JPH0430000B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0430000B2 JPH0430000B2 JP14027383A JP14027383A JPH0430000B2 JP H0430000 B2 JPH0430000 B2 JP H0430000B2 JP 14027383 A JP14027383 A JP 14027383A JP 14027383 A JP14027383 A JP 14027383A JP H0430000 B2 JPH0430000 B2 JP H0430000B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphor layer
- radiation image
- image conversion
- conversion panel
- light
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 134
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 88
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 85
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 85
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 76
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 67
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 54
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 101
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 30
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 24
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 22
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 18
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 18
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 15
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- -1 etc. Polymers 0.000 description 12
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 11
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 10
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 8
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 6
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 6
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000010408 film Substances 0.000 description 4
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 4
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 4
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010047571 Visual impairment Diseases 0.000 description 3
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 2
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZBLUWVMZMXIKZ-UHFFFAOYSA-N 2-o-(2-ethoxy-2-oxoethyl) 1-o-ethyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC PZBLUWVMZMXIKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOJCZVPJCKEBQV-UHFFFAOYSA-N Butyl phthalyl butylglycolate Chemical compound CCCCOC(=O)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC GOJCZVPJCKEBQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 229910005793 GeO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical class OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 241001274216 Naso Species 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- OYLGJCQECKOTOL-UHFFFAOYSA-L barium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ba+2] OYLGJCQECKOTOL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001632 barium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKYBEKAEVQPNIN-UHFFFAOYSA-N barium(2+);oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ba+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O QKYBEKAEVQPNIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001864 baryta Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 238000003745 diagnosis Methods 0.000 description 1
- ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)([O-])OC1=CC=CC=C1 ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、放射線画像変換パネルに係り、さら
に詳しくは輝尽性螢光体を結着剤に分散させてな
る輝尽性螢光体層を有する放射線画像変換パネル
において、結着剤にポリビニルホルマール樹脂を
含有させて耐光性及び機械的性質を改良したもの
に関する。
（従来技術）
Ｘ線画像のような放射線画像は病気診断用など
に多く用いられている。このＸ線画像を得るため
に、被写体を透過したＸ線を螢光体層に照射しこ
れにより可視光を生じさせてこの可視光を通常の
写真をとるときと同じように銀塩を使用したフイ
ルムに照射して現像した、いわゆる放射線写真が
利用されている。しかし、近年、特に地球規模に
おける銀資源の涸渇等の問題から銀塩を塗布した
フイルムを使用しないで螢光体層から直接画像を
取り出す方法が工夫されるようになつた。
この方法としては被写体を透過した放射線を螢
光体に吸収せしめ、しかる後この螢光体を例えば
光又は熱エネルギーで励起することによりこの螢
光体が上記吸収により蓄積している放射線エネル
ギーを螢光として放射せしめ、この螢光を検出し
て画像化する方法がある。具体的には、例えば米
国特許3859527号及び特開昭55−12144号には輝尽
性螢光体を用い可視光線又は赤外線を励起光とし
た放射線像変換方法が示されている。この方法は
支持体上に輝尽性螢光体層を形成した放射線画像
変換パネルを使用するもので、この放射線画像変
換パネルの輝尽性螢光体層に被写体を透過した放
射線を当てて被写体各部の放射線透過度に対応す
る放射線エネルギーを蓄積させて潜像を形成し、
しかる後にこの輝尽性螢光体層を輝尽励起光で走
査することによつて各部の蓄積された放射線エネ
ルギーを放射させてこれを光に変換し、この光の
強弱による光信号により画像を得るものである。
この最終的な画像はハードコピーとして再生して
も良い。CRT上に再生しても良い。ところで、
上記放射線画像変換パネルは、支持体にプラスチ
ツクフイルムのような可撓性材を用い、これに輝
尽性螢光体を結着剤中に分散させてなる輝尽性螢
光体層を設けたものである。そしてこの輝尽性螢
光体層を物理的あるいは化学的に保護するために
その表面に保護層を設け、さらに必要に応じて輝
尽性螢光体層と支持体との間に下引層を設けて両
者の接着性を向上することが行なわれる。
このような構成の放射線画像変換パネルが使用
されるときは、上記のような放射線エネルギーを
蓄積して潜像を形成する放射線画像記録過程及び
その潜像を輝尽励起光で走査して画像を取り出す
放射線画像再生過程において、それぞれ撮影装置
及び読取装置に組み込まれる。この際放射線画像
変換パネルは例えばローラコンベアで撮影装置か
ら読取装置に自動的に送られるように曲げの力が
加わることがある。このようになると、上記パネ
ルは支持体が可撓性材からなるのでその取扱い中
に曲げられることになる。特にこのパネルは画像
取り出し後、残像を強い消去光により消去して再
使用することが行なわれるので、上記装置に対す
る組み込みは繰り返し行われる。この繰り返しは
数千回にもなる。そのため上記パネルの曲げも繰
り返してなされることがある。このようになる
と、上記輝尽性螢光体層には亀裂が生じたり、あ
るいはこの螢光体層が部分的に支持体から剥離す
ることがあり、このようなものをそのまま螢光体
層として使用するとこれらの部分に対応する画像
にはノイズが伴うことになる。このような曲げに
対して亀裂あるいは剥離が起こらないようにする
には輝尽性螢光体層に柔軟性と支持体に対する強
い接着力が有れば良いことになる。しかし、この
柔軟性については、これがあまり大きすぎると、
上記放射線画像変換パネルの繰り返し使用の際、
上記装置に組み込み例えば取り付け枠に支持する
ときあるいはローラ等で搬送されるときに支持部
その他の部分に圧力その他の局部的な力が加わり
傷がつき易くなるため、適度なものでなければな
らない。
また、上記放射線画像変換パネルは、上述のよ
うに放射線画像再生過程の読み取りの際輝尽励起
光の照射を受けるとともに、その再使用のために
残像を消去する消去光を一回の撮影毎に106〜
108Lux・sec照射される。このように読み取りの
励起光やこれよりはるかに強力な消去光が輝尽性
螢光体層に例えば数千回繰り返して長時間照射さ
れると、その結着剤は通常有機材料が使用される
ので、光分解を起こし、黄ばむものもある。この
ようになると、例えば輝尽性螢光体から発生する
螢光Ｘ線が390nmにピークを有しその半値幅が
360〜410nmであるスペクトルを有する場合には
結着剤の吸収領域と重なつてくるため螢光Ｘ線の
一部がこの結着剤に吸収される。また、輝尽励起
光についても結着剤の吸収領域に近いものを用い
るときは同様の問題が生じる。このように輝尽励
起光あるいは輝尽性螢光体から発生する光の一方
又は両方を結着剤が吸収すると、放射線画像変換
パネルの読み取り感度を低下させる。それのみな
らず、結着剤が光変化を受けた結果、結着剤が硬
くなり、輝尽性螢光体層の柔軟性及び支持体に対
する接着性を低下させることになる。
上述のように、放射線画像変換パネルの輝尽性
螢光体層に用いられる結着剤は、曲げに対する亀
裂の生じにくさ、接着性及び傷つきにくさのよう
な耐久性及び耐光性の点で優れた性質が要求され
る。これは一般の螢光体増感紙の螢光体層に用い
