JPS6013299A - Radiation picture converting panel - Google Patents

Radiation picture converting panel

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JPS6013299A
JPS6013299A JP12095483A JP12095483A JPS6013299A JP S6013299 A JPS6013299 A JP S6013299A JP 12095483 A JP12095483 A JP 12095483A JP 12095483 A JP12095483 A JP 12095483A JP S6013299 A JPS6013299 A JP S6013299A
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JP
Japan
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phosphor layer
resin
image conversion
radiation image
conversion panel
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久憲 土野
手島 真奈美
寛 竹内
幸二 網谷
文生 島田
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  • Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、放射線画像変換パネルに係り、さらに詳しく
は輝尽性螢光体を結着剤に分散させてなる輝尽性螢光体
層を有する放射線画像変換パネルにおいて、結着剤にポ
リビニルアセクール樹脂を含有させて両光性及び機械的
性質を改良したものに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a radiation image conversion panel, and more particularly, it has a stimulable phosphor layer formed by dispersing a stimulable phosphor in a binder. The present invention relates to a radiation image conversion panel in which a binder contains polyvinyl acecool resin to improve amphoscopic properties and mechanical properties.

従来技術 X線両像のような放射線画像は病気診断用などに多く用
いられている。このX線画像を得るために、被写体を透
過したX線を螢光体層に照射しこれにより可視光を生じ
させてこの可視光を通品の写真をとるときと同じように
銀塩を使用したフィルJ、に照射して現像した、いわゆ
る放射線写真が利用されている。しかし、近年、特に地
球規模にA偶ノる銀育源の涸渇等の問題から銀塩を塗布
したフィルン・を使用しないで螢光体層から直接画像を
取り出す方法が工夫されるようになった。
Background Art Radiographic images such as X-ray images are often used for disease diagnosis. In order to obtain this X-ray image, the X-rays that have passed through the object are irradiated onto the phosphor layer, thereby producing visible light, and this visible light is then used with silver salt in the same way as when taking photographs of commercial products. A so-called radiograph is used, which is obtained by irradiating and developing a film J. However, in recent years, due to problems such as the depletion of silver sources, which are extremely common on a global scale, methods have been devised to extract images directly from the phosphor layer without using a film coated with silver salt. .

この方法とし′Cは被写体を透過した放射線を螢光体に
吸収せしめ、しかる後この螢光体を例えば光又は熱エネ
ルギーで励起することによりこの螢光体が上記吸収によ
り蓄留シている放射線エネルギーを螢光として放射せし
め、この螢光を検出して画像化する方法がある。具体的
には、例えば米国特許第3 、859.527号及び特
開昭55−12144号公報にば輝尽性螢光体を用い可
視光線又は赤外線を励起光とした放射線像変換方法が示
されている。この方法は支持体上に輝尽性螢光体層を形
成した放射線画像変換パネルを使用するもので、この放
射線画像変換パネルの輝尽性螢光体層に被写体を透過し
た放射線を当てて被写体各部の放射線透過度に対応する
放射線エネルギーを蓄積させて潜像を形成し、しかる後
にこの輝尽性螢光体層を輝尽励起光て走査することによ
って各部の蓄積された放射線エネルギーを放射させてこ
れを光に変換し、この光の強弱による光信号により画像
を得るものである。この最終的な画像はハードコピーと
して再生しても良いし、CRT上に再生しても良い。
In this method, the radiation that has passed through the subject is absorbed by a phosphor, and then this phosphor is excited with light or thermal energy, so that the phosphor retains the radiation that has been absorbed by the phosphor. There is a method in which energy is emitted as fluorescent light, and this fluorescent light is detected and imaged. Specifically, for example, U.S. Pat. ing. This method uses a radiation image conversion panel in which a photostimulable phosphor layer is formed on a support. A latent image is formed by accumulating radiation energy corresponding to the radiation transmittance of each part, and then the accumulated radiation energy of each part is emitted by scanning this photostimulable phosphor layer with photostimulation excitation light. This is converted into light, and an image is obtained using an optical signal based on the intensity of this light. This final image may be reproduced as a hard copy or on a CRT.

ところで、上記放射線画像変換パネルは、支持体にプラ
スチックフィルムのような可撓性材を用い、これに輝尽
性螢光体を結着剤中に分散させてなろ1トド尽性螢光体
層を設けたものである。そしてごの輝尽性螢光体層を物
理的あるいは化学的に保護するためにその表面に保護層
を設け、さらに必要に応して輝尽性螢光体層と支持体と
の間に下引層を設りて両者の接着性を向上することが行
なわれる。
By the way, the radiation image conversion panel described above uses a flexible material such as a plastic film as a support, and a stimulable phosphor layer is formed by dispersing a stimulable phosphor in a binder. It has been established. A protective layer is provided on the surface of the stimulable phosphor layer to physically or chemically protect it, and if necessary, a protective layer is provided between the stimulable phosphor layer and the support. A pulling layer is provided to improve the adhesion between the two.

、二のような構成の放射線画像変換パネルが使用される
ときは、上記のように放射線エネルギーを蓄積して潜像
を形成する放射線画像記録過程及びその潜像を輝尽励起
光で走査して画像を取り出す放射線画像再生過程におい
て、それぞれ撮影装置及び読取装置に組み込まれる。こ
の際放射線画像変換パネルは例えばローラコンベアで撮
影装置から読取装置に自動的に送られるように曲げの力
が加わることがある。このようになると、上記パネルは
支持体が可撓性材からなるのでその取扱い中に曲げられ
ることになる。特にこのパネルは画像取り出し後残像を
強い消去光により消去して再使用することが行なわれる
ので、上記装置に対するittみ込めは繰り返し行われ
る。この繰り返しは数千回にもなる。そのため上記パネ
ルの曲げも繰り返してなされることがある。このように
なると、上記輝尽性螢光体層には亀裂が生じたり、ある
いはこの螢光体層が部分的に支持体から剥離することが
あり、このようなものをそのまま螢光体層として使用す
るとこれらの部分に対応する画像にはノイズが伴うこと
になる。このような曲げに対して亀裂あるいは剥離が起
こらないようにするには輝尽性螢光体層に柔軟性と支持
体に対する強い接着力が有れば良いことになる。しかし
、この柔軟性については、これがあまり大きすぎると、
上記放射線画像変換パネルの繰り返し使用の際、上記装
置に組み込み例えば取り付は枠に支持するときあるいは
ローラ等で搬送されるときに支持部その他の部分に圧力
その他の局部的な力が加わり傷がつき易(なるため、適
度なものでなければならない。
When a radiation image conversion panel having a configuration such as 2 is used, the radiation image recording process of accumulating radiation energy to form a latent image as described above and scanning the latent image with stimulated excitation light is performed. In the radiation image reproduction process for extracting images, they are incorporated into the imaging device and the reading device, respectively. At this time, a bending force may be applied to the radiation image conversion panel so that it is automatically sent from the imaging device to the reading device using a roller conveyor, for example. In this case, the panel will be bent during handling since the support is made of a flexible material. In particular, since this panel is reused by erasing the afterimage with strong erasing light after taking out the image, it is repeatedly loaded into the above-mentioned device. This process is repeated several thousand times. Therefore, the above-mentioned panel may be bent repeatedly. If this happens, cracks may occur in the stimulable phosphor layer, or the phosphor layer may partially peel off from the support, and such a layer may be used as a phosphor layer. If used, images corresponding to these parts will be accompanied by noise. In order to prevent cracking or peeling from occurring due to such bending, the stimulable phosphor layer should have flexibility and strong adhesion to the support. However, regarding this flexibility, if this is too large,
When the radiographic image conversion panel is repeatedly used, pressure or other local forces may be applied to the support and other parts when it is incorporated into the device, for example, when it is mounted, supported on a frame, or transported by rollers, etc. It is easy to attach, so it must be moderate.

また、上記放射線画像変換パネルは、上述のように放射
線画像再生過程の読み取りの際輝尽励起光の照射を受け
るとともに、その再使用のために残像を消去する消去光
を一回の撮影毎に106〜108 Lux−sec照射
される。このように読b l’B!りの励起光やこれよ
りはるかに強力な消去光が輝尽性螢光体層に例えば数千
回繰り返して長時間開!(1されると、その結着剤は通
當有機祠料が使用されるので、光分解を起こし、黄ばむ
ものもある。このようになると、例えば輝尽性螢光体か
ら発生ずる螢光X線が3901mにピークを有しその半
値幅が360〜410nmであるスペクトルを有する場
合には結着剤の吸収領域と重なってくるため螢光Xtf
、の−a1)がこの結着剤に吸収される。また、輝尽励
起光についても結着剤の吸収領域に近いものを用いると
きは同様の問題が生じる。このように輝尽励起光あるい
は輝尽性螢光体から発生ずる光の一方又は両方を結着剤
が吸収すると、放射線画像変換パネルの読み取り感度を
低下させる。それのめならず、結着剤が光変化を受&J
た結果、結着剤が硬くなり、輝尽性螢光体層の柔軟性及
び支持体に対”J゛る接着性を低下させることになる。
Furthermore, as mentioned above, the radiation image conversion panel is irradiated with stimulated excitation light during reading in the radiation image reproduction process, and is also irradiated with erasing light for erasing afterimages for reuse. 106 to 108 Lux-sec is irradiated. Read like this b l'B! This excitation light and the much more powerful erasure light are exposed to the photostimulable phosphor layer over a long period of time, for example, several thousand times! (1) Since the binder is usually an organic abrasive, it may photodecompose and become yellowed.In this case, for example, fluorescent light generated from a stimulable phosphor If the line has a spectrum with a peak at 3901 m and a half-width of 360 to 410 nm, it overlaps with the absorption region of the binder, so fluorescent Xtf
, -a1) is absorbed by this binder. Furthermore, similar problems arise when using stimulated excitation light that is close to the absorption region of the binder. When the binder absorbs one or both of the photostimulable excitation light and the light generated from the photostimulable phosphor in this manner, the reading sensitivity of the radiation image conversion panel is reduced. As a result, the binder undergoes light change &J
As a result, the binder becomes hard, reducing the flexibility of the stimulable phosphor layer and its adhesion to the support.

」二連のように、放射線画像変換パネルの輝尽性螢光体
層に用いられる結着剤は、曲げに対する亀裂の生じにく
さ、接着性及び傷つきにくさのような耐久性及び耐光性
の点で優れた性質が要求される。これは一般の螢光体増
感紙の螢光体層に用いられる結着剤に要求される性質よ
りははるかに厳しいものである。一般の螢光体増感紙の
場合にはカセットに張り付けて使用するものであり、螢
光体層は上記のような曲げに対する柔軟性や傷がつかな
いような注意を特に必要としないのみならず、上記のよ
うな耐光性も必要としない。
The binder used in the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel has properties such as durability and light resistance, such as resistance to cracking, adhesion and scratch resistance. Excellent properties are required in this respect. This property is much stricter than the properties required of a binder used in the phosphor layer of a general phosphor intensifying screen. In the case of a general phosphor intensifying screen, it is used by pasting it on a cassette, and the phosphor layer does not need to be particularly flexible against bending or be careful not to get scratched as mentioned above. Also, the above-mentioned light resistance is not required.

