.g. for dry lithography

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、シリコーンゴム層をインキ反撥層とする湿し
水不要ネガ型感光性平版印刷版に関し、更に詳細には、
その実用特性の改良、特に印刷時の耐刷性、耐溶剤性の
改良に関するものである。
〔従来技術〕
従来のオフセット方式による平版印刷では、像形状に構
成された界面化学的に性質の異なる二種の表面に画像部
(親油性)と非画像部(親水性)の機能を付与し、非画
像部に湿し水を供給して水膜を形成させることによりイ
ンキ反撥層としている。この平版オフセット印刷版は製
版が比較的簡単で低コストであり、しかも高品質の印刷
物が得られるという利点を有しているため、現在板も広
〈実施されて居る。しかし湿し水を用いるこ七が不可避
の要件であるためそれに起因する数々の間照点がある。
たとえば■水とインキのバランス調整がむずかしく熟練
を要する。このため印刷作業の自動化、省力化の障害と
なる。■印刷スタート時水とインキのバランスが安定す
るオで時間がかかり損紙率が高い。■水による紙の伸縮
があり見当ずれを発生しやすい。■インキの乳化により
網点の形状がくずれインキの付きが悪くなり網点再現性
に問題が出る。等である。
このような問題を根本的に解決するために士数年程前か
らシリコーンゴム層をインキ反覆層とする、湿し水を用
いずに平版印刷を行う研究が開始された。特公昭ll1
I−,23θ弘コ号公報はインキ反撥層としてシリコー
ンゴムを用いることを示した最初の文献であり、その後
も種々の構成による湿し水不要平版印刷版に関する特許
出願がなされて居る。かかる湿し水不要感光性平版印刷
版のうち、支持体上に感光層、シリコーンゴム層をこの
順に設け°Cなるシリコーン上層型湿し水不要感光性平
版印刷版において、これをネガティブワーキングとする
には、感光層として光可溶化型の感光性物質を選ぶ必髪
がある。このような構成を持つ湿し水不要平版印刷版の
例は特公昭グルー760グク号公報に示されている。こ
の版構成では、露光部の感光層は光分解されて現像液に
可溶性となり上部のシリコーンゴム層とともに除去され
るので、露光部が画(8)部となる湿し水不要ネガ型感
光性平版印刷版となる。しかし非画像部は未露光部のだ
めシリコーン層を保持している光可溶化型の感光性物質
は、現像処理後もその感光性を保っておシ、太陽光ある
いは室内螢光燈によシ感光し変化する。
一方、印刷版は印刷工程に於ける版面洗浄あるいは印刷
インキとの接触などにおいて、現像溶媒に類似の有機溶
剤に触れる機会が考えられ、この場合現像行程までいか
に良好な画像再現が得られていても、それ以降に再露光
を受けて感光層が可溶化しているため、有機溶媒に侵さ
れて非画像部を形成L7ているシリコーンゴム層ととも
に脱落し、版面での画像再現性が保持出来なくなるとい
5致命的欠陥を持って居る。
かかる問題を解決するために、湿し水不要ネガ型感光性
平版印刷版を露光、現像後、熱定着する方法が提案され
て居る(特開昭、5− !r−1,09’17号および
特開昭!; 7− /9.2936号)。しかしこれ等
特許に示されている熱処理条件では完全には熱定着され
ておらず、定着後も曝光することによシ網点面積が徐々
に細り、網点画像の調子の変化が起るという欠点がある
〔発明の目的〕
したがって本発明の目的は、熱定着性がすぐれ、したが
って印刷時の耐刷性、耐溶剤性がすぐれている、湿し水
不要ネガ型感光性平版印刷版を提供することである。
〔発明の構成〕
本発明者らは、支持体上に感光層、シリコーンゴム層を
この順に塗設してなる、湿し水不要ネガ型感光性乎版印
刷版の熱定着性を改良するために鋭意研究を行い、該感
光層中に塩基性有機化合物を含ませるととにより上記目
的が達成されることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
ジアジド化合物を含む感光層、およびシリコーンゴム層
をこの順に塗設してなる、湿し水不要ネガ型感光性平版
印刷版において、感光層中に塩基性有機化合物を含ませ