られる結着剤に要求される性質よりははるかに厳
しいものである。一般の螢光体増感紙の場合には
カセツトに張り付けて使用するものであり、螢光
体層は上記のような曲げに対する柔軟性や傷がつ
かないような注意を特に必要としないのみなら
ず、上記のような耐光性も必要としない。
上記のような放射線画像変換パネルの輝尽性螢
光体層の結着剤としては、従来一般の螢光体増感
紙の螢光体層に使用されている結着剤を流用する
ことが行なわれている。このようなものとして
は、例えば特開昭55−163500号、同56−11400号
に記載されているように、ゼラチンの如き蛋白
質、デキストリンの如きポリサツカライド又はア
ラビアゴム、ニトロセルロースの如きセルロース
誘導体、塩化ビニル―塩化ビニリデンコポリマ
ー、ポリメチルメタクリレート、塩化ビニル―酢
酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリビニルアルコール等が挙げられる。し
かし、これらの結着剤は上記のような放射線画像
変換パネルの輝尽性螢光体層の結着剤に要求され
るような耐久性及び耐光性を有するものではな
い。これらのものでは例えばニトロセルロースの
場合には上記励起光及び消去光により黄ばみ易
く、上記のような柔軟性、接着性もないため使用
に耐えない。一方、特開昭57−24900号には、曲
げに対する上記耐久性及び耐光性の改良を目的と
して結着剤にポリエステル―ウレタン樹脂と酢酸
セルロースの混合物を用いた放射線変換パネルが
示されている。しかし、この放射線画像変換パネ
ルの結着剤に含まれている樹脂のうち酢酸セルロ
ースの上記耐光性が特に悪いためこれが黄ばみ、
これによる上記のような感度劣化が生じ、これに
ともなう感度むらが起こるという欠点を有する。
以上のように、従来の放射線画像変換パネルの
輝尽性螢光体層はその結着剤の耐久性及び耐光性
が十分でなく、その改善が望まれていた。
（発明の目的）
本発明の第１の目的は、輝尽性螢光体層の輝尽
励起光及び消去光に対する耐光性が良く、従つて
これらの光の照射を繰り返し長時間受けた場合に
も感度が低下したり、あるいは結着剤の硬化によ
る曲げに対する耐久性が低下することのない放射
線画像変換パネルを提供することにある。
本発明の第２の目的は、曲げに対して輝尽性螢
光体層に亀裂が入つたり、この輝尽性螢光体層が
支持体から剥離することのない放射線画像変換パ
ネルを提供することにある。
本発明の第３の目的は、輝尽性螢光体層に使用
時の圧力その他により傷がつきにくく、そのため
取扱易い放射線画像変換パネルを提供することに
ある。
（発明の構成）
上記目的は、放射線画像変換パネルの輝尽性螢
光体層の結着剤として耐光性を有するとともに、
例えばニトロセルロース、酢酸セルロースとポリ
ウレタン樹脂との中間の任意の柔軟性を有する一
定範囲のポリビニルホルマール樹脂を使用するこ
とにより達成される。
本発明の放射線画像変換パネルは、支持体に輝
尽性螢光体を結着剤中に分散して成る輝尽性螢光
体層を有する放射線画像変換パネルにおいて、上
記結着剤が下記一般式で表わされるポリビニルホ
ルマール樹脂を含有することを特徴とするもので
ある。
一般式
式中、ｘ、ｙ及びｚは0.50≦ｘ／（ｘ＋ｙ＋
ｚ）≦0.80、0.05≦ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）≦0.45、０
＜ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）≦0.30及び100≦ｘ＋ｙ＋ｚ
≦3000を満たす整数である。
以下本発明を詳細に説明する。
本発明の放射線画像変換パネルの輝尽性螢光体
層に用いられる結着剤であるポリビニルホルマー
ル樹脂は上記一般式で表わされるものである。
ポリビニルホルマール樹脂は、一般的にはポリ
ビニルアセテートを鹸化して得たポリビニルアル
コールにホルムアルデヒドを反応させて合成され
るので、ピニルホルマール、ビニルアルコール及
びビニルアセテート各単量体成分の共重合物とな
り、これらの成分の割合によつてその性質が著し
く変化する。すなわち、ビニルホルマール成分を
増加させた場合には通常の溶媒に対する溶解性、
耐水性及び熱に対する軟化性等が向上し、ビニル
アルコール成分を増加させた場合には通常の溶媒
に対する溶解性及び耐水性が向上するが、接着
力、耐光性が低下する。このため放射線画像変換
パネルの輝尽性螢光体層の結着剤としてポリビニ
ルホルマール樹脂を用いる場合は上記３成分の割
合が極めて重要であり、この割合によつて上記輝
尽性螢光体層の性能が著しく変動する。
このように上記３成分の割合によつて上記輝尽
性螢光体層の性質がいろいろ変わるために、本発
明に用いられるポリビニルホルマール樹脂は前記
各単量体の共重合比率をつぎに示す範囲の中から
選択することにより、上記耐久性および耐光性を
改善できるようになつた。すなわち、上記一般式
において、ビニルホルマール成分の割合は0.50≦
ｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）≦0.80に定められる。これは、
ビニルホルマール成分の割合が減少し、ｘ／（ｘ
＋ｙ＋ｚ）＜0.50となるとビニルアルコール成分
あるいはビニルアセテート成分の割合が結果的に
増加し、ビニルアルコール成分の割合が増加した
場合にはこれらの共重合体のポリビニルホルマー
ル樹脂の親水性が増大し、これを上記輝尽性螢光
体層の結着剤に用いたときその耐水性が著しく低
下するため、結着剤を含む輝尽性螢光体層の高湿
度下の膨潤が起こり、これに基づく支持体との接
着性の低下を来すとともに傷が付き易くなるので
好ましくないことと、このポリビニルホルマール
樹脂の有機溶剤に対する溶解性が低下するのでこ
の樹脂溶液に輝尽性螢光体を分散させた塗布性の
良い分散液を作成することが困難であり、そのた
め支持体に輝尽性螢光体層を塗布形成できないか
らである。一方ビニルアセテート成分の割合が増
加した場合には、ポリビニルホルマール樹脂の接
着力あるいは耐光性が著しく低下し、これを上記
輝尽性螢光体層の結着剤に用いたときの曲げに対
する耐久性あるいは輝尽励起光及び消去光に対す
る耐光性が低下するからである。さらにビニルホ
ルマール成分の割合が増加し、ｘ／（ｘ＋ｙ＋
ｚ）＞0.80では上記ポリビニルホルマール樹脂の
合成収率が悪くなり、上記輝尽性螢光体層の結着