上記のような放射線画像変換パネルの輝尽性螢光体層の
結着剤としては、従来一般の螢光体増感紙の螢光体層に
使用されている結着剤の中から流用することが行なわれ
ている。このような一般の螢光体増感紙に使用されてい
る結着剤としては例えば昭55−163500号公報、
特開昭56−11400号公報に記載されているように
、ゼラチンの如き蛋白質、デキストリンの如きポリサン
カライド又はアラビアゴム、ポリビニルアセクール、ニ
トロセルロースの如きセルロース誘導体、塩化ビニル−
塩化ビニリデンコポリマー、ポリメチルメタクリレート
、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、
ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール等が挙げられる
。しかし、これらの結着剤は上記のよ、うな放射線画像
変換パネルの輝尽性螢光体層の結着剤に要求されるよう
な耐久性及び耐光性を有するものではない。これらのも
のでは例えばニトロセルロースの場合には上記励起光及
び消去光により黄ばみ易く、上記のような柔軟性、接着
性もないため使用に耐えず、また、ポリビニルアルコー
ルでは耐水性が不十分なため」、記iJ久性も不十分で
ある。このように耐光性、耐水性の良くないものと同列
に挙げられているポリビニルアセクールに要求されてい
る性質も一般の螢光体増感紙の螢光体層用結着剤に要求
される性質以上のものではない。したがって、ポリビニ
ルアセクールと総称されるもののうちでもビニルアルニ
1−ル成分が多いことにより耐水性の不十分のものはポ
リビニルアルコールと同様に輝尽性螢光体層の結着剤と
しては使用に耐えない。このようにポリビニルアセター
ルは一般の螢光体増感紙用螢光体層の結着剤として使用
できるものが輝尽性螢光体層用の結着剤としても使用で
きるものではないので、ポリビニルアセクールが輝尽性
螢光体層用結着剤として使用できるものであるためには
、特別の配慮が必要であるが上記例示されたポリビニル
アセタールはこれらについての何等の示唆も与えておら
ず、上記例示された範囲のポリビニルアセクールからで
は輝尽性螢光体層用結着剤として十分の耐久性を有する
ポリビニルアセクールを導き出すことは困難である。一
方、特開昭57−24900号公報には、曲げに対する
上記耐久性及び耐光性の改良を目的として結着剤にポリ
エステル−ウレタン樹脂と酢酸セルロースの混合物を用
いた放射線変換パネルが示されている。しかし、この放
射線画像変換パネルの結着剤に含まれている樹脂のうち
酢酸セルロースの上記耐光性が特に悪いためこれが黄ば
み、これによる上記のような感度劣化が生じ、これにと
もなう感度むらが起こるという欠点を有する。
As the binder for the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel as described above, binders that have been used in the phosphor layer of general phosphor intensifying screens may be used. things are being done. Examples of binders used in such general phosphor intensifying screens include those disclosed in Japanese Patent No. 163500/1982;
As described in JP-A-56-11400, proteins such as gelatin, polysancalides such as dextrin or cellulose derivatives such as gum arabic, polyvinyl acecool, nitrocellulose, vinyl chloride, etc.
Vinylidene chloride copolymer, polymethyl methacrylate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyurethane,
Examples include polyvinyl acetate and polyvinyl alcohol. However, these binders do not have the durability and light resistance required for the binders of the stimulable phosphor layers of radiation image conversion panels as described above. For example, in the case of nitrocellulose, it is easily yellowed by the excitation light and erasing light, and it does not have the flexibility and adhesive properties mentioned above, so it cannot withstand use, and polyvinyl alcohol has insufficient water resistance. '', the durability is also insufficient. The properties required of polyvinyl acecool, which are listed on the same level as those with poor light resistance and water resistance, are also required of the binder for the phosphor layer of general phosphor intensifying screens. It is nothing more than nature. Therefore, among the products collectively called polyvinyl acecool, those with insufficient water resistance due to their high vinylalnylene content cannot withstand use as a binder for the stimulable phosphor layer, just like polyvinyl alcohol. do not have. In this way, polyvinyl acetal can be used as a binder for the phosphor layer of general phosphor intensifying screens, but it cannot also be used as a binder for the stimulable phosphor layer. In order for Acecool to be usable as a binder for the stimulable phosphor layer, special consideration is required, but the polyvinyl acetal exemplified above does not give any suggestion regarding these matters. However, it is difficult to derive polyvinyl acecool having sufficient durability as a binder for a stimulable phosphor layer from the polyvinyl acecool in the above-mentioned range. On the other hand, JP-A-57-24900 discloses a radiation conversion panel using a mixture of polyester-urethane resin and cellulose acetate as a binder for the purpose of improving the above-mentioned durability against bending and light resistance. . However, among the resins contained in the binder of this radiation image conversion panel, cellulose acetate has particularly poor light resistance, resulting in yellowing, which causes the deterioration of sensitivity as described above, and the resulting sensitivity unevenness. It has the following drawback.

以−I−のように、従来の放射線画像変換パネルの輝尽
性螢光体層はその結着剤の耐久性及び耐光性が十分でな
く、その改善が望まれていた。
As mentioned above, the durability and light resistance of the binder in the stimulable phosphor layer of the conventional radiation image conversion panel are insufficient, and improvement thereof has been desired.

発明の目的 本発明の第1の目的は、輝尽性螢光体層の輝尽励起光及
び消去光に対する耐光性が良く、従ってこれらの光の照
射を繰り返し長時間受けた場合にも感度が低下したり、
あるいは結着剤の硬化による曲げに対する耐久性が低下
することのない放射線画像変換パネルを提供することに
ある。
OBJECTS OF THE INVENTION The first object of the present invention is that the photostimulable phosphor layer has good light resistance to photostimulation excitation light and erasure light, and therefore has good sensitivity even when repeatedly irradiated with these lights for a long time. decrease or
Another object of the present invention is to provide a radiation image conversion panel whose durability against bending does not deteriorate due to hardening of the binder.

本発明の第2の目的は、曲げに対して輝尽性螢光体IH
に亀裂が入ったり、この輝尽性螢光体層が支持体から剥
1’!Ifすることのない放射線画像変換パネルを提供
するごとにある。
A second object of the present invention is to provide a photostimulable phosphor IH with respect to bending.
cracks or the stimulable phosphor layer peels off from the support! There is a need to provide a radiographic image conversion panel that does not require If.

本発明の第3の目的は、輝尽性螢光体層に使用時の圧力
その他により傷がつきにくく、そのためI佼扱易い放射
線画像変換パネルを提供することにある。
A third object of the present invention is to provide a radiation image conversion panel in which the stimulable phosphor layer is less likely to be damaged by pressure or other factors during use, and is therefore easy to handle.

発明の構成 上記目的は、放射線画像変換パネルの輝尽性螢光体層の
結着剤として耐光性を有するとともに、例えばニトロセ
ルロース、酢酸セルロースとポリウレタン樹脂との中間
の任意の柔軟性を有する一定範囲のポリビニルアセクー
ル樹脂を使用することにより達成される。
Structure of the Invention The above-mentioned object is to provide a binder for a stimulable phosphor layer of a radiation image conversion panel that has light resistance and has an arbitrary flexibility between, for example, nitrocellulose, cellulose acetate, and polyurethane resin. This is accomplished by using a range of polyvinyl acecool resins.

本発明の放射線画像変換パネルは、支持体に輝尽性螢光
体を結着剤中に分散して成る輝尽性螢光体層を有する放
射線画像変換パネルにおいて、上記結着剤が下記一般式
で表わされるポリビニルアセクール樹脂を含有すること
を特徴とするものである。
The radiation image conversion panel of the present invention is a radiation image conversion panel having a support and a photostimulable phosphor layer formed by dispersing a photostimulable phosphor in a binder. It is characterized by containing a polyvinyl acecool resin represented by the formula.

(式中、Rは低級アルキル基を表わし、x、y及び2は
、 0.40< x / (x −1−y + z ) <
0.790.20< y/ (x + y + z) 
<0.54g <z /(x + y + z) <0
.20及び 100 < x + y + z < 3000を満た
ず整数である。) 以下本発明の詳細な説明する。
(In the formula, R represents a lower alkyl group, and x, y and 2 are 0.40<x/(x-1-y+z)<
0.790.20< y/ (x + y + z)
<0.54g <z / (x + y + z) <0
.. 20 and 100 < x + y + z < 3000 and is an integer. ) The present invention will be described in detail below.

本発明の放射線画像変換パネルの輝尽性螢光体層に用い
られる結着剤であるポリビニルアセクール161脂は上
記一般式で表わされるものである。
Polyvinyl acecool 161 resin, which is a binder used in the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel of the present invention, is represented by the above general formula.

ポリビニルアセクール樹脂は、一般的にはポリビニルア
セテートを鹸化して得たポリビニルアルコールにアルデ
ヒドを反応させて合成されるので、ビニルアセクール、
ビニルアルコール及びビニルアセテートの共重合物とな
り、これらの成分の割合によってその性質が著しく変化
する。すなわちビニルアセタール成分を増加させた場合
には、通常の溶媒に対する/8PJ¥性、耐水性及び熱
に対する軟化性等が向上し、ビニルアルコール成分を増
加さ−Uた場合には耐水性が低下し、また、ビニルアセ
テート成分を増加させた場合には通常の溶媒に対する7
B解性及び耐水性が向上するが、支持体に対する接着力
、耐光性が低下する。このため放射線画像変換パネルの
輝尽性螢光体の結着剤としてポリビニルアセクール樹脂
を用いる場合は上記3成分の割合が極めて重要であり、
この割合によって上記輝尽性螢光体層の性能が著しく変
動することV−なう。
Polyvinyl acecool resin is generally synthesized by reacting aldehyde with polyvinyl alcohol obtained by saponifying polyvinyl acetate.
It is a copolymer of vinyl alcohol and vinyl acetate, and its properties vary significantly depending on the proportions of these components. In other words, when the vinyl acetal component is increased, the /8PJ resistance against ordinary solvents, water resistance, and heat softening properties are improved, and when the vinyl alcohol component is increased, the water resistance is decreased. , and when the vinyl acetate component is increased, the
B: Degradability and water resistance are improved, but adhesive strength to the support and light resistance are reduced. Therefore, when using polyvinyl acecool resin as a binder for the stimulable phosphor of a radiation image conversion panel, the ratio of the above three components is extremely important.
The performance of the stimulable phosphor layer varies considerably depending on this ratio.

このように上記3成分の割合によって上記輝尽性螢光体
層の性質がいろいろ変化するために、本発明に用いられ
るポリビニルアセクール樹脂はつぎに示す範囲の中から
選択することにより、上記耐久性及び耐光性を改善でき
る。
Since the properties of the stimulable phosphor layer vary depending on the proportions of the three components, the polyvinyl acecool resin used in the present invention can be selected from the following ranges to achieve the above-mentioned durability. and can improve light resistance.

すなわち、上記一般式において、ビニルアセタール成分
の割合は、0.40<x/(x+y−t−z)<0.7
9が好ましい。これは、ビニルアセクール成分の割合が
減少し、x/ (x+y +z)<0.40となると、
ビニルアルコール成分あるいはビニルアセテート成分が
結果的に増加し、このうちビニルアルコール成分が増加
した場合にはこれらの共重合体のポリビニルアセクール
樹脂の親水性が増大し、これを上記輝尽性螢光体層の結
着剤に用いたときその耐水性が著しく低下するため、結
着剤を含む輝尽性螢光体層の高湿度乍の膨潤が起こり、
これに基づく支持体との接着性の低下を来すとともに傷
がfりき易くなるので好ましくないことと、このポリビ
ニルアセクール樹脂の有機溶剤に対する熔解性が低下す
るのでこの樹脂溶液に輝尽性螢光体を分子l&させたも
ので塗布性の良い分散液を作成すること力を困薦tであ
り、そのため支持体に輝尽性螢光体層を塗布形成できな
いからである。一方、ビニルアセテート成分の割合が増
加した場合には、ポリビニルアセクール樹脂の支持体に
対する接着力あるいは耐光性が著しく低下し、これを上
記輝尽性螢光体層の結着剤に用いたときの曲げに対する
耐久性あるいは輝尽励起光及び消去光に対する面1光性
が低下するからである。またビニルアセクール成分が増
加し、x / (x + y + z) >0.79で
は上記ポリビニルアセクール樹脂の合成収率が悪くなり
、上記輝尽性螢光体層の結着剤として使用するには工業
的に不利になるからである。
That is, in the above general formula, the ratio of the vinyl acetal component is 0.40<x/(x+y-tz)<0.7
9 is preferred. This is because when the proportion of vinyl acecool component decreases and x/(x+y +z)<0.40,
As a result, the vinyl alcohol component or vinyl acetate component increases, and when the vinyl alcohol component increases, the hydrophilicity of the polyvinyl acecool resin of these copolymers increases, and this increases the above-mentioned stimulable fluorescence. When used as a binder for a body layer, its water resistance is significantly reduced, causing the stimulable phosphor layer containing the binder to swell in high humidity.
This is undesirable because it causes a decrease in adhesiveness with the support and makes scratches more likely to occur, and also because the solubility of this polyvinyl acecool resin in organic solvents decreases, so the presence of stimulable fluorescence in this resin solution is undesirable. This is because it is difficult to prepare a dispersion liquid with good coating properties using molecules of photogen, and it is therefore impossible to coat and form a stimulable phosphor layer on a support. On the other hand, when the proportion of vinyl acetate component increases, the adhesive strength or light resistance of polyvinyl acecool resin to the support material decreases significantly, and when this resin is used as a binder for the above-mentioned stimulable phosphor layer, This is because the durability against bending or the one-plane optical property against photostimulation excitation light and erasure light is reduced. In addition, the vinyl acecool component increases, and when x / (x + y + z) > 0.79, the synthesis yield of the polyvinyl acecool resin becomes poor, and it is difficult to use it as a binder for the stimulable phosphor layer. This is because it would be industrially disadvantageous to do so.

また、ビニルアルコール成分の割合は、0.20<y/
 (x十y+z)<0.54が好ましい。これは、ビニ
ルアルコール成分の割合が増加することにより、y/ 
(x 十y’+z)’ >0.54となると上述したよ
うにポリビニルアセクール樹脂の親水性が増大して好ま
しくないし、ピュアルコール成分の割合が減少し、0.
20>y/ (x+y+z)では上記ポリビニルアセク
ール樹脂の合成収率が悪くなり、上記輝尽性螢光体層の
結着剤としては上述したように不利となるからである。
In addition, the ratio of vinyl alcohol component is 0.20<y/
(xy+z)<0.54 is preferable. This is due to the increase in the proportion of vinyl alcohol component, y/
If (x 10y'+z)'>0.54, as mentioned above, the hydrophilicity of the polyvinyl acecool resin increases, which is undesirable, and the proportion of the pure alcohol component decreases, resulting in a ratio of 0.54.
This is because when 20>y/ (x+y+z), the synthesis yield of the polyvinyl acecool resin becomes poor, and as described above, it is disadvantageous as a binder for the stimulable phosphor layer.