たことを特徴とする湿し水不要ネガ型感光性平版印刷版
である。
以下、本発明の詳細な説明する。
(塩基性有機化合物) 本発明に使用できる塩基性有機化合物としては、アミン
系化合物、例えばトリブチルアミン、トリフ ミ/I/
アミン、の如き比較的沸点の高いアルキルアミン、ジェ
タノールアミン、N−メfルエタノールアミン、N−メ
チルジェタノールアミン、ジグロバノールアミン、トリ
エタノールアミンの如き水酸基を有するアルキルアミン
、またP−)ルイジン、ジフェニルアミン、ジメチルア
ニリンの如きアリールアミン、窒素を環内に含む複素環
酸比合物例えばコーメチルイミダゾール、N−メチルイ
ミダゾールの如きイミダゾール訪導体、ピリシソ誘導体
、キノリン誘導体および塩基性カルデ−s 0 H(C
,1,1I2t9.t) 、クリスタルバイオレット(
C,1,L2左、t、5−)、7クシン(C,I、弘ユ
に10)等が特に有効である。
本発明の感光性組成物中に含まれる塩基性有機化合物の
添加量は、オルトキノンジアジド化合物10重量部に対
しo、os−を重量部が好ましく、特に0.7〜2.0
重量部の範囲が好適である。
塩基性有機化合物の添加量が0.05 重量部よシ少い
と、本発明の効果が顕著でなく、一方、3重量部よシ多
いと、鮮明な画像形成が出来なくなり感光層が軟膜化す
る。
(オルトキノンジアジド化合物) 本発明に使用されるオルトキノンジアジド化合物は、分
子内に一一ジアゾー/−ナフトール構造を有する化合物
であシ、通常、スルホン酸誘導体、たとえばスルホン酸
クロリドと、水酸基、アミン基を持つ化合物との反応で
得られる。一般に、従来の湿し水を用いるポジ型感光性
平版印刷版に使用出来るものならばどのような骨格構造
のものでも使用することが出来る。これらのうち、ノボ
ラック樹脂のコージアゾ−/−す7トールスルホン酸エ
ステルおよびアセトンとピロガロールの縮合重合によっ
て得られたポリヒドロキシフェニルのコーソアゾー/−
ナフトールスルホン酸エステルが好ましく、またアセト
ンとピロガロールの縮合重合によって得られたポリヒド
ロキシフェニルの2−’)f/−/−ナントールスルホ
ン酸エステルが最も好ましい。これらの化合物を塩基性
有機化合物と組合せた場合、熱定着性のすぐれた感光性
平版印刷版が得られる◎ (シリコーンゴム) 本発明のシリコーンゴム層に使用されるシリコーンゴム
は、インキ反撥性層を形成することができるものであれ
ばよく、たとえば、−液性常温硬化型シリコーンゴム、
二液性剥離紙用シリコーンゴム、二液性付加反応型シリ
コーンゴム、特公昭& 6− /21;l、0月公報記
載の一液常温硬化型シリコーンゴムト二液性付加反応型
シリコーンゴムとの混合物など、が挙げられる。
ところで本発明者らは、オルトキノンジアジド化合物を
含む感光層中にノボラック樹脂を含ませることにより、
高感度で、しかもノ為イライト部の再現性の優れた湿し
水不要ネガ型感光性平版印刷版が得られることを見出し
ている(%願昭sg−/’I!;、337号明細書)。
本発明はこのようなノボラック樹脂を含む系に対しても
適用することができる。すなわち、フェノール、クレゾ
ール、キシレノール、カテコール、ピロガロールなどの
フェノール類とホルムアルデヒド類とを酸性触媒存在下
に縮合重合させて得られる可溶可融性樹脂、すなわちノ
ボラック樹脂を含む感光層中に、塩基性有機化合物を含
ませることによシ、ノボラック樹脂添加による効果と塩
基性有機化合物添加による効果をあわせて有する湿し水
不要ネガ型感光性平版印刷版が得られる。
本発明の湿し水不要ネガM感光性平版印刷版の層構成は
、支持体、プライマ一層、感光層、接着層、シリコーン
ゴム層の順に層を重ねたものである。場合によってはプ
ライマ一層、接JJ−を省略することが出来る。感光層
の厚さは、はぼ0.S〜3μ、シリコーンゴム層の厚さ
はへ〇〜弘、θμ程度が適当である。また、シリコーン
ゴム層の厚さは、調子再現性の点からはできる限り薄い
方がよく、また耐刷性、印刷汚れ9つ点からは、ある程
度の厚さを必要とするので、通常。2.0〜a、Sμが
さらに好ましい。プライマ一層および接着層はその機能