剤として工業的に不利となるからである。
またビニルアルコール成分の割合は0.05≦ｙ／
（ｘ＋ｙ＋ｚ）≦0.45に定められる。これはビニル
アルコール成分の割合が増加し、ｙ／（ｘ＋ｙ＋
ｚ）＞0.45となると上述したようにポリビニルホ
ルマール樹脂の親水性が増大し好ましくないし、
ビニルアルコール成分の割合が減少し、ｙ／（ｘ
＋ｙ＋ｚ）＜0.05では上記ポリビニルホルマール
樹脂の合成収率が悪くなり、上記輝尽性螢光体層
の結着剤として工業的に不利となるからである。
またビニルアセテート成分の割合は０＜ｚ／
（ｘ＋ｙ＋ｚ）≦0.30に定められる。これはビニル
アセテート成分の割合が増加し、ｚ／（ｘ＋ｙ＋
ｚ）＞0.30では上述したよいにポリビニルホルマ
ール樹脂の接着力あるいは耐光性が低下し、好ま
しくないからである。
輝尽性螢光体層の結着剤として各成分の割合が
上述の範囲から選ばれるポリビニルホルマール樹
脂を用いることにより本発明の目的は達成される
が、輝尽性螢光体の結着剤中への分散性、輝尽性
螢光体層の塗布の容易性等を合わせて考えると前
記ポリビニルホルマール樹脂は次に示す範囲の中
から選択することがより好ましい。すなわちビニ
ルホルマール成分、ビニルアルコール成分及びビ
ニルアセテート成分の割合がそれぞれ0.60≦ｘ／
（ｘ＋ｙ＋ｚ）≦0.79、0.10≦ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）
≦0.35及び０＜ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）≦0.25である
ことがより好ましい。
さらに輝尽性螢光体が水分によつて劣化しやす
い場合には上記輝尽性螢光体層の透湿性を低下さ
せる必要があり、このためには上記ポリビニルホ
ルマール樹脂はつぎに示す範囲の中から選択する
ことがより一層好ましい。すなわちビニルホルマ
ール成分、ビニルアルコール成分及びビニルアセ
テート成分の割合がそれぞれ0.65≦ｘ／（ｘ＋ｙ
＋ｚ）≦0.79、0.10≦ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）≦0.30及
び0.05≦ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）≦0.20であることが
より一層好ましい。
本発明に用いられるポリビニルホルマール樹脂
は上記の事項に加えて、さらに重合度（ｘ＋ｙ＋
ｚ）は100ないし3000のものが用いられるが、こ
れが輝尽性螢光体層の結着剤に用いられたときの
曲げ強度あるいはその柔軟性を表わす樹脂の軟化
点などの点から上記重合度は150ないし2000のも
のがより好ましい。
本発明の放射線画像変換パネルの輝尽性螢光体
層に用いられる結着剤はポリビニルホルマール樹
脂のみでも良いが、このポリビニルホルマール樹
脂との相溶性に優れた他の１又は２以上の樹脂と
混合して用いても良い。このような樹脂としては
フエノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、
マレイン酸樹脂、アルキツド樹脂、エステルガ
ム、スルホオンアミド樹脂及びニトロセルロース
等が挙げられる。これらの樹脂と本発明に用いら
れるポリビニルホルマール樹脂とはこれらのそれ
ぞれの樹脂溶液を混合しこの混合液を塗布乾燥す
ることにより輝尽性螢光体層を形成することがで
きるが、これらの樹脂の混合比を変えることによ
り、これらが輝尽性螢光体層に用いられたときの
柔軟性等の物理的性質を変化させることができ、
輝尽性螢光体層として最も良い物理的特性を相補
的に持つように調整できる。このような放射線画
像変換パネルの輝尽性螢光体層としての物理的特
性として特に好ましいものとしては、本発明に用
いられるポリビニルホルマール樹脂と上記他の樹
脂との比を４：６（重量比）以上特に６：４以上
の割合でポリビニルホルマール樹脂を多く用いる
ものを挙げられる。
本発明の放射線画像変換パネルを製造するには
まず後述する輝尽性螢光体を適当な有機溶剤中に
分散させて輝尽性螢光体の分散液を調製する。こ
のための有機溶剤としては、例えばメタノール、
エタノール、ｎ―プロパノール等のアルコール、
メチレンクロライド、エチレンクロライド等の塩
素系炭化水素、アセトンン、メチルエチルケトン
等のケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル、ジオキサン、エチレングリコー
ル、モノエチルエーテル、エチルグリコールモノ
メチルエーテル等のエーテル及びそれらの混合物
が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。
つぎに上記輝尽性螢光体分散液に予め調製した
ポリビニルホルマール樹脂溶液を添加し、ボール
ミル、インペラーミル、ロールミル、ガラスビー
ズ、超音波分散機等を用いて分散混合して塗布液
を調製する。上記ポリビニルホルマール樹脂を溶
解する溶媒としては、メタノール、エタノール、
ベンジルアルコール、ｎ―プロパノール等のアル
コールル、アセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン、ジオキサン、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テル等のエーテル及びこれらの混合物が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。なお、
ポリビニルホルマール樹脂との他の樹脂を併用す
るときには、他の樹脂溶液を調製しておき、これ
をポリビニルホルマール樹脂溶液とともに、上記
分散液に加えて上記と同様に操作すればよい。
塗布液における樹脂と輝尽性螢光体との混合比
は放射線画像変換パネルの使用目的に応じて要求
される特性、輝尽性螢光体の種類等によつて変化
するが、一般には１：１ないし１：30（重量比）
の範囲から選ばれ、１：５ないし１：20（重量比）
の範囲がより好ましい。
なお、上記塗布液には輝尽性螢光体粒子の分散
性を向上させる目的で分散剤を添加しても良い。
このような分散剤としては、フタル酸、ステアリ
ン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤等が用いら
れる。また、上記塗布液が塗布乾燥されて輝尽性