また、ビニルアセテート成分の割合については、0 <
z / (x + y十z) <0.20が好ましい。
In addition, regarding the proportion of vinyl acetate component, 0 <
z/(x+y+z)<0.20 is preferable.

これハヒニルアセテート成分の割合が増加することによ
り、z / (x+y+z)>0.20では上述したよ
うにポリビニルアセクール樹脂の支持体に対する接着力
あるいは耐光性が低下し、好ましくないからである。
This is because, as the proportion of the hahinylacetate component increases, when z/(x+y+z)>0.20, the adhesive strength or light resistance of the polyvinyl acecool resin to the support decreases as described above, which is not preferable.

輝尽性螢光体層の結着剤としては、各成分の割合が上述
の範囲から選ばれるポリビニルアセクール樹脂を用いる
ことにより本発明の目的は達成されるが、輝尽性螢光体
の結着剤中への分散性、輝尽性螢光体層を形成するとき
の塗布の容易性等を合ね−l゛ζ考えて見ると、上記ポ
リビニルアセクール樹脂はつぎに示す範囲の中から選択
することがより好ましい。すなわち、ビニルアセクール
成分、ビニルアルコール成分及びビニルアセテート成分
の割合がそれぞれ、0.44<x / (x + y 
+ z) <0.75、(1,22< y / (x 
+ y + z ) <0.50及びO〈z / (x
 4− y 71− z ) <O,1,5であること
がより好ましい。
The object of the present invention can be achieved by using a polyvinyl acecool resin in which the ratio of each component is selected from the above range as a binder for the photostimulable phosphor layer. Considering the dispersibility in the binder, the ease of application when forming the stimulable phosphor layer, etc., the above polyvinyl acecool resin should be selected from the range shown below. It is more preferable to select. That is, the proportions of the vinyl acecool component, vinyl alcohol component, and vinyl acetate component are each 0.44<x/(x + y
+ z) <0.75, (1,22< y/(x
+ y + z ) <0.50 and O〈z / (x
It is more preferable that 4-y71-z) <O, 1,5.

さらに輝尽性螢光体層が水分によって劣化し易い場合に
は上記輝尽性螢光体層の透湿性を低下させる必要があり
、このためには上記ポリビニルアセクール樹脂はつぎに
示す範囲の中から選択することが一層好ましい。すなわ
ち、ビニルアセクール成分、ビニルアルコール成分及び
ビニルアセテート成分がそれぞれ0.50<x / (
x+y+z)<0.75.0.25<y / (x +
 y + z ) <0.45及び0〈Z/ (x+y
4−z)<0.15であることがより一層好ましい。
Furthermore, if the photostimulable phosphor layer is easily deteriorated by moisture, it is necessary to reduce the moisture permeability of the photostimulable phosphor layer, and for this purpose, the polyvinyl acecool resin should be within the range shown below. It is more preferable to select from. That is, the vinyl acecool component, vinyl alcohol component, and vinyl acetate component are each 0.50<x/(
x+y+z)<0.75.0.25<y/(x+
y + z ) <0.45 and 0<Z/ (x+y
It is even more preferable that 4-z)<0.15.

本発明に用いられるポリビニルアセタール樹脂は上記の
各成分の割合のことのほかに、さらにRは低級アルキル
基であり、低級アルキル基としては炭素数が1ないし8
のものが挙げられる。このRの炭素数が増加するに従っ
てポリビニルアセクール樹脂のガラス転移温度が低下す
る傾向があり、このガラス転移温度を適度にして樹脂の
柔軟性を良く保つにばRの炭素数は工ないし4がより好
ましい。ここで、例えばRがヘキシル基であるポリビニ
ルヘキサナール樹脂とこのRがブチル基であるポリビニ
ルブチラール樹脂とを比較すると、柔軟性及び通常使用
されるプラスチックの支持体に対する接着性の点でポリ
ビニルブチラール樹脂の方が優れており、このRがブチ
ル基であるポリビニルブチラール樹脂が最も好ましい。
In the polyvinyl acetal resin used in the present invention, in addition to the above-mentioned proportions of each component, R is a lower alkyl group, and the lower alkyl group has 1 to 8 carbon atoms.
Examples include: As the number of carbon atoms in R increases, the glass transition temperature of polyvinyl acecool resin tends to decrease.In order to keep the glass transition temperature moderate and the flexibility of the resin good, the number of carbon atoms in R should be increased from 1 to 4. More preferred. For example, when comparing polyvinyl hexanal resin in which R is a hexyl group and polyvinyl butyral resin in which R is a butyl group, polyvinyl butyral resin has superior flexibility and adhesion to commonly used plastic supports. Polyvinyl butyral resin in which R is a butyl group is most preferred.

ポリビニルアセクール樹脂の重合度(x十y+2)は1
00ない3000のものが用いられるが、これが輝尽性
螢光体層の結着剤に用いられたときの曲げ強度あるいは
その柔軟性を表わす樹脂の軟化点などの点から上記重合
度は150ないし2000のものがより好ましい。
The degree of polymerization of polyvinyl acecool resin (x + y + 2) is 1
When used as a binder for the stimulable phosphor layer, the degree of polymerization is between 150 and 3000 in terms of the bending strength or the softening point of the resin, which indicates its flexibility. 2000 is more preferable.

本発明の放射線画像変換パネルの輝尽性螢光体層に用い
られる結着剤はボ、リビニルアセクール樹脂のめでも良
いが、このポリビニルアセクール樹脂との相溶性に優れ
た他の1又は2以りの樹脂と混合して用いても良い。こ
のような樹脂としてはフェノール4A+脂、メラミン樹
脂、エポキシ樹脂、゛7レイン酸樹脂、アルキッド樹脂
、エステルガム、スルホメンアミド樹脂及びニトロセル
ロース等が挙げられる。これらの他の樹脂を結着剤とし
て併用するごとにより輝尽性螢光体層の柔軟性を改善す
ることもできる。これらの樹脂と本発明に用いるポリビ
ニルアセクール樹脂とはこれらのそれぞれの樹脂溶液を
混合しこの混合液を塗布乾燥することにより(Mられる
が、これらの樹脂の混合比を変えることにより、これら
が輝尽性螢光体層に用いられたときの柔軟性等の物理的
性質を変化させることができ、輝尽性螢光体層として最
も良い物理的特性を持つようにできる。このような放射
線画像変換パネルの輝尽性螢光体層としての物理的11
、’l’性として特に好ましいものとしては、本発明に
用いられるポリビニルアセクール樹脂と上記他の樹脂と
の比を4:6 (重量比)以上特に6:4以上の割合で
ポリビニルアセクール樹脂を多く用いるものを挙げられ
る。本発明の放射線画像変換パネルを製造するにはまず
後述する輝尽性螢光体を適当な有機溶剤中に分散させて
輝尽性螢光体の分散液を調製する。このための有機溶剤
としては、例えばメタノール、エタノール、n−プロパ
ツール等のアルコール、メチレンクロライド、エチレン
クロライド等の塩素系炭化水素、アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル、ジオキサン、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テル等のエーテル及びそらの混合物が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。
The binder used in the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel of the present invention may be polyvinyl acecool resin, but other binders having excellent compatibility with polyvinyl acecool resin may be used. Alternatively, it may be used in combination with two or more resins. Examples of such resins include phenol 4A+ resin, melamine resin, epoxy resin, 7-leic acid resin, alkyd resin, ester gum, sulfomenamide resin, and nitrocellulose. The flexibility of the stimulable phosphor layer can also be improved by using these other resins together as a binder. These resins and the polyvinyl acecool resin used in the present invention can be obtained by mixing their respective resin solutions and applying and drying the mixed solution (M), but by changing the mixing ratio of these resins, When used in a photostimulable phosphor layer, the physical properties such as flexibility can be changed to provide the best physical properties for the photostimulable phosphor layer. Physical 11 as a photostimulable phosphor layer in an image conversion panel
As a particularly preferable 'l' property, the ratio of the polyvinyl acecool resin used in the present invention to the other resins mentioned above is 4:6 (weight ratio) or more, particularly 6:4 or more. Examples include those that use a lot of. To manufacture the radiation image conversion panel of the present invention, first, a photostimulable phosphor described below is dispersed in a suitable organic solvent to prepare a dispersion of the photostimulable phosphor. Examples of organic solvents for this purpose include alcohols such as methanol, ethanol, and n-propanol; chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; and methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate. Examples include, but are not limited to, esters, dioxane, ethers such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, and mixtures thereof.

つぎに上記輝尽性螢光体分散液に予め調製したポリビニ
ルアセクール樹脂溶液を添加し、ボールミル、インペラ
ーミル、ロールミル、ガラスピーズ、超音波分散機を等
を用いて分散混合して塗布液を+tJtil製する。上
記ポリビニルアセクール樹脂を溶解する溶媒としては、
メタノール、エタノール、ヘンシルアルコール、n−プ
ロパツール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン、ジオキサン、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル等のエーテル及びこらの混合物が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。なお、ポリビニルアセク
ール樹脂と他の樹脂を併用するときには、他の樹脂溶液
を鋼製しておき、これをポリビニルアセクール樹脂溶液
とともに、上記分散液に加えて上記と同様に操作すれば
よい。
Next, a polyvinyl acecool resin solution prepared in advance is added to the above-mentioned photostimulable phosphor dispersion liquid, and the coating liquid is prepared by dispersing and mixing using a ball mill, impeller mill, roll mill, glass beads, ultrasonic disperser, etc. Manufactured by +tJtil. The solvent for dissolving the polyvinyl acecool resin is as follows:
Examples include, but are not limited to, alcohols such as methanol, ethanol, hensyl alcohol, and n-propanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, ethers such as dioxane, ethylene glycol monoethyl ether, and ethylene glycol monomethyl ether, and mixtures thereof. It is not something that will be done. In addition, when using the polyvinyl acecool resin and another resin together, the other resin solution may be made of steel, and this may be added to the above-mentioned dispersion liquid together with the polyvinyl acecool resin solution, and the same operation as above may be performed.

塗布液におりる樹脂と輝尽性螢光体との混合比は放射線
画像変換パネルの使用目的に応じて要求される特性、輝
尽性螢光体の種類等によって変化するが、一般には1:
lないし1:30(重量比)の範囲から選ばれ、1 :
5ないし1:20(Mit比)の範囲がより好ましい。
The mixing ratio of the resin and the stimulable phosphor in the coating solution varies depending on the characteristics required depending on the intended use of the radiation image conversion panel, the type of the stimulable phosphor, etc., but is generally 1. :
selected from the range of 1 to 1:30 (weight ratio), 1:
The range of 5 to 1:20 (Mit ratio) is more preferable.

なお、上記塗布液には輝尽性螢光体粒子の分散性を向上
させる目的で分散剤を添加しても良い。
Note that a dispersant may be added to the coating liquid for the purpose of improving the dispersibility of the photostimulable phosphor particles.

このような分散剤としては、フタル酸、ステアリン酸、
カプロン酸、親油性界面活性剤等が用いられる。また、
上記塗布液が塗布乾燥されて輝尽性螢光体層が形成され
たとき、樹脂からなる結着剤と輝尽性螢光体粒子との結
合力を向上させるために上記塗布液に可塑剤を添加する
ようにしても良い。このような可塑剤としては、リン酸
トリフェニル、リン酸ジフェニル等のリン酸エステル、
フタル酸ジエチル、グリコール酸エチルフタリルエチル
、グリコール酸ブチルフタリルブヂル等のグリコール酸
エステル等が用いられる。
Such dispersants include phthalic acid, stearic acid,
Caproic acid, lipophilic surfactants, etc. are used. Also,
When the coating liquid is applied and dried to form a photostimulable phosphor layer, a plasticizer is added to the coating liquid in order to improve the binding force between the binder made of resin and the photostimulable phosphor particles. may be added. Such plasticizers include phosphate esters such as triphenyl phosphate and diphenyl phosphate;
Glycolic acid esters such as diethyl phthalate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, butyl phthalyl glycolate, and the like are used.