を十分発揮し得る範凹内で、できる限り薄い方が好捷し
い。
本発明の湿し水不要ネガ型感光性平版印刷版用の現像剤
としてはアルコール類、例えばエタノール、イソゾロビ
ルアルコール、n−プロピルアルコール、メチルグリコ
ール、エチルグリコール。
n−プロピルグリコール、n−ブチルグリコール。
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノn−ブチルエーテル、ベンジルアルコール等に水あ
るいはシリコーンゴム層を膨潤させるような石油系溶剤
、ヘキサン、へゾタンイソパラフィン系炭化水素溶剤を
含むような混合物が適して居る。
〔発明の効果〕
本発明によれば、熱定着性がすぐれた、湿し水不要ネガ
型感光性平版印刷版が得られる。この印刷版は、熱定着
処理温度が低く、かつ処理時間も短く、シかも調子再現
性の変動も極めて小さい。
〔実施例〕
以下実施例によシ本発明をさらに具体的に説明する。
実施例/ 厚さ0゜、2’l mmのアルミニウム板を、tooc
20%の第三リン酸ソーダ水溶液でコ分間処理して脱脂
し、良く水洗した。次に、このアルミニウム板を70℃
、7%3号ケイ酸ソーダ水溶液で処理し、支持体を件成
した。プライマ一層として、東しシリコーンプライマー
SH40,20(N−β(アミノエチル)−7−アミツ
グロピルトリメトキシシラン)7重量部をメタノールに
00MRfaに溶解したものを、上記支持体に塗布し、
1oooC。
1分乾燥した。このようにして得られた、プライマ一層
を塗布したアルミニウム支持体上に、下記組成の感光液
を、乾燥重量で八09 / m 2となるように塗布し
、乾燥した。
m−クレゾールのみより得られたクレゾールノボラック
樹脂 /、&京都1部 トリエタノールアミン OJ M置部 メチルセロンルグアセテート/、20145一部メチル
エチルジケトン 乙o1量¥IlJ。
次に信越化学株式会社製のシランカッブリング剤Kk3
M−1,03/重量部をトルエンgoo重量部に溶解し
た溶液を、上記感光層上に塗布し、10Oc′Cで7分
乾燥した。さらに信越シリコーンKll/T(/液型R
TV脱酢酸型)9重量部、 信越シリコーンKS7oq
(,2液型 雛形用シリコーン縮金型)3.3重量部お
よび同シリコーン用触媒CAT−P、S (信越シリコ
ーンKS709月添加剤)0.0ダ重量部をアイソパー
G (EXXON Chemi ca 1社製)730
重量部に溶解したものを、乾燥重量でコ9/m2 とな
るように塗布した。100℃でコ分間乾燥し、暗所に一
晩放置して硬化を完了させた。
この湿し水不要感光性平版印刷版上にネガフィルムを密
着させ、ヌアーク社製ET uAV UDNSULTR
A−PLUS FLIP−TOP PLATE MAK
ERによシ30カウント露光したのち、エチルアルコー
ル75容量部及びアイソ・” G2!;8量部よりなる
現像液を含ませた現像用パッドで一分間軽く擦ったとこ
ろ、露光部分の感光層およびその上のシリコーンゴム層
は除去され、未露光部、非画像部はなんらの変化をうけ
ずシリコーンゴム)fJはそのまま残っていた。このよ
うにして得られた版をオープン中で73060130秒
問熱処理し、さらに上記プリンターで60カウント曝光
してから、非画像部を、現像液を含ませた現像パッドで
こすったが、画像変化はおろか同時に焼付けておいた富
士写真フィルム(株)社製ステップタブレ′ットのペタ
部の移動もまったく認められなかった。
比較例/ 実施例/と同様のプライマ一層を塗布したアルミニウム
支持体を用意し、該支持体上に実施例1の感光液よりト
リエタノールアミンを除いた感光液を用意し、実施例/
と同様に塗布し、乾燥した。
次に実施例/と同様にシリコーンゴム層を感光層上に設
けた。得られた湿し水不要感光性平版印刷版を、実施例
1と同様に製版した。このようにして得られた版を、実
施例1と同様にiso°c130秒間熱処理し、さらに
実施例/記載のプリンターで6θカウント曝光し、版全
面を現像時と同様に現像液を含まぜた現像パッドでこす
った所、同時に焼付けておいたA±写真フィルム(株)
社製ステツノタブレットのベタ部が6段も移動し、網点