螢光体層が形成されたとき、樹脂からなる結着剤
を輝尽性螢光体粒子との結合力を向上させるため
に上記塗布液に可塑剤を添加するようにしても良
い。このような可塑剤としては、リン酸トリフエ
ニル、リン酸ジフエニル等のリン酸エステル、フ
タル酸ジエチル、グリコール酸エチルフタリルエ
チル、グリコール酸ブチルフタリルブチル等のグ
リコール酸エステル等が用いられる。
なおまた、放射線画像変換パネルに形成される
画像の鮮鋭度を高めるために、例えば特開昭55−
146447号に記載されているように輝尽性螢光体層
に白色粉末を分散させるようにしても良いしま
た、特開昭55−163500号に記載されているように
輝尽性螢光体層に輝尽励起光を吸収するような着
色剤を分散させるようにして輝尽性螢光体層を画
像の鮮鋭度を高めたり、輝尽励起光を吸収させる
ために適度に着色しても良い。このような着色剤
としては例えばシアニンブルーBNRS（東洋イン
ク製）、ライオノールブルーSL（東洋インク製）
スミアクリルブルーＦ−GSL（住友化学製）等が
挙げられる。
上記塗布液を用いて輝尽性螢光体層を形成する
には、支持体にこの塗布液をドクターブレード、
ロールコータ、ナイフコータ等を用いて均一に塗
布し、適宜手段で乾燥して塗膜を形成する。上記
支持体としては、一般の紙及びバライタ紙、レジ
ンコート紙、二酸化チタン等の顔料を含有させた
ピグメント紙、ポリビニルアルコール等をサイジ
ングした紙等の加工紙、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエ
ステルあるいはその他の高分子材料からなるシー
ト、アルミニウム板、鉄板、銅板等の金属シート
等が用いられる。なお、塗布液が塗布される支持
体の表面には予めゼラチン等の下引層が設けられ
ても良い。また、放射線画像変換パネルの画像の
鮮鋭度を向上させるために上記特開昭55−163500
号に開示されているように上記支持体あるいは下
引層を着色しても良い。さらにこの放射線画像変
換パネルの鮮鋭度及び感度を向上させる目的で特
開昭56−11393号に開示されているように支持体
と輝尽性螢光体層との間に光反射層を設けるよう
にしても良い。
上記塗布液の塗布乾燥により形成される輝尽性
螢光体層の厚みは、放射線画像変換パネルの使用
目的に応じた特性、輝尽性螢光体の種類、結着剤
と輝尽性螢光体の混合比等により変化するが、一
般には10μmないし1000μｍが適当であり、好まし
くは80μmないし600μmである。
上記のようにして形成される輝尽性螢光体層は
このままでも使用できるが、一般には輝尽性螢光
体層の表面（支持体側と反対の面）に保護層が設
けられ、輝尽性螢光体層が物理的、化学的に保護
される。この保護層には酢酸セルロース、ニトロ
セルロース等のセルロース誘導体、ポリメチルメ
タクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルホルマール、ポリカーボネート、酢酸ビニル、
塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体、ポリエステル
等の樹脂を適当な溶媒に溶解して上記輝尽性螢光
体層に塗布乾燥させたものが挙げられる。また、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポ
リエチレン、塩化ビニリデン、ナイロン等の薄膜
を輝尽性螢光体層表面に適当な接着剤で接着させ
るようにしても良い。保護層の厚さは２〜40μm
程度が好ましい。また、上記保護層は輝尽性螢光
体層に用いられる結着剤と同様、輝尽励起光及び
消去光による劣化の少ないものが好ましく、この
点からは、ポリメチルメタクリレート、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリエス
テル、ナイロン、ポリエチレン、ポリエチレンテ
レフタレート等が特に好ましい。
ここで、本発明に用いられる輝尽性螢光体につ
いて詳しく述べる。この輝尽性螢光体としては、
先に述べたように放射線を照射した後輝尽励起光
を照射すると、輝尽発光する螢光体であるが、実
質的な面からは望ましくは500〜800nmの輝尽励
起光によつて輝尽発光する螢光体である。このよ
うな輝尽性螢光体としては、例えば特開昭48−
80487号に記載されているBaSO4：Ax（但しＡは
Dy，Tb及びTmのうち少なくとも１種であり、
ｘは0.001≦ｘ＜１モル％である。）で表わされる
螢光体、特開昭48−80488号記載のMgSO4：Ax
（但しＡはHo或はDyのうちのいづれかであり、
0.001≦ｘ≦１である）で表わされる螢光体、特
開昭48−80489号に記載されているSuSO4：Ax
（但しＡはDy，Tb及びTmのうち少なくとも１種
であり、ｘは0.001≦ｘ＜１モル％である。）で表
わされる螢光体、特開昭51−29889号に記載され
ているNaSO4，CaSO4及びBaSO4等にMn，Dy
及びTbのうち少なくとも１種を添加した螢光体、
特開昭52−30487号に記載されているBeO，LiF，
MgSO4及びCaF2等の螢光体、特開昭53−39277
号に記載されているLi2B4O7：Cu，Ag等の螢光
体、特開昭54−47883号に記載されているLi2O・
（B2O2）ｘ：Cu（但しｘは２＜ｘ≦３）、及び
Li2O・（B2O2）ｘ：Cu，Ag（但しｘは２＜ｘ≦
３）等の螢光体、米国特許3859527号に記載され
ているSrS：Ce，Sm、SrS：Eu，Sm、
La2O2S：Eu，Sm及び（Zn，Cd）Ｓ：Mn，Ｘ
（但しＸはハロゲン）で表わされる螢光体が挙げ
られる。また、特開昭55−12142号に記載されて
いるZnS：Cu，Pb螢光体、一般式がBaO・
xAl2O3：Eu（但し0.8≦ｘ≦10）で表わされるア
ルミン酸バリウム螢光体、及び一般式がM〓Ｏ・
xSiO2：Ａ（但しM〓はMg，Ca，Sr，Zn，Cd又は
BaでありＡはCe，Tb，Eu，Tm，Pb，Tl，Bi
及びMnのうち少なくとも１種であり、ｘは0.5≦
ｘ≦2.5である。）で表わされるアルカリ土類金属
珪酸塩系螢光体が挙げられる。また、一般式が
（Ba1-x-yMgxCay）FX：eEu2+
（但しＸはBr及びClの中の少なくとも１つであ
り、ｘ，ｙ及びｅはそれぞれ０＜ｘ＋ｙ≦0.6、
xy≠０及び0-6≦ｅ≦５×10-2なる条件を満たす
数である。）で表わされるアルカリ土類弗化ハロ