・なおまた、放射線画像変換パネルに形成される画像の
鮮鋭度を高めるために、例えば特開昭55〜14644
7号公報に記載されているように輝尽性螢光体層に白色
粉末を分散させるようにしても良いしまた、特開昭55
−163500号公報に記載されているように輝尽性螢
光体層に輝尽励起光を吸収するような着色剤を分散させ
るようにして輝尽性螢光体層の画像の鮮鋭度を高めたり
、輝尽励起光を吸収させるために適度に着色しても良い
。このような、n色剤としては、例えばシアニンブルー
BNR5(東洋インキ製)、ライオノールブルーSL 
(東洋インキ製)、スミアクリルブルーF −GSL 
(住友化学製)等が与えられる。
・Furthermore, in order to increase the sharpness of the image formed on the radiation image conversion panel, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 14644
White powder may be dispersed in the photostimulable phosphor layer as described in Japanese Patent Application No. 7, or
As described in Japanese Patent No. 163500, the sharpness of the image of the stimulable phosphor layer is increased by dispersing a coloring agent that absorbs the stimulable excitation light in the stimulable phosphor layer. Alternatively, it may be appropriately colored in order to absorb photostimulating excitation light. Examples of such n-color agents include Cyanine Blue BNR5 (manufactured by Toyo Ink) and Lionol Blue SL.
(manufactured by Toyo Ink), Sumia Acrylic Blue F-GSL
(manufactured by Sumitomo Chemical) etc. are given.

」二記塗布液を用いて輝尽性螢光体層を形成するには、
支持体にこの塗布液をドクターブレード、ロールコータ
、ナイフコータ等を用いて均一に塗布し、適宜手段で乾
燥して塗膜を形成する。上記支持体としては、一般の紙
及びバライタ紙、レジン、Tl−1・紙、二酸化チタン
等の顔料を含有させたビグメン) ME、ポリビニルア
ルコール等をサイジングしたに1(等の加工紙、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート
等のポリエステルあるいはその他の高分子材料からなる
シー1、アルミニウム板、鉄板、銅板等の金属シート等
が用いられる。なお、塗布液が塗布される支持体の表面
には予めゼラチン等の下引層が設けられても良い。また
、放射線画像変換パネルの画像の鮮鋭度を向上させるた
めに上記特開昭55 ’−163500号公報Gこ開示
されているように上記支持体あるいは下引層を着色して
も良い。さらにこの放射線画像変換パネルの鮮鋭度及び
感度を向上させる目的で特開昭56−11393号公報
に開示されているように支持体と輝尽性螢光体層との間
に光反射層を設けるようにしても良い。
To form a photostimulable phosphor layer using the coating solution described in Section 2,
This coating solution is uniformly applied to a support using a doctor blade, roll coater, knife coater, etc., and dried by an appropriate means to form a coating film. The above-mentioned supports include general paper and baryta paper, resin, Tl-1 paper, bigmen containing pigments such as titanium dioxide, processed paper such as 1 (Me), sized polyvinyl alcohol, etc., polyethylene, A sheet 1 made of polyester such as polypropylene, polyethylene terephthalate, or other polymeric material, a metal sheet such as an aluminum plate, an iron plate, a copper plate, etc. are used.The surface of the support to which the coating liquid is applied is preliminarily coated with gelatin, etc. In addition, in order to improve the sharpness of the image of the radiation image conversion panel, the support or the undercoat layer may be provided as disclosed in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 55'-163500. The pulling layer may be colored.Furthermore, in order to improve the sharpness and sensitivity of this radiation image conversion panel, the support and the stimulable phosphor layer may be colored as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11393/1983. A light reflecting layer may be provided between the two.

上記塗布液の塗布乾燥により形成される輝尽性螢光体層
の厚みは、放射線画像変換パネルの使用目的に応じた特
性、輝尽性螢光体の種類、結着剤と輝尽性螢光体の混合
比等により変化するが、一般には10μmないし100
0μmが適当であり、好ましくは80μmないし600
μmである。
The thickness of the stimulable phosphor layer formed by coating and drying the above coating solution depends on the characteristics of the radiation image conversion panel, the type of stimulable phosphor, the binder and the stimulable phosphor layer. It varies depending on the mixing ratio of the light source, etc., but generally it is 10μm to 100μm.
0 μm is suitable, preferably 80 μm to 600 μm.
It is μm.

上記のようにして形成される輝尽性螢光体層はこのまま
でも使用できるが、一般には輝尽性螢光体層の表面(支
持体側と反対の面)に保護層が設けられ、輝尽性螢光体
層が物理的、化学的に保護される。この保護層には酢酸
セルロース、ニトロセルロース等のセルロース誘導体、
ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルホルマール、ポリカーボネート、酢酸ビニル、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル等の樹
脂を適当な溶媒に熔解して上記輝尽性螢光体層に塗布乾
燥させたものが挙げられる。また、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエステル、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルホルマール、ポリエチレン、塩化ビニリデン、ナ
イロン等の薄膜を輝尽性螢光体層表面に適当な接着剤で
接着させるようにしても良い。保giHの厚さは2〜4
0μm程度が好ましいまた、上記保護層は輝尽性螢光体
層に用いられる結着剤と同様、輝尽励起光及び消去光に
よる劣化の少ないものが好ましく、この点からは、ポリ
メチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルホルマール、ポリエステル、ナイロン、ポリエチレ
ン、ポリエチレンテレフタシー1−等が特に好ましい。
The photostimulable phosphor layer formed as described above can be used as is, but generally a protective layer is provided on the surface of the photostimulable phosphor layer (the surface opposite to the support side). The fluorescent phosphor layer is physically and chemically protected. This protective layer contains cellulose derivatives such as cellulose acetate and nitrocellulose,
Polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polycarbonate, vinyl acetate,
Examples include those obtained by dissolving a resin such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer or polyester in a suitable solvent, applying the solution to the above-mentioned stimulable phosphor layer and drying it. Further, a thin film of polyethylene terephthalate, polyester, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyethylene, vinylidene chloride, nylon, or the like may be adhered to the surface of the stimulable phosphor layer with a suitable adhesive. The thickness of HogiH is 2-4
The protective layer preferably has a thickness of about 0 μm. Similarly to the binder used in the photostimulable phosphor layer, the protective layer is preferably one that is less susceptible to deterioration due to photostimulation excitation light and erasing light. From this point of view, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, Particularly preferred are polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyester, nylon, polyethylene, polyethylene terephthalate, and the like.

ここで、本発明に用いられる輝尽性螢光体についてi’
rニジ<述べる。この輝尽性螢光体としては、先に述べ
たように放射線を照射した後輝尽励起光を照射すると、
輝尽発光する螢光体であるが、実質的な面からは望まし
くは500〜800 nmの輝尽励起光によって輝尽発
光する螢光体である。このような輝尽性螢光体としては
例えば特開昭48−80487号公報に記載されている
BaSO4: Ax (但し八はDy。
Here, regarding the photostimulable phosphor used in the present invention, i'
rniji <describe. As mentioned above, when irradiated with radiation and then irradiated with stimulable excitation light, the stimulable phosphor can be
It is a phosphor that emits stimulated light, but from a practical point of view, it is preferably a phosphor that emits stimulated light with stimulated excitation light of 500 to 800 nm. An example of such a photostimulable phosphor is BaSO4:Ax (wherein 8 is Dy), which is described in JP-A No. 48-80487.

Tb及びTmのうちの少なくとも1種であり、Xは、0
.001≦x<1モル%である。)で表わされる螢光体
、特開昭48−80488号公報に記載されているよう
なMgSO4:Δχ(但し八はHO及びDyのうちの少
なくとも1種であり、Xは0.001≦×≦1モル%で
 ′ある。)で表される螢光体、特開昭48 #、04
89号公報に記載されているSrSO4: Ax (但
し八はDy。
is at least one of Tb and Tm, and X is 0
.. 001≦x<1 mol%. ), MgSO4:Δχ as described in JP-A-48-80488 (where 8 is at least one of HO and Dy, and X is 0.001≦×≦ Fluorescent material represented by 1 mol % '), JP-A-48-1989 #, 04
SrSO4 described in Publication No. 89: Ax (however, 8 is Dy).

Tb及びTmのうち少なくとも1#r、であり、Xば0
.001≦X<1モル%である。)で表わされる螢光体
、特開昭51−29889号公報に記載されティるNa
2SO4゜Ca504及びBa504等にMn、Dy及
びTbのうち少なくとも1種を添加した螢光体、特開昭
52−30487号公報に記載されているBed、 L
IF + 、Mg504及びCaF2等の螢光体、特開
昭53−39277号公報に記載されているような、L
i2 B40.:CuAg等の螢光体、特開昭54−4
7883号公報に記載されているLi2O・(B202
)x :Cu (但しXは2<X≦3)、及びLi2O
・ (B202)x :Cu、1g (但しXば2〈X
≦3)等の螢光体、米国特許第3,859,527号明
&IIl 書に記載されているSrS : Ce、Sm
 、 SrS : Eu、Sm 、 La202S :
 Eu、Sn+及び(Zn、Cd ) S : Mn、
に(但しXはハロゲン)で表わされる螢光体が挙げられ
る。また、特開昭55−12142号公報に記載されて
いるZnS :Cu、P6螢光体、一般式がBaO・に
^7!203:[Eu(但し0.8≦X≦10)で表わ
されるアルミン酸バリウム螢光体、及び一般式がMI[
0・xSi02:Δ (但しト1]IはMg+Ca、S
r、Zm、Cd又はBaoごあり八はCe+Tb、Eu
+Tm、Pb、TA 、Bi及びMnのうら少な(とも
1種であり、Xは0.5≦X≦2.5である。)で表わ
されるアルカリ土類金属珪酸塩系螢光体が挙げられる。
At least 1#r of Tb and Tm, and Xba0
.. 001≦X<1 mol%. ), a phosphor represented by
A phosphor in which at least one of Mn, Dy and Tb is added to 2SO4°Ca504, Ba504, etc., Bed, L described in JP-A-52-30487.
IF + , phosphors such as Mg504 and CaF2, L as described in JP-A-53-39277;
i2 B40. : Fluorescent material such as CuAg, JP-A-54-4
Li2O・(B202
)x:Cu (where X is 2<X≦3), and Li2O
・(B202)x :Cu, 1g (However,
≦3) etc., SrS described in U.S. Patent No. 3,859,527: Ce, Sm
, SrS: Eu, Sm, La202S:
Eu, Sn+ and (Zn, Cd) S: Mn,
(where X is a halogen). Furthermore, the general formula of the ZnS:Cu,P6 phosphor described in JP-A No. 55-12142 is BaO.^7!203:[Eu (0.8≦X≦10). barium aluminate phosphor, and the general formula is MI[
0・xSi02:Δ (However, 1) I is Mg+Ca, S
r, Zm, Cd or Bao is Ce+Tb, Eu
Examples include alkaline earth metal silicate-based phosphors represented by +Tm, Pb, TA, Bi, and Mn (both are one type, and X is 0.5≦X≦2.5). .

また、一般式が (口tr 1 −x−yMgxCay) FX : e
Eu”(但しXはBr及びCeの中の少なくとも1つで
あり、x、y及びeばそれぞれQ <X +y ≦0.
6、xyfO及び10 ≦e≦5×10 なる条件を満
たず数である。)で表わさるアルカリ土11弗化ハロゲ
ン化物螢光体、特開昭55−12144号公報に記載さ
れている一般式が LnOX : xA (但しLnはLa、Y、Gd及びLuの少なくとも1つ
を、XはCa及び/又はBrを、八はCe及び/又はT
bを、Xは0 <x <O’、lを満足する数字を表わ
す。)で表ねさる螢光体、特開昭55−12145号公
報に記載されている一般式が (Ba 1−xMnx ) FX : yA(但しMl
はMa、Ca Sr、Zn及びCdのうちの少なくとも
1つを、Xはcz、Br+及びIのうちの少なくとも1
つを、八はEu、 Tb+ Ce、 Tm+ Dy+ 
Pr、 llo、 Nd、 Yb及びErのうちの少な
くとも1つを、X及びyは0≦X≦0.6及びO≦y≦
0.2なる条件を満たず数字を表わす。)で表わされる
螢光体、特開昭55−84389号公報に記載されてい
る一般式がBaFX、にCe、yA(但し、XはCj!
、Br及びIのうちの少なくとも1つ、^はIn、T1
2 、 Gd、 Sm及びZrのうちの少なくとも1つ
であり、に及びyはそれぞれQ<x≦2×10−1及び
Q<y≦5X10−2である。)で表わされる螢光体、
特開昭55−1600078号公報に記載されている一
般式が 1白+XxΔ: yLn (但し泗ばBa、Ca、Sr+1g、ZnびCdのうち
の少なくとも1 種、八 は口e O+ M g O+
 Ca O+ S’ r O+ B a O+ Z n
 O+ 八1203、Y2O3,La2O3,In20
B、5i02.TiO2,ZrO2゜GeO2,5n0
2.Nb2O5+ Ta205及びTho2のうらの少
なくとも1種、Lnは[iu、 Tb+ Ce、 Tm
、 Dy+ Pr+11o、 Nd、 Yb、 l!r
、 Sm及びGdのうちの少なくとも1種であり、X及
びyはそれぞれ5×10≦X≦0.5及び0<y≦0.
2なる条件を満たず数である。)で表わされる希土類元
素付活2価金属フルオロハライド螢光体、一般式がZn
S :A XCd5 :八、(Zn。
Moreover, the general formula is (mouth tr 1 -x-yMgxCay) FX: e
Eu'' (where X is at least one of Br and Ce, and x, y and e each satisfy Q <X +y ≦0.
6, xyfO and 10≦e≦5×10. ), the general formula of the alkaline earth 11 fluorohalide phosphor described in JP-A-55-12144 is LnOX: xA (where Ln represents at least one of La, Y, Gd, and Lu). , X is Ca and/or Br, 8 is Ce and/or T
b, and X represents a number satisfying 0 < x <O', l. ), the general formula described in JP-A-55-12145 is (Ba 1-xMnx ) FX : yA (however, Ml
is at least one of Ma, Ca Sr, Zn and Cd, and X is at least one of cz, Br+ and I
One and eight are Eu, Tb+ Ce, Tm+ Dy+
At least one of Pr, llo, Nd, Yb and Er, X and y are 0≦X≦0.6 and O≦y≦
It represents a number that does not satisfy the condition of 0.2. ), the general formula described in JP-A-55-84389 is BaFX, Ce, yA (where X is Cj!
, Br and I, ^ is In, T1
2, Gd, Sm and Zr, and y and Q<x≦2×10−1 and Q<y≦5×10−2, respectively. ), a phosphor represented by
The general formula described in JP-A No. 55-1600078 is 1+XxΔ: yLn (however, at least one of Ba, Ca, Sr+1g, Zn, and Cd, and 8 is O+ M g O+
Ca O+ S' r O+ B a O+ Z n
O+ 81203, Y2O3, La2O3, In20
B, 5i02. TiO2, ZrO2゜GeO2, 5n0
2. Nb2O5+ At least one of Ta205 and Tho2, Ln is [iu, Tb+ Ce, Tm
, Dy+ Pr+11o, Nd, Yb, l! r
, Sm and Gd, and X and y are 5×10≦X≦0.5 and 0<y≦0., respectively.
It is a number that does not satisfy the condition of 2. ) rare earth element-activated divalent metal fluorohalide phosphor, whose general formula is Zn
S: A XCd5: 8, (Zn.