て表現された絵柄のシャド一部が乱れた。このことより
、トリエタノールアミンを加えない場合、熱処理による
画像の定本は不十分なことが判る。
実施例コ 実施例/と同様の支持体に、実施例/の感光液4TI 
+dt1MnM M L II f A / M−’y
 −S −/ Mj−1” k Iff rffl−1
Qzy”t下表に示す塩基性有機化合物を添加し、■)
〜■のアミン添加感光層を持つ湿し水不要感光性平版印
刷版を実施例/と同様の方法で製造した。
表 I 得られた湿し水不侠感光性平版印刷版を実施例/と同様
に製版した。このようにして得られた版をオープン中で
/−〇°CIθ分間と/!;Oac/分間のコ条件で処
理し、さらに実施例1記載のプリンターで60カウント
曝光し、次に版全面を現像時と同様に現像液を含ませた
現像パッドでこすって、同時に焼付けておいた富士写真
フィルム(株)社製ステップタブレットのペタ部の変化
を観察した。
結果を表■に示ず。表Iより明らかなように、塩基性有
機化合物を感光層中に添加することにより、加えない場
合に比較して熱定着性のすぐれて居ることが判る。
実施例3 実施例/と同様の支持体に、実施例1の感光液組成物中
のアセトンとピロガロールの縮合重合により得られるポ
リヒドロキシフェニルのコージアソー/−ナフトールー
3−スルホン酸エステルを/θ重京都に増やし、m−ク
レゾールのみよシ得られたクレゾールノボラック樹脂を
添加しないものを用意し塗布した。得られた感光性平版
印刷版を実施例/と同様に製版した。このようにして得
られた版をオープン中で750130秒間処理しさらに
実施例/記載のプリンターで60カウントM光し、次に
版全面を現像時と同様に現像液を含ませた現像パッドで
こすって、同時に焼付けておいた富士写真フィルム(株
)社製ステップタブレットのペタ部の変化を観察したと
ころ、製版時のステップタブレットのペタ部の段数とま
ったく同じであった。
実施例ダ 実施例/と同様の支持体に、実施例1の感光液組成物中
のアセトンとピロガロールの縮合重合によシ得られるポ
リヒドロキシフェニルのコージアソー/−す7トールー
5−スルホン醒エステルを7重量部、m−クレゾール6
0%、0−およびP−クレゾールto%の混合物よりな
るクレゾールノボラック樹脂を3重量部にそれぞれ質更
したものを用意し塗布した。得られた感光性平版印A1
1l1版を実施例/と同様に製版した。このようにして
得られた版をオープン中で75080130秒間処理し
、さらに実施例/記載のプリンターで60カウント曝光
し、次に版全面を現像時と同様に現像液を含ませた現像
パッドでこすって、同時に焼付けて置いた富士写真フィ
ルム(株)社製ステップタブレットのペタ部の変化を観
察しだところ、製版時のステップタブレットのペタ部の
段数とまったく同じであった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)支持体上に、オルトキノンジアジド化合物を含む
    感光層、およびシリコーンゴム層をこの11111に塗
    設してなる、湿し不要ネガ壓感光件平版印網版において
    、感光層中に塩基性有機化合物を含ませたと七を特徴と
    する湿し水不要ネガ型感光性平版印刷版。 (2)塩基性有機化合物が、窒素含有化合物であること
    を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の湿し水不要ネ
    ガ型感光性平版印刷版。 (r幻 オルトキノンノアノド化合物が、アセトンとピ
    ロガロールの縮合重合よ)得られるポリヒドロキシフェ
    ニルのコージアゾー/−ナフトールーダースルホン酸エ
    ステルまたはa−ジアゾ−/−ナノトール−3−スルホ
    ン酸エステルであることを特徴とする特許請求の範囲第
    1項記載の湿し水不要ネガ型/1〜光性平版印刷版。 (4)感光層がノブラック樹脂を含むことを特徴とする
    特許請求の@囲M/項記載の湿し水不要ネガ型感光性平
    版印刷版。
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