ゲン化物螢光体、特開昭55−12144号に記載され
ている一般式が
LnOX：xA
（但しLnはLa，Ｙ，Gd及びLuの少なくとも
１つを、ＸはCl及び／又はBrを、ＡはCe及び／
又はTbを、ｘは０＜ｘ＜0.1を満足する数を表わ
す。）で表わされる螢光体、特開昭55−12145号に
記載されている一般式が
（Ba1-xM〓ｘ）FX：yA
（但しM〓はMg，Ca，Sr，Zn及びCdのうちの
少なくとも１つを、ＸはCl，Br及びＩのうちの
少なくとも１つを、ＡはEu，Tb，Ce，Tm，
Dy，Pr，Ho，Nd，Yb及びErのうちの少なくと
も１つを、ｘ及びｙは０≦ｘ≦0.6及び０≦ｙ≦
0.2なる条件を満たす数を表わす。）で表わされる
螢光体、特開昭55−84389号に記載されている一
般式がBaFX：xCe，yA（但し、ＸはCl，Br及び
Ｉのうちの少なくとも１つ、ＡはIn，Tl，Gd，
Sm及びZrのうちの少なくとも１つであり、ｘ及
びｙはそれぞれ０＜ｘ≦２×10-1及び０＜ｙ≦５
×10-2である。）で表わされる螢光体、特開昭55
−160078号に記載されている一般式が
M〓FX・xA：yLn
（但しM〓はMg，CaBr，Zn及びCdのうちの少
なくとも１種、ＡはBeO，MgO，CaO，SrO，
BaO，ZnO，Al2O3，Y2O3，La2O3，In2O3，
SiO2，TiO2，ZrO2，GeO2，SnO2，Nb2O5，
Ta2O5及びThO2のうちの少なくとも１種、Lnは
Eu，Tb，Ce，Tm，Dy，Pr，Ho，Nd，Yb，
Er，Sm及びGdのうちの少なくとも１種であり、
ｘ及びｙはそれぞれ５×10-5≦ｘ≦0.5及び０＜
ｙ≦0.2なる条件を満たす数である。）で表わされ
る希土類元素付活２価金属フルオロハライド螢光
体、一般式がZnS：Ａ、CdS：Ａ、（Zn，Cd）
Ｓ：Ａ、ZnS：Ａ、Ｘ及びCdS：Ａ，Ｘ（但しＡ
はCu，Ag，Au，又はMnであり、Ｘはハロゲン
である。）で表わされる螢光体、特開昭57−
148285号に記載されている一般式〔〕又は〔〕、
一般式〔〕 xM3（PO4）2・NX2：yA
一般式〔〕 M3（PO4）2：yA
（式中、Ｍ及びＮはそれぞれMg，Ca，Sr，
Ba，Zn及びCdのうち少なくとも１種、ＸはＦ，
Cl，Br及びＩのうち少なくとも１種、ＡはEu，
Tb，Ce，Tm，Dy，Pr，He，Nd，Yb，Er，
Sb，Tl，Mn及びSnのうち少なくとも１種を表
わす。また、ｘ及びｙは０＜ｘ≦６、０≦ｙ≦１
なる条件を満たす数である。）で表わされる螢光
体、及び一般式〔〕又は〔〕
一般式〔〕 nReX3・mAX′2：xEu
一般式〔〕 nReX3・mAX′2：xEu，ySm
式中、ReはLa，Gd，Ｙ，Luのうち少なくと
も１種、Ａはアルカリ土類金属、Ba，Sr，Caの
うち少なくとも１種、Ｘ及びX′はＦ，Cl，Brの
うち少なくとも１種を表わす。また、ｘ及びｙ
は、１×10-4＜ｘ＜３×10-1、１×10-4＜ｙ＜１
×10-1なる条件を満たす数であり、ｎ／ｍは１×
10-3＜ｎ／ｍ＜７×10-1なる条件を満たす。）で
表わされる螢光体等が挙げられる。
以上のようにして上記支持体上に上記輝尽性螢
光体を上記樹脂からなる結着剤に分散させた輝尽
性螢光体層を有する放射線画像変換パネルができ
あがり、これらはまとめて保管される。そしてこ
れを使用するときには、まず撮影装置の取り付け
枠にセツトする。つぎに例えば人体を被写体にし
てこれに放射線として例えばＸ線を照射しこの透
過光を上記放射線画像変換パネルに照射する。こ
れにより、被写体各部のＸ線透過度に応じたＸ線
の強度に比例してこのＸ線を吸収した潜像が輝尽
性螢光体層に形成され、潜像による記録がなされ
る。つぎにこの記録潜像が読み出されるときは、
上記像を記録した放射線画像変換パネルは例えば
ローラコンベアやパネルを装着したカセツトによ
り読取装置に送られ、ここで輝尽励起光が輝尽性
螢光体層に照射され、これにより上記吸収した放
射線エネルギーが放出されこれに基づく螢光が発
生し、この光信号が光電変換されて適宜手段によ
り可視像に変換される。この使用後のものは再使
用される。その際、輝尽性螢光体層に残像がある
のでこれを消去するために放射線画像変換パネル
使用直後又は再使用の直前の間に上記輝尽励起光
より強力な消去光を輝尽性螢光体層に照射する。
このようにして放射線画像変換パネルは使用の
度に撮影装置の取り付け枠にセツトされ、自動的
に読取装置に送られ、励起光及び消去光を照射さ
れる。この際放射線画像変換パネルの支持体は可
撓材で構成され、その取扱い中に曲げられること
もあるが、結着剤は適度の柔軟性を有するポリビ
ニルホルマール樹脂を含んであるので、この取扱
中に輝尽性螢光体層の機械的な亀裂の発生はな
く、また部分的な剥離もなく、さらに輝尽性螢光
体層に傷がつかない。みた、ポリビニルホルマー
ル樹脂は耐光性があるので、上記輝尽励起光、消
去光の一方又は両方によつても劣化することが少
なく、したがつて潜像読み出し時の輝尽励起光お
よび輝尽性螢光体の発生する輝尽螢光の吸収がな
く潜像の読み出し感度を低下させないとともに、
樹脂の硬化による亀裂の発生も少ない。上記機械
的な亀裂の発生、部分的な剥離、あるいは傷の付
き易さを表わすものとして後述する試験法による
柔軟性の測定値があるが、これによると、本発明
の放射線画像変換パネルの柔軟性は0.29〜0.50
mm／ｇで、従来のニトロセルロースあるいは酢酸
セルロースを結着剤にしたときのそれぞれ0.11あ
るいは0.25よりはるかに優れている。このように
上記要求に対して最適な特性値を持つことができ
るのは、上記一般式においてｘ，ｙ及びｚを変化
させることにより、従来の傷がつきにくいが曲げ
に弱く支持体に対する接着もよくないニトロセル
ロース、酢酸セルロースと、曲げに対しては十分
の柔軟性を有するが傷つき易いポリウレタン樹脂
との中間の任意の柔軟性を持たせることができる
からである。また、耐光性については、後述の試
験方法によつた場合本発明の放射線画像変換パネ
ルの感度比は96〜92％であり、従来のポリエステ
ル―ウレタン―酢酸セルロースあるいはポリウレ
タン樹脂を結着剤としたときのそれぞれ80あるい
は65よりは良く、これら従来のものが樹脂の劣化
のみならずこれに基づく樹脂の硬化による亀裂の
発生を避けられないのに比べはるかに良い特性を
示す。
次に本発明の実施例を説明する。
実施例 １