Cd)S:八、ZnS:A、X及びCdS :八、X 
(但し八はCu、AH,Au又はMnであり、Xはハロ
ゲンである。
Cd) S: 8, ZnS: A, X and CdS: 8, X
(However, 8 is Cu, AH, Au or Mn, and X is halogen.

)で表わされる螢光体、特開昭57−148285号公
報に記載されている一般式(1)又は〔■〕、一般式(
1) xA3 (PO4) 2 ・NX2 :V^−f
投式〔■] lL3 (PO4) 2 :V八(式中、
■及びNはそれぞれM g + Ca + S r +
 B a + Z n及びCdのうち少なくとも1種、
XはF、 (1,Br及びIのうぢ少なくとも1種、八
はEu+ Tb、 Ce、 Tm、 Dy+ pr。
), the general formula (1) or [■] described in JP-A-57-148285, the general formula (
1) xA3 (PO4) 2 ・NX2 :V^-f
Throwing ceremony [■] lL3 (PO4) 2:V8 (in the ceremony,
■ and N are respectively M g + Ca + S r +
At least one of B a + Z n and Cd,
X is F, (1, at least one of Br and I, 8 is Eu+Tb, Ce, Tm, Dy+ pr.

flo、 Nd、 Yb、 Er、 Sb、 T It
 、 Kn及びSnのうち少なくとも1種を表わす。ま
た、X及びyは0<x≦6.0≦y≦1なる条件を満た
ず数字である。)で表わされる螢光体、及び一般式(I
II)又は(IV)一般式(III) nReX3・m
AX’2:xEu一般式(IVI nReX3 ・mA
X’2 :xEu −ySm(式中、ReはLa、 G
d、 Y、 Luのうち少なくとも1種、八はアルカリ
土類金属、Ba + Sr + Caのうち少な(とも
1種、に及びX″はF、Cj2.Br のうぢ少なくと
も1種を表わす。また、X及びyは、1xio−’<x
 <3 xlo−! 1 xlo−<y <l Xl0
−1なる条件を満たす数字であり、n7mは1 Xl0
−3 <n 7m <7×1σ入る条件を満たす。)で
表わされる螢光体等が挙げられる。
flo, Nd, Yb, Er, Sb, T It
, represents at least one kind among Kn and Sn. Furthermore, X and y are numbers that do not satisfy the condition 0<x≦6.0≦y≦1. ), and a phosphor represented by the general formula (I
II) or (IV) General formula (III) nReX3・m
AX'2: xEu general formula (IVI nReX3 ・mA
X'2: xEu -ySm (wherein, Re is La, G
d, Y, and Lu, 8 represents an alkaline earth metal, and at least one of Ba + Sr + Ca, and X'' represents at least one of F, Cj2.Br. Also, X and y are 1xio-'<x
<3xlo-! 1 xlo-<y <l Xl0
It is a number that satisfies the condition -1, and n7m is 1 Xl0
-3 <n 7m <7×1σ satisfies the condition. ) and the like.

以上のようにし゛ζ上記支持体上に上記輝尽性螢光体を
上記樹脂からなる結着剤に分散させた輝尽性螢光体層を
有する放射線画像変換パネルができあがり、これらはま
とめて保管される。そしてこれを使用するときには、ま
ず撮影装置の取り付は枠にセットする。つぎに例えば人
体を被写体にしてこれに放射線として例えばX線を照射
しこの透過光を上記放射線画像変換パネルに照射する。
As described above, a radiation image conversion panel having a stimulable phosphor layer in which the stimulable phosphor is dispersed in a binder made of the resin on the support is completed, and these are assembled together. Stored. When using this, first the photographing device is attached to the frame. Next, for example, a human body is used as a subject, and radiation such as X-rays is irradiated onto the subject, and the transmitted light is irradiated onto the radiation image conversion panel.

これにより、被写体各部のX線透過度に応したX線の強
度に比例してこのX線を吸収した潜像が輝尽性螢光体層
に形成され、潜像による記録がなされる。つぎにごの記
録された潜像が読み出されるときは、上記像を記録した
放射線画像変換パネルは例えばローラコンヘアやパネル
を装着したカセットにより読取値;6に行き、ここで輝
尽励起光が輝尽性螢光体IMに照射され、これにより上
記吸収した放射線エネルギーが放出されこれに基づく螢
光が発生し、この光信号が光電変換されて適宜手段によ
り可視像に変換される。この使用後のものは再使用され
る。その際、輝尽性螢光体層に残像があるのでこれを消
去するために放射線画像変換パネル使用直後又は再使用
の直前に上記輝尽励起光より強力な消去光を輝尽性螢光
体層に照射する。
As a result, a latent image is formed on the stimulable phosphor layer by absorbing the X-rays in proportion to the intensity of the X-rays corresponding to the X-ray transmittance of each part of the subject, and the latent image is recorded. Next, when the recorded latent image is read out, the radiation image conversion panel that recorded the image will be read out by a roller converter or a cassette equipped with the panel, for example, and the photostimulation excitation light will be read out. As a result, the absorbed radiation energy is emitted and fluorescence is generated based on this, and this optical signal is photoelectrically converted and converted into a visible image by appropriate means. This used item is reused. At that time, since there is an afterimage on the photostimulable phosphor layer, in order to erase this, an erasing light stronger than the above-mentioned photostimulable excitation light is applied to the photostimulable phosphor layer immediately after using the radiation image conversion panel or immediately before reuse. Irradiate the layer.

このようにして放射線画像変換パネルは使用の度に撮影
装置の取り付り枠にセットされ、自動的に読取装置に送
られ、輝尽励起光及び消去光を照射される。この際放射
線画像変換パネルの支持体は可撓材で構成され、その取
扱い中に曲げられることもあるが、結着剤は適度の柔軟
性を有するポリビニルアセクールからなっているので、
この取扱中に輝尽性螢光体層の機械的な亀裂の発生はな
く、また、その部分的な剥離もなく、さらに輝尽性螢光
体層に傷がつかないようにできる。また、ポリビニルア
セクール樹脂は耐光性があるので、上記輝尽励起光、消
去光の一方又は両方によっても劣化することが少なく、
したがって潜像読み出し時の輝尽励起光及び輝尽性螢光
体の発生ずる輝尽螢光の吸収がなく潜像の読み出し感度
を低下させないとともに、樹脂の硬化による亀裂の発生
も少なくできる。上記機械的な亀裂の発生、部分的な剥
離、あるいは傷の付き易さを表わすものとして後述する
試験法による柔軟性の測定値があるが、これによると、
本発明の放射線画像変換パネルの柔軟性は0.31〜0
.62mm/gで、従来のニトロセルロースあるいは酢
酸セルロースを結着剤にしたときのそれぞれ0.11あ
るいは0.25よりはるかに優れている。このように上
記要求に対して最適な特性(Iftを持つことができる
のは、上記一般式においてI?、x、y及び2を変化さ
せることにより、従来の傷がつきにくいが曲げに弱く支
持体に対する接着もよくないニトロセルロース、酢酸セ
ルロースと、曲げに対しては十分の柔軟性を有するが傷
のつき易いポリウレタン樹脂との中間の任意の柔軟性を
持たせることができるからである。また、耐光性につい
ては、後述の試験方法によった場合本発明の放射線画像
変換パネルの感度比は96〜92%であり、従来のポリ
エステル−ウレタン−酢酸セルロースあるいはポリウレ
タン樹脂を結着剤としたときのそれぞれ80あるいは6
5よりは良く、これら従来のものが樹脂の劣化のみなら
ずこれに基づ<151脂の硬化による亀裂の発生を避け
られないのに比べはるかに良い特性を示す。
In this way, each time the radiation image conversion panel is used, it is set in the mounting frame of the imaging device, automatically sent to the reading device, and irradiated with stimulation excitation light and erasure light. At this time, the support of the radiation image conversion panel is made of a flexible material and may be bent during handling, but the binder is made of polyvinyl acecool, which has moderate flexibility.
During this handling, no mechanical cracks occur in the stimulable phosphor layer, no partial peeling occurs, and the stimulable phosphor layer is prevented from being damaged. In addition, since polyvinyl acecool resin has light resistance, it is less likely to be deteriorated by one or both of the above-mentioned photostimulation excitation light and erasure light.
Therefore, there is no absorption of the stimulated excitation light and the stimulated fluorescence generated by the photostimulable phosphor when reading out the latent image, so that the reading sensitivity of the latent image is not reduced, and the occurrence of cracks due to hardening of the resin can be reduced. There is a flexibility measurement value using the test method described below that indicates the occurrence of mechanical cracks, partial peeling, or susceptibility to scratches.
The flexibility of the radiation image conversion panel of the present invention is 0.31 to 0.
.. 62 mm/g, which is far superior to 0.11 or 0.25, respectively, when conventional nitrocellulose or cellulose acetate is used as a binder. In this way, it is possible to have the optimum characteristics (Ift) for the above requirements by changing I?, x, y, and 2 in the above general formula. This is because it can have any flexibility between nitrocellulose and cellulose acetate, which do not adhere well to the body, and polyurethane resin, which has sufficient flexibility against bending but is easily damaged. Regarding light resistance, when using the test method described below, the sensitivity ratio of the radiation image conversion panel of the present invention is 96 to 92%, and when conventional polyester-urethane-cellulose acetate or polyurethane resin is used as a binder. 80 or 6 respectively
5, and exhibits far better properties than these conventional products, which not only suffer from resin deterioration but also inevitably suffer from the occurrence of cracks due to hardening of <151 resins.

発明のリノ果 以−に説明したように、本発明によれば、放射線画像変
換パネルの輝尽性螢光体層の結着剤にポリビニルアセク
ール樹脂を用いるようにしたので、この放射線画像変換
パネルを繰り返し使用するときもその柔軟性により輝尽
性螢光体層の亀裂あるいは支持体からの剥離を少なくで
き、また、その優れた耐光性によりこの放射線画像変換
パネルの繰り返し使用により輝尽励起光及び消去光が繰
り返し照射されても輝尽性螢光体層の潜像読み取りの感
度の低下を抑制することができる。
Effects of the Invention As explained below, according to the present invention, polyvinyl acecool resin is used as the binder for the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel, so that the radiation image conversion Even when the panel is used repeatedly, its flexibility makes it possible to reduce cracking or peeling of the photostimulable phosphor layer from the support, and its excellent light resistance allows photostimulation to occur even when the radiation image conversion panel is used repeatedly. Even if light and erasing light are repeatedly irradiated, a decrease in the sensitivity of reading the latent image of the stimulable phosphor layer can be suppressed.

次に本発明の詳細な説明する。Next, the present invention will be explained in detail.