２価のユーロピウム付活臭弗化バリウム輝尽性
螢光体（BaFBr：Eu2+）300重量部をシクロヘキ
サノン50重量部に分散させて、輝尽性螢光体分散
液を調製した。また、平均重合度1000、ｘ／（ｘ
＋ｙ＋ｚ）＝0.75、ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝0.15及び
ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝0.10のポリビニルホルマー
ル樹脂30重量部をシクロヘキサノン130重量部に
溶解してポリビニルホルマール樹脂溶液を調製し
た。
ついで上記輝尽性螢光体分散液に上記ポリビニ
ルホルマール樹脂溶液を添加し、さらに可塑剤と
してリン酸トリクレジル２重量部を添加し、超音
波分散機を用いて十分分散混合し塗布液を得た。
塗布液の組成
BaFBr：Eu2+ 300重量部
ポリビニルホルマール樹脂 30重量部
リン酸トリクレジル ２重量部
シクロヘキサノン 180重量部
この塗布液を水平に保持した250μm厚さのポリ
エチレンテレフタレート上にドクターブレードを
用いて均一に塗布した。塗布後、塗膜を一昼夜自
然乾燥し、それから乾燥ボツクス内で温度を室温
から100℃まで徐々に上昇させて乾燥した。この
ようにしてポリエチレンテレフタレート支持体上
に300μmの厚さの輝尽性螢光体層を形成した。
ついで上記輝尽性螢光体層表面にポリメチルメ
タクリレート30重量部をトルオール170重量部に
溶解した溶液を塗布し、これを乾燥ボツクス内で
温度を室温から100℃まで徐々に上昇させて乾燥
し、8μm厚さの保護層を形成した。
このようにして得られた放射線画像変換パネル
試験片Ａを用いて後述の柔軟性の測定、亀裂試
験、輝尽性螢光体層剥離試験を行なうとともに、
輝尽励起光、消去光の一方又は両方に対する耐光
性試験を行なつた。その結果を第１表に示す。
また、上記放射線画像変換パネルの耐光性（結
着剤の劣化による黄変）を見るために、輝尽性螢
光体層の分光反射率を経時的に測定し、その結果
を図（曲線Ａ）に示す。
実施例 ２
実施例１のポリビニルホルマール樹脂の代わり
に平均重合度750、ｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝0.61、
ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝0.32、ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝
0.07のポリビニルホルマール樹脂を用いた以外は
実施例１と同様にしてこの実施例の放射線画像変
換パネル試験片Ｂを得た。
この放射線画像変換パネル試験片Ｂを用いて実
施例１と同様の測定及び試験を行なつた。その結
果を第１表及び図（曲線Ｂ）に示す。
実施例 ３
実施例１のポリビニルホルマール樹脂の代わり
に平均重合度750、ｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝0.69、
ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝0.09、ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝
0.22のポリビニルホルマール樹脂24重量部とフエ
ノール樹脂（プライオーヘン5010）６重量部とを
用いた以外は実施例１と同様にしてこの実施例の
放射線画像変換パネル試験片Ｃを得た。
この放射線画像変換パネル試験片Ｃを用いて実
施例１と同様の測定及び試験を行なつた。その結
果を第１表及び図（曲線Ｃ）に示す。
これらの実施例の放射線画像変換パネル試験片
と比較する比較例を下記のように作成し、上記と
同様の測定及び試験を行なつた。その結果を第１
表及び図（曲線Ｐ〜Ｓ）に示す。
比較例 １
実施例１のポリビニルホルマール樹脂の代わり
にポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン社製Ｎ―
3022）30重量部をシクロヘキサノン130重量部に
溶解して用いた以外は実施例１と同様にしてこの
比較例の放射線画像変換パネル試験片Ｐを得た。
比較例 ２
実施例１のポリビニルホルマール樹脂の代わり
に平均重合度250、硝化度10％のニトロセルロー
ス30重量％をメチルエチルケトン80重量部、酢酸
エチル50重量部の混合溶媒に溶解して用いた以外
は実施例１と同様にしてこの比較例の放射線画像
変換パネル試験片Ｑを得た。
比較例 ３
実施例１のポリビニルホルマール樹脂の代わり
にアジピン酸とエチレングリコールからなる両末
端ジヒドロキシポリエステルと、トリレンジイソ
シアネートとを用いて合成した平均分子量7000の
メチレンクロライド可溶性ポリエステル―ウレタ
ン樹脂20重量部をメチレンクロライド80重量部に
溶解したポリエステル―ウレタン樹脂溶液と酢化
度64％、平均重合度280の酢酸セルロース10重量
部をメチレンクロライド45重量部とメタノール５
重量部の混合溶媒に溶解した酢酸セルロース溶液
とを混合して用いた以外は実施例１と同様にして
この比較例の放射線画像変換パネル試験片Ｒを得
た。
比較例 ４
実施例１のポリビニルホルマール樹脂の代わり
に平均重合度260、酢化度60％の酢酸セルロース
をメチレンクロライド110重量部とメタノール20
重量部の混合溶媒に溶解して用いた以外は実施例
１と同様にしてこの比較例の放射線画像変換パネ
ル試験片Ｓを得た。