実施例1 2価のユーロピウム付活臭弗化バリウム輝尽性螢光体(
BaFBr : Uu ) 300重量部をシクロへキ
サノン50重量部に分散させて、輝尽性螢光体分散液を
調製した。また、平均重合度1000、x / (x 
+y +z ) −0,70、y / (x +y +
z ) =0.27及び z / (x +y +z ) −〇、03のポリビニ
ルブチラール樹脂30重量部をシクロへキサノン130
重量部に熔解してポリビニルブチラール樹脂溶液をm製
した。
Example 1 Divalent europium-activated odorized barium fluoride stimulable phosphor (
A photostimulable phosphor dispersion was prepared by dispersing 300 parts by weight of BaFBr (Uu) in 50 parts by weight of cyclohexanone. In addition, the average degree of polymerization is 1000, x / (x
+y +z) -0,70,y/(x +y +
z ) = 0.27 and z / (x + y + z ) -〇, 30 parts by weight of polyvinyl butyral resin of 03 and 130 parts of cyclohexanone
Parts by weight of the polyvinyl butyral resin solution were melted to prepare m parts of polyvinyl butyral resin solution.

ついで上記輝尽性螢光体分散液に上記ポリビニルブチラ
ール樹脂溶液を添加し、さらに可塑剤としてリン酸トリ
クレジル2重量部を添加し、超音波分散機を用いて十分
分子i&混合し塗布液を得た。
Next, the polyvinyl butyral resin solution was added to the stimulable phosphor dispersion, and 2 parts by weight of tricresyl phosphate was added as a plasticizer, and the mixture was thoroughly mixed using an ultrasonic disperser to obtain a coating solution. Ta.

塗布液の組成 rlal’Br : IEu” 300重量部ポリビニ
ルブチラール樹脂 30重量部リン酸トリクレジル 2
重量部 シクロへキザノン 180重量部 この塗布液を水平に保持した250μm厚さのポリエチ
レンテレフタレート上にドクターブレードを用いて均一
に塗布した。塗布後、塗膜を一昼夜自然乾燥し、それか
ら乾燥ボックス内で^す、度を室温から100℃まで徐
々に上昇させて乾燥した。このようにしてポリエチレン
テレフタレート支持体」二に300μm厚さの輝尽性螢
光体層を形成した。
Composition of coating liquid rlal'Br: IEu'' 300 parts by weight Polyvinyl butyral resin 30 parts by weight Tricresyl phosphate 2
Parts by weight Cyclohexanone 180 parts by weight This coating solution was uniformly applied onto a 250 μm thick polyethylene terephthalate plate held horizontally using a doctor blade. After coating, the coating was air-dried for a day and night, and then dried in a drying box at a temperature gradually raised from room temperature to 100°C. In this way, a 300 μm thick stimulable phosphor layer was formed on the polyethylene terephthalate support.

ついで上記輝尽性螢光体層表面にポリメチルメタクリレ
ート30重量部をドルオール170重量部に溶解した溶
液を塗布し、これを乾燥ボックス内で温度を室温から1
00℃まで徐々に上昇させて乾燥し、8μm厚さの保護
層を形成した。
Next, a solution of 30 parts by weight of polymethyl methacrylate dissolved in 170 parts by weight of doluol was applied to the surface of the above-mentioned photostimulable phosphor layer, and the temperature was lowered from room temperature to 1°C in a drying box.
The temperature was gradually raised to 00° C. and dried to form a protective layer with a thickness of 8 μm.

このようにして得られた放射線画像変換パネル試験片A
を用いて後述の柔軟性の測定、亀裂試験、輝尽性螢光体
層剥離試験を行なうとともに、輝尽励起光、消去光の一
方又は両方に対する耐光性試験を行なった。その結果を
第1表に示す。
Radiographic image conversion panel test piece A thus obtained
The flexibility measurement, cracking test, and photostimulable phosphor layer peeling test described below were carried out using the same, as well as the light resistance test against one or both of photostimulation excitation light and erasure light. The results are shown in Table 1.

また、上記放射線画像変換パネルの耐光性(結着剤の劣
化による黄変)を見るために、輝尽性螢光体層の分光反
射率を経時的に測定し、その結果を図(曲線A)に示す
In addition, in order to check the light resistance (yellowing due to deterioration of the binder) of the radiation image conversion panel, the spectral reflectance of the photostimulable phosphor layer was measured over time, and the results are shown in the figure (curve A ).

実施例2 実施例1のポリビニルブチラール樹脂の代わりに平均重
合度600、 x / (×+y +z ) =0.49y / (×
 +y +Z ) −〇、47z / (x +y +
z ) −0,04のポリビニルブチラール樹脂を用い
た以外は実施例1と同様にしてこの実施例の放射線画像
変換パネル試験片Bを得た。
Example 2 Instead of the polyvinyl butyral resin of Example 1, the average degree of polymerization was 600, x / (x + y + z ) = 0.49y / (x
+y +Z ) -〇、47z / (x +y +
A radiation image conversion panel test piece B of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyvinyl butyral resin of -0.04 was used.

この放射線画像変換パネル試験片Bを用いて実施例1と
同様の測定及び試験を行なった。その結果を第1表及び
図(曲線B)に示す。
The same measurements and tests as in Example 1 were performed using this radiation image conversion panel test piece B. The results are shown in Table 1 and the figure (curve B).

実施例3 実施例1のポリビニルブチラール樹脂の代わりに平均重
合度600、 x / (x +y →−z ) =0.64y / 
(に+y +z ) =0.25z / (x +y 
+z ) =0.11のポリビニルブチラール樹脂24
重量部とフェノール樹Jllj (プライオーヘン50
10) 6重量部とを用いた以外は実施例1と同様にし
てこの実施例の放射線ii”ii像変換パネル試験片C
を得た。
Example 3 Instead of the polyvinyl butyral resin of Example 1, the average degree of polymerization was 600, x / (x + y → -z) = 0.64 y /
(to +y +z) =0.25z / (x +y
+z) = 0.11 polyvinyl butyral resin 24
Weight parts and phenolic tree Jllj (Priauchen 50
10) The radiation ii"ii image conversion panel test piece C of this example was prepared in the same manner as in Example 1 except that 6 parts by weight was used.
I got it.

この放射線画像変換パネル試験片Cを用いて実施例1と
同様の測定及び試験を行なった。その結果を第1表及び
図(曲線C)に示す。
The same measurements and tests as in Example 1 were performed using this radiation image conversion panel test piece C. The results are shown in Table 1 and the figure (curve C).

これらの実施例の放射線画像変換パネル試験片と比較す
る比較例を下記のように作成し、上記と同様の測定及び
試験を行なった。その結果を第1表及び図(曲線I) 
−S )に示す。
Comparative examples to be compared with the radiographic image conversion panel test pieces of these Examples were prepared as follows, and the same measurements and tests as above were conducted. The results are shown in Table 1 and Figure (Curve I)
-S).

比較例1 実施例1のポリビニルブチラール樹脂の代わりにポリウ
レタン樹脂(日本ポリウレタン社!!N−3022) 
30重量部をシクロへキラ9フ130重量部に溶解して
用いた以外は実施例1と同様にしてこの比較例の放射線
画像変換パネル試験片Pを得た。
Comparative Example 1 Polyurethane resin (Nippon Polyurethane Co., Ltd.!!N-3022) was used instead of the polyvinyl butyral resin in Example 1.
A radiation image conversion panel test piece P of this comparative example was obtained in the same manner as in Example 1, except that 30 parts by weight of cyclohekira 9f was dissolved in 130 parts by weight.

比較例2 実施例1のポリビニルブチラール樹脂の代わりに平均重
合度250、硝化度10%のニトロセルロース30重量
%をメチルエチルケトン80重量部、酢酸エチル50重
量部の混合溶媒に熔解して用いた以外は実施例1と同様
にしてこの比較例の放射線画像変換パネル試験片Qを得
た。
Comparative Example 2 The polyvinyl butyral resin of Example 1 was replaced with 30% by weight of nitrocellulose with an average degree of polymerization of 250 and a degree of nitrification of 10%, dissolved in a mixed solvent of 80 parts by weight of methyl ethyl ketone and 50 parts by weight of ethyl acetate. A radiation image conversion panel test piece Q of this comparative example was obtained in the same manner as in Example 1.

比較例3 実施例1のポリビニルブチラール樹脂の代わりにアジピ
ン酸とエチレングリコールからなる両末端ジヒドロキシ
ポリエステルと、1−リレンジイソシアネ−1〜とを用
いて合成した平均分子Wk 7000のメチレンクロラ
イド可溶性ポリエステル−ウレタン樹脂20重量部をメ
チレンクロライド80重量部に熔解したポリエステル−
ウレタン樹脂溶液と酢化1.0164%、平均重合度2
80の酢酸セルロース10重量部をメチレンクロライド
45重量部とメタノール5重量部の混合溶媒に熔解した
酢酸セルロース溶液とを混合して用いた以外は実施例1
と同様にしてこの比較例の放射線画像変換パネル試験片
Rを得ノこ。
Comparative Example 3 A methylene chloride-soluble polyester with an average molecular weight Wk of 7000 synthesized using a dihydroxy polyester at both ends consisting of adipic acid and ethylene glycol and 1-lylene diisocyanate-1 in place of the polyvinyl butyral resin of Example 1. -Polyester made by dissolving 20 parts by weight of urethane resin in 80 parts by weight of methylene chloride-
Urethane resin solution and acetylation 1.0164%, average degree of polymerization 2
Example 1 except that a cellulose acetate solution prepared by dissolving 10 parts by weight of cellulose acetate of No. 80 in a mixed solvent of 45 parts by weight of methylene chloride and 5 parts by weight of methanol was used.
In the same manner as above, a radiation image conversion panel test piece R of this comparative example was obtained.

比較例4 実施例1のポリビニルブチラール樹脂の代わりに平均重
合度260、酢化度60%の酢酸セルロースをメチルク
ロライド110重量部とメタノール20重量部の混合溶
媒に熔解して用いた以外は実施例1と同様にしてこの比
較例の放射線画像変換パネル試験片Sを得た。
Comparative Example 4 Example except that cellulose acetate with an average degree of polymerization of 260 and a degree of acetylation of 60% was dissolved in a mixed solvent of 110 parts by weight of methyl chloride and 20 parts by weight of methanol instead of the polyvinyl butyral resin of Example 1. A radiation image conversion panel test piece S of this comparative example was obtained in the same manner as in Example 1.

(以下この頁余白) 上記表の柔軟性の測定及び輝尽螢光体層の剥離試験の結
果からすると、実施例1〜3の放射線画像変換パネル試
験片A−Cば、比較例の放射線画像変換パネル試験片P
、Q、Sよりも曲げに対する亀裂の発生及び剥離がなく
てこれらに対する耐久性が高く、それだり取扱中に曲げ
に対してクランク等の生しる危険を少なくできる。これ
に対し、比較例はいずれも輝尽性螢光体層の剥離が起こ
り易く、また、試験片Q、Sはその輝尽性螢光体層の亀
裂も発生ずる。ここで試験片Pは柔軟性が本実施例のも
のより過度にあるので、放射線画像変換パネルを読取装
着中でローラ搬送するときにパネルが局部的に押圧され
るため輝尽性螢光体層に傷がイ1き易い。また、耐光性
試験の結果より実施例j〜3の試験片A−Cは比較例の
試験片P、Q、Sよりも輝尽励起光、消去光の一方又は
両方に対して感度低下が殆どな(、耐光性が優れている
(Hereinafter, the margin of this page) From the results of the flexibility measurement and the peeling test of the photostimulable phosphor layer in the table above, the radiation image conversion panel test pieces A-C of Examples 1 to 3, and the radiation image of the comparative example. Conversion panel test piece P
, Q, and S, there is no cracking or peeling due to bending, and the durability against these is higher, and the risk of cranking due to bending during handling can be reduced. On the other hand, in all of the comparative examples, the stimulable phosphor layer was likely to peel off, and in the test specimens Q and S, cracks also occurred in the stimulable phosphor layer. Here, since the test piece P is more flexible than the one in this example, the panel is locally pressed when the radiation image conversion panel is being read and mounted and transported by rollers, so the stimulable phosphor layer It is easy to get scratches. In addition, the results of the light resistance test showed that the test pieces A-C of Examples j to 3 showed almost no decrease in sensitivity to either or both of the photostimulation excitation light and the erasure light than the test pieces P, Q, and S of the comparative examples. (It has excellent light resistance.

これは図よりさらに明らかである。すなわち本実施例1
〜3の試験片A〜Cは390μmの光に対する反射率低
下が殆ど見られないのに対して比較例の試験片I)〜S
は反射率の低下が大きい。これは結着剤の樹脂が劣化に
より黄変し、これに輝尽性螢光体の発生ずる螢光及び輝
尽励起光が吸収された結果である。特にニトロセルロー
ス、あるいは酢酸セルロースを結着剤に用いた放射線画
像変換パネルの試験片Q、Sは樹脂の劣化が著しいため
、実用上殆ど用いることが不可能である。
This is even clearer than the figure. That is, this Example 1
Test pieces A to C of ~3 show almost no decrease in reflectance to 390 μm light, whereas test pieces I) to S of comparative examples
has a large decrease in reflectance. This is the result of yellowing of the binder resin due to deterioration and absorption of fluorescence and photostimulation excitation light generated by the photostimulable phosphor. In particular, test specimens Q and S of radiation image conversion panels using nitrocellulose or cellulose acetate as a binder are almost impossible to use practically because the resin deteriorates significantly.

また、本実施例1〜3の試験片A−Cは、輝尽励起光、
消去光による結着剤の劣化が小さいため耐光性試験の前
後で亀裂試験の結果に差が見られないのに対して比較例
の試験片Q−3は耐光性試験前後の亀裂試験の結果に大
きな差がみられ、これは上記光に対して結着剤が劣化し
た結果、結着剤の樹脂が硬化したためその柔軟性が低下
しもろくなったためと解される。特にニトロセルロース
、酢酸セルロースは亀裂の発生が多く実用に供せない。
In addition, test pieces A to C of Examples 1 to 3 were exposed to photostimulated excitation light,
Since the deterioration of the binder due to erasing light is small, there is no difference in the crack test results before and after the light resistance test, whereas the comparative example test piece Q-3 has a difference in the crack test results before and after the light resistance test. A large difference was observed, and this is understood to be because the binder deteriorated due to the light, and the resin of the binder hardened, reducing its flexibility and becoming brittle. In particular, nitrocellulose and cellulose acetate are susceptible to cracking and cannot be put to practical use.

実施例4 実施例1のポリビニルブチラール樹脂の代わりに平均重
合度800、 x、/ (x +y 十z ) =0.43y / (
x +y +z ) −0,53z / (x +y 
十z ) =0.04のポリビニルブチラール樹脂を用
いた以外は実施例1と同様にしてこの実施例の放射線画
像変換パネル試験片りを得た。この放射線画像変換パネ
ル試験片り及び実施例工、2で得た放射線画像変換パネ
ル試験片A、Bを用いて耐水性試験を行なった。すなわ
ち、」二記パネル試験片A、B及びDを50℃で相対湿
度95%の恒温中に20日間保存した前後での外観の変
化及び剥811試験及び感度測定結果の変化をしらべた
。その結果を第2表に示す。
Example 4 Instead of the polyvinyl butyral resin of Example 1, the average degree of polymerization was 800, x, / (x + y + z ) = 0.43y / (
x + y + z ) -0,53z / (x + y
A radiographic image conversion panel test piece of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyvinyl butyral resin with 10z) = 0.04 was used. A water resistance test was conducted using this radiation image conversion panel test piece and the radiation image conversion panel test pieces A and B obtained in Example 2. That is, the changes in appearance and changes in peel 811 test and sensitivity measurement results were investigated before and after the panel test specimens A, B, and D were stored for 20 days at a constant temperature of 50° C. and 95% relative humidity. The results are shown in Table 2.

比較例5 実施例1のポリビニルブチラール樹脂の代わりに平均重
合度80’0、 x / (X +y +z ) −0,33y / (
x +V +z ) =0.63z / (x +y 
+Z) =O,’04のポリビニルブチラール樹脂30
重量部をm−クレゾール130重量部に溶解して用いた
以外は実施例1と同様にしてこの比較例の放射線画像変
換パネル試験片Tを得た。このパネル試験片Tを用いて
実施例4と同様に耐水性試験前後での外観の変化、剥離
試験及び感度測定結果の変化をしらべた。その結果を第
2表に示す。
Comparative Example 5 Instead of the polyvinyl butyral resin of Example 1, the average degree of polymerization was 80'0, x / (X + y + z ) -0,33y / (
x + V + z) = 0.63z / (x + y
+Z) =O,'04 polyvinyl butyral resin 30
A radiation image conversion panel test piece T of this comparative example was obtained in the same manner as in Example 1, except that part by weight was dissolved in 130 parts by weight of m-cresol. Using this panel test piece T, changes in appearance before and after the water resistance test, and changes in peel test and sensitivity measurement results were examined in the same manner as in Example 4. The results are shown in Table 2.

第2表 第2表の外観検査の結果より本実施例のパネル試験片A
、B及びDは高温高湿下に長時間放置されても外観上全
く変化が見られなかったのに対して比較例のパネル試験
片Tでは輝尽性螢光体層の膨潤が見られる。これは結着
剤のポリビニルブチラール樹脂中のビニルアルコール成
分に起因することが窺われる。このように輝尽性螢光体
層に膨潤が起こると過度に柔軟になるので、上記で説明
したように放射線画像変換パネルを取り付は枠にセント
する際等に局部外圧により傷がつき易くなる。
From the results of the appearance inspection shown in Table 2, panel test piece A of this example
, B and D showed no change in appearance even after being left under high temperature and high humidity for a long time, whereas in panel test piece T of the comparative example, swelling of the stimulable phosphor layer was observed. This seems to be due to the vinyl alcohol component in the polyvinyl butyral resin as a binder. When the stimulable phosphor layer swells in this way, it becomes excessively flexible, so as explained above, when installing the radiation image conversion panel, it is easily damaged by local external pressure when it is placed in the frame. Become.

また、本実施例のパネル試験片A、B及びDでは耐水性
試験の前後で剥離試験結果に差はなく、ともに剥離は全
くなかったが、比較例のパネル試験片′1゛の剥離試験
では耐水試験後のものがその前のものに比べ剥離の程度
が増大していた。これは輝尽性螢光体層の膨潤により支
持体と輝尽性螢光体刑との接着性が低下したためであり
、これでは実用」二殆ど用いることができない。この輝
尽性螢光体層の膨潤の原因も結着剤の樹脂にビニルアル
コール成分を多く含む結果であることが窺われる。
In addition, there was no difference in the peel test results before and after the water resistance test for the panel test pieces A, B, and D of this example, and there was no peeling at all, but in the peel test of the panel test piece '1'' of the comparative example, The degree of peeling after the water resistance test was greater than that before the water resistance test. This is because the swelling of the photostimulable phosphor layer reduces the adhesion between the support and the photostimulable phosphor layer, and this makes it almost impossible to use it practically. It appears that the cause of this swelling of the stimulable phosphor layer is that the binder resin contains a large amount of vinyl alcohol component.

また、本発明の実施例のパネル試験片A、B及びI〕は
耐水性試験の前後で感度測定結果に大きな差はなく著し
い感度低下は見られなかったが、比較例のパネル試験片
Tは耐水性試験の前後で著しい感度低下が見られた。こ
れは比較例のパネル試験片の輝尽性螢光体層の透湿性が
高いために輝尽性螢光体が水分によって変化するためで
あり、これでは実用上殆ど用いることができない。この
輝尽性螢光体体層の透湿性が高い原因も結着剤の樹脂に
ビニルアルコール成分を多く含む結果であることが窺わ
れる。
In addition, panel test pieces A, B, and I] of Examples of the present invention had no significant difference in sensitivity measurement results before and after the water resistance test, and no significant decrease in sensitivity was observed, but panel test piece T of Comparative Example A significant decrease in sensitivity was observed before and after the water resistance test. This is because the photostimulable phosphor layer of the panel test piece of the comparative example has high moisture permeability, so that the photostimulable phosphor changes with moisture, and this can hardly be used practically. The reason for the high moisture permeability of this stimulable phosphor layer is likely to be the result of the binder resin containing a large amount of vinyl alcohol component.

なお、耐水性試験の前後での感度測定結果から実施例の
パネル試験片A、B及びDの中で特にビニルアルコール
成分の少ないAが優れており、ついでBが優れていた。
In addition, from the sensitivity measurement results before and after the water resistance test, among the panel test pieces A, B, and D of the example, A with a small vinyl alcohol component was particularly excellent, followed by B.

実施例5 実施例1のポリビニルブチラール樹脂の代わりに平均重
合度400、 に/ (x +y +z ) =0.70y / (x
 +y +z ) −0,25z / (X +y +
z ) =0.05のポリビニルアセトアセタール樹脂
30重量部をm−クレゾール130重量部に熔解して用
いた以外は実施例1と同様にしてこの実施例の放射線画
像変換パネル試験片Eを得た。このパネル試験片Eを用
いて実施例1と同様の測定及び試験を行なった。
Example 5 Instead of the polyvinyl butyral resin of Example 1, the average degree of polymerization was 400, and / (x + y + z ) = 0.70 y / (x
+y +z ) -0,25z / (X +y +
A radiation image conversion panel test piece E of this example was obtained in the same manner as in Example 1, except that 30 parts by weight of polyvinyl acetoacetal resin with z ) = 0.05 was dissolved in 130 parts by weight of m-cresol. . The same measurements and tests as in Example 1 were performed using this panel test piece E.

その結果を第3表に示す。The results are shown in Table 3.

実施例6 実施例1のポリビニルブチラール樹脂の代わりに平均重
合度450、 x / (x +y +Z ) =Q、7Qy/(x 
→−y −1−2) =0.25Z/(× +y 十z
 ) =0.05のポリビニルプロピオナール樹脂30
重量部をm−クレゾール130重量部に溶解して用いた
以外は実施例1と同様にしてこの実施例の放射線画像変
換パネル試験片F@得た。これについての測定及び試験
結果を第3表に示す。
Example 6 In place of the polyvinyl butyral resin of Example 1, average degree of polymerization was 450, x/(x+y+Z)=Q, 7Qy/(x
→−y −1−2) =0.25Z/(× +y 1z
) = 0.05 polyvinyl propional resin 30
A radiation image conversion panel test piece F@ of this example was obtained in the same manner as in Example 1, except that part by weight was dissolved in 130 parts by weight of m-cresol. The measurement and test results are shown in Table 3.

第3表から本実施例5.6の試験片E、Fは上記実施例
1〜3と同様に曲げに対する耐久性及び耐光性に優れて
いる。
From Table 3, test pieces E and F of Examples 5 and 6 are excellent in durability against bending and light resistance, similar to Examples 1 to 3 above.

(以下この頁余白) ¥3表 実施例7 実施例1のポリビニルブチラール樹脂の代わりに平均重
合度1200、 x / (x +y +z ) =0.66y / (
x −1−y →−y、) =0.297、/(に +
y +7 ) =0.05のポリビニルブチラール樹脂
を用いた以外は実施例1と同様にしてこの実施例の放射
線画像変換パネル試験片Gを得た。
(Hereinafter, the margin of this page) ¥3 table Example 7 Instead of the polyvinyl butyral resin of Example 1, average degree of polymerization was 1200, x / (x + y + z) = 0.66y / (
x −1−y →−y,) =0.297, /(to +
A radiation image conversion panel test piece G of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyvinyl butyral resin with y +7 ) =0.05 was used.

この放射線画像変換パネル試験片Gを用いて実施例」と
同様の測定及び試験を行なった。その結果を第4表に示
す。
Using this radiation image conversion panel test piece G, measurements and tests similar to those in Example were conducted. The results are shown in Table 4.

実施例8 実施例1のポリビニルブチラール樹脂の代わりに平均重
合度1000、 x/(x →−y→−z ) =0.57y/(x→−
y +z ) −〇、27z / (に +y 十z 
) −〇、16のポリビニルブチラール樹脂を用いた以
外は実施例1と同様にしてこの実施例の放射線画像変換
パネル試験片■1を得た。
Example 8 Instead of the polyvinyl butyral resin of Example 1, the average degree of polymerization was 1000, x/(x →−y→−z) =0.57y/(x→−
y +z ) -〇、27z / (to +y 10z
) - A radiation image conversion panel test piece (1) of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl butyral resin No. 16 was used.

この放射線画像変換パネル試験片I(を用いて実施例1
と同様の測定及び試験を行なった。その結果を第4表に
示す。
Example 1 using this radiation image conversion panel test piece I (
The same measurements and tests were conducted. The results are shown in Table 4.

比較例6 実施例1のポリビニルブチラール樹脂の代わりに平均重
合度1000、 x / (に 十y+z ) =0.51y / (に
→−V +2 ) =0.20z / (x +y +
z ) =0.29のポリビニルブチラール樹脂を用い
た以外は実施例1と同様にしてこの比較例の放射線画像
変換パネル試験片Uを得た。
Comparative Example 6 In place of the polyvinyl butyral resin of Example 1, the average degree of polymerization was 1000,
A radiation image conversion panel test piece U of this comparative example was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyvinyl butyral resin with z ) =0.29 was used.

このパネル試験片Uを用いて実施例1と同様の測定及び
試験を行なった。その結果を第4表に示す。
The same measurements and tests as in Example 1 were performed using this panel test piece U. The results are shown in Table 4.

第4表から本実施例7.8のパネル試験片G、Hは上記
実施例1〜6と同様に曲げに対する耐久性が高く、それ
だけ曲げに対してクランク等の生じる危険を少なくでき
る。これに対して上記比較例6のパネル試験片Uは曲げ
に対する耐久性が低く曲げによって輝尽性螢光体層に亀
裂が発生する。
As shown in Table 4, panel test pieces G and H of Examples 7 and 8 have high durability against bending as in Examples 1 to 6, and the risk of cranking or the like due to bending can be reduced accordingly. On the other hand, the panel test piece U of Comparative Example 6 has low durability against bending and cracks occur in the stimulable phosphor layer when bent.

これは結着剤のポリビニルブチラール樹脂中のビニルア
セテート成分の割合の増大によりポリビニルブヂラール
樹脂の接着力が低下したためであることが窺われる。ま
た、耐光性試験の結果より実施例7.8のハネル試験片
G、Hは比較例のパネル試験片Uよりも輝尽励起光、消
去光の一方又は両方に対して感度低下が殆どなく、耐光
性が優れている。これも結着剤のポリビニルブチラール
樹脂中のビニルアセテート成分の割合の増大した結果で
あることが窺われる。
This appears to be because the adhesive force of the polyvinyl butyral resin decreased due to an increase in the proportion of the vinyl acetate component in the polyvinyl butyral resin as a binder. In addition, the results of the light resistance test showed that the Hanel test pieces G and H of Example 7.8 showed almost no decrease in sensitivity to either or both of the photostimulation excitation light and the erasure light, compared to the panel test piece U of the comparative example. Excellent light resistance. This is also seen to be the result of an increase in the proportion of vinyl acetate component in the polyvinyl butyral resin as a binder.

なお、耐光性試験結果による感度測定結果から実施例の
パネル試験片G、Hではビニルアセテ−I−成分の割合
の少ないGが優れていた。
In addition, from the sensitivity measurement results based on the light resistance test results, among the panel test pieces G and H of the example, G, which has a small proportion of vinyl acetate-I component, was superior.

」二記測定法及び試験法は次の通りである。The measurement method and test method described in Section 2 are as follows.

(1)柔法性の測定 幅20!!Ig、長さ50龍の放射線画像パネル試験片
のi71:lをその輝尽性螢光体体層が上になるように
して水平に固定し、この固定端より40鰭の位置をテン
ションゲージで加重した場合の上記パネル片の曲がり量
をめた。この値の大きいほど上記パネルは柔軟性が大き
いことを示す。
(1) Measurement width of soft law 20! ! Ig, a radiographic panel test piece i71:l with a length of 50 mm was fixed horizontally with its photostimulable phosphor layer facing upward, and a tension gauge was used to measure the position 40 fins from this fixed end. The amount of bending of the above panel piece under load was measured. The larger this value is, the more flexible the panel is.

(2)亀裂試験 直径15mmのガラス管に幅50mmの放射線画像変換
パネル試験片を輝尽性螢光体層面が外側になるように巻
き付げたときの輝尽性螢光体層における亀裂の発生数を
観察した。亀裂の発生数が多いほど上記パネル試験片は
柔軟性が低く、曲げに対する耐久性が低い。
(2) Crack test: Occurrence of cracks in the stimulable phosphor layer when a radiation image conversion panel test piece with a width of 50 mm is wrapped around a glass tube with a diameter of 15 mm so that the stimulable phosphor layer surface faces outward. I observed the numbers. The greater the number of cracks, the lower the flexibility of the panel specimen and the lower its durability against bending.

(3)螢光体層剥離試験 60mm四方の放射線画像変換パネル試験片の輝尽性螢
光体層にナイフで5mm間隔の基盤目の切込のを付けた
。ついで輝尽性螢光体層上に30 X 30mmのセロ
ハンテープを接着させ、その後上記パネル試験片を固定
してセロハンテープの端部を強く引張って輝尽性螢光体
層からセロハンテープを剥離した。このセロハンテープ
とともに支持体から剥離した輝尽性螢光体層の面稍をめ
、これを当初試験片に接着させたセロハンテープの面積
で割って剥離率(%)をめた。剥離率が高いほど輝尽性
螢光体層の支持体に対する接着性が低いことを示し、上
記パネルは曲げに対する耐久性が低い。
(3) Peeling test for phosphor layer The stimulable phosphor layer of a 60 mm square radiation image conversion panel test piece was cut with a knife at 5 mm intervals. Next, a 30 x 30 mm cellophane tape was adhered onto the photostimulable phosphor layer, and then the panel test piece was fixed and the end of the cellophane tape was strongly pulled to peel the cellophane tape from the photostimulable phosphor layer. did. The surface irregularity of the stimulable phosphor layer peeled off from the support together with the cellophane tape was measured, and this was divided by the area of the cellophane tape originally adhered to the test piece to calculate the peeling rate (%). A higher peel rate indicates a lower adhesion of the stimulable phosphor layer to the support, and the panel has lower durability against bending.

(4)輝尽励起光、消去光に対する耐光性試験150 
Wのハlコケンランプ(ウシオ電機社製)から約40 
cmの位置に放射線画像変換パネル試験片を配置し、照
度1.5 X l0Lux −5ecでこのパネル試験
片に光を照射した。このパネル試験片に光を照射−4゛
る前と、60時間照射した後の上記パネル試験片のX線
に刻する感度を測定し、光照射前の(8度に幻する光照
射後の感度の比をめた。この比が高いほど−に記パネル
は輝尽励起光あるいは消去光にり+′4る耐光性が高く
、結着剤が分解により黄変しにくいごとを示す。なお、
上記パネル試験片のX線に対する感度はこのパネル試験
片に80にν のX線を]OmR照射した後、静レーザ
光て輝尽励起し、生した輝尽宛先の強度を測定すること
により行なった。さらに上記パネル試験片の輝尽励起光
、消去光の一方又は両方を照射した後に上記(2)と同
様の亀裂試験を行って、柔軟性の劣化をしらべた。
(4) Light resistance test 150 against photostimulation excitation light and erasure light
Approximately 40 pieces from the W-shaped lamp (manufactured by Ushio Inc.)
A radiation image conversion panel test piece was placed at a position of cm, and the panel test piece was irradiated with light at an illuminance of 1.5 x 10 Lux -5 ec. The X-ray sensitivity of this panel test piece was measured before and after irradiation with light for -4 degrees, and after 60 hours of light irradiation. The sensitivity ratio was determined. The higher the ratio, the higher the light resistance of the panel to photostimulation excitation light or erasure light, and the less likely the binder is to yellow due to decomposition. ,
The sensitivity of the above panel test piece to X-rays was determined by irradiating the panel test piece with X-rays of 80 to ν [OmR], then stimulating the panel test piece with static laser light, and measuring the intensity of the produced stimulated destination. Ta. Furthermore, after irradiating the panel test piece with one or both of photostimulation excitation light and erasing light, a crack test similar to the above (2) was conducted to examine the deterioration of flexibility.

この結果が上記(2)の結果よりも悪化している場合に
は輝尽励起光、消去光の一方又は両方によって結着剤が
劣化したことになる。
If this result is worse than the result in (2) above, it means that the binder has been degraded by one or both of the stimulated excitation light and the erasure light.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

図は本発明の実施例の放射線画像変換パネル試験片A、
B、C及び比較例の放射線画像変換パネル試験片P、Q
、R,Sの経時的な分光反射率の測定結果を示すグラフ
である。 昭和58年07月05日 特許出願人 小西六写真工業株式会社 手続ネ市正書(自発) 昭和58年8月25日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1、事件の表示 昭和58年特許WM第120954号 2、発明の名称 放射線画像変換パネル 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号 (127)小西六写真工業株式会社 代表者川本信彦 4、代理人 5、補正命令の日付 自発 6、補正により増加する発明の数 なし7、補正の対象 「明細書の発明の詳細な説明の(11」8、補正の内容 1、 明細書第26頁第6行に、 rllOJとあるを、 1− II o jと訂正する。 2、明細書第26頁第67行に、 rcu八gへとあるを、 [Cu、Ag Jと訂正する。 3、明細着、第27頁第6行に、 rPcJとあるを〜 1−1”hJと訂正する。 4、明細書第26頁第6行に、 1’ZmJとあるを、 1’7.nJとn1正する。 5、明1!III T!を第28頁第8行に、rMa、
Ca SrJとあるを、 1’MB、Ca+SrJと訂正する。 6、明イ■1書第28頁第19行に、 「特開昭55−1600078号公報」とあるを、「特
開昭55−160078吋公報」と訂正する。 7、明細書第29頁第2行に、 rZnびCdJとあるを、 rZn及びCdjと訂正する。 8. 明#llI書第29頁第8行に、r5 XIO≦
X≦0.5」とあるを、r5 x 10””≦X≦0.
51と訂正する。 9、明細書第53頁第3行に、 r ]、、5 X 10Lux ・sec Jとあるを
、rl、5 X105L+JX−sec Jと訂正する
The figure shows a radiation image conversion panel test piece A according to an example of the present invention.
B, C and Comparative Example Radiographic Image Conversion Panel Test Pieces P, Q
, R, and S are graphs showing measurement results of spectral reflectance over time. July 5, 1980 Patent applicant: Konishi Roku Photo Industry Co., Ltd. Procedural Official Report (spontaneous) August 25, 1980 Commissioner of the Patent Office Kazuo Wakasugi 1, Indication of Case 1988 Patent WM No. 120954 No. 2, Name of the invention Radiographic image conversion panel 3, Relationship with the person making the amendment Patent applicant Nobuhiko Kawamoto, 1-26-2 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo (127) Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Representative Nobuhiko Kawamoto 4 , Agent 5, Date of amendment order Voluntary 6, Number of inventions increased by amendment None 7, Subject of amendment "(11) of the detailed description of the invention in the specification" 8, Contents of amendment 1, Page 26 of the specification On the 6th line, rllOJ is corrected as 1-II o j. 2. On page 26, line 67 of the specification, the text ``rcu8g'' is corrected as [Cu, Ag J. 3. In the specification, page 27, line 6, rPcJ is corrected to ~1-1"hJ. 4. In the specification, page 26, line 6, 1'ZmJ is changed to 1'7.nJ. Correct n1. 5. Ming 1! III T! on page 28, line 8, rMa,
Correct the statement Ca SrJ to 1'MB, Ca+SrJ. 6. On page 28, line 19 of Book 1 of Mei II, the words "Japanese Unexamined Patent Publication No. 1600078/1980" are corrected to "Japanese Unexamined Patent Publication No. 160078/1983." 7. In the second line of page 29 of the specification, the words rZn and CdJ are corrected to rZn and Cdj. 8. On page 29, line 8 of Ming #llI, r5 XIO≦
"X≦0.5" means r5 x 10""≦X≦0.
Corrected to 51. 9. In the third line of page 53 of the specification, the statement r], 5 X 10Lux · sec J is corrected to rl, 5 X 105L+JX-sec J.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)支持体に輝尽性螢光体を結着剤中に分散して成る
輝尽性螢光体層を有する放射線画像変換パネルにおいて
、上記結着剤が下記一般式で表わされるポリビニルアセ
クール樹脂を含有することを特徴とする放射線画像変換
パネル。 (式中、Rは低級アルキル基を表わし、X+y及び2は
、 0.40< x/ (x +y + z) <0.79
0.20< y / (x + y + z ) <Q
、540 <z / (x+y+z) <0.20及び 1g□ < x + y + z <3000を満たず
整数である。) (2)ポリビニルアセクール樹脂の一般式中x、y及び
2は、 0.44<x/ (x+y+z) <0.750.22
<y/ (x+y+z) <0.500 <z / (
x十y+z) <0.15及び 150 <x +y +z <2000を満たす整数で
あることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の放射
線画像変換パネル。 (3)ポリビニルアセクール樹脂中Rがブチル基である
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項又は第2項記載
の放射線画像変換パネル。 (4)結着剤中にポリビニルアセク−ル樹脂が50ii
量%以上含まれていることを特徴とする特許請求の範囲
第1項又は第2項又は第3項記載の放射線画像変換パネ
ル。
[Scope of Claims] (1) A radiation image conversion panel having a stimulable phosphor layer formed by dispersing a stimulable phosphor in a binder on a support, wherein the binder is generally A radiation image conversion panel characterized by containing a polyvinyl acecool resin represented by the formula. (In the formula, R represents a lower alkyl group, and X + y and 2 are 0.40< x/ (x + y + z) < 0.79
0.20<y/(x+y+z)<Q
, 540<z/(x+y+z)<0.20 and 1g□<x+y+z<3000 and is an integer. ) (2) In the general formula of polyvinyl acecool resin, x, y and 2 are 0.44<x/ (x+y+z)<0.750.22
<y/ (x+y+z) <0.500 <z/(
The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the radiation image conversion panel is an integer that satisfies x + y + z) < 0.15 and 150 < x + y + z < 2000. (3) The radiation image conversion panel according to claim 1 or 2, wherein R in the polyvinyl acecool resin is a butyl group. (4) 50ii polyvinyl acetyl resin in the binder
% or more of the radiation image conversion panel according to claim 1, 2, or 3.
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