(Industrial Application Field) The present invention relates to a radiation image conversion panel, and more particularly to a radiation image conversion panel having a stimulable phosphor layer in which a stimulable phosphor is dispersed in a binder. , relates to a binder containing polyvinyl formal resin to improve light resistance and mechanical properties. (Prior Art) Radiographic images such as X-ray images are often used for disease diagnosis. In order to obtain this X-ray image, the X-rays that had passed through the subject were irradiated onto the phosphor layer, thereby producing visible light, and this visible light was then used with silver salt in the same way as when taking ordinary photographs. A so-called radiographic photograph is used, in which a film is irradiated and developed. However, in recent years, due to problems such as the depletion of silver resources on a global scale, methods have been devised to directly extract images from the phosphor layer without using a film coated with silver salt. This method involves making a phosphor absorb the radiation that has passed through the object, and then exciting the phosphor with, for example, light or thermal energy, so that the phosphor releases the radiation energy accumulated through the absorption. There is a method of emitting it as light, detecting this fluorescent light, and creating an image. Specifically, for example, US Pat. No. 3,859,527 and JP-A-55-12144 disclose a radiation image conversion method using a photostimulable phosphor and using visible light or infrared rays as excitation light. This method uses a radiation image conversion panel in which a photostimulable phosphor layer is formed on a support. A latent image is formed by accumulating radiation energy corresponding to the radiation transparency of each part,
Then, by scanning this photostimulable phosphor layer with photostimulable excitation light, the radiation energy accumulated in each part is emitted and converted into light, and an image is generated using optical signals depending on the strength of this light. It's something you get.
This final image may be reproduced as a hard copy. It may also be played on a CRT. by the way,
The above-mentioned radiation image conversion panel uses a flexible material such as a plastic film as a support, and is provided with a stimulable phosphor layer made of a stimulable phosphor dispersed in a binder. It is something. In order to physically or chemically protect this photostimulable phosphor layer, a protective layer is provided on its surface, and if necessary, an undercoat layer is provided between the photostimulable phosphor layer and the support. is provided to improve the adhesion between the two. When a radiation image conversion panel with such a configuration is used, the radiation image recording process of accumulating radiation energy to form a latent image as described above and scanning the latent image with stimulated excitation light are performed. In the process of reproducing the radiation image to be taken out, it is incorporated into the imaging device and the reading device, respectively. At this time, a bending force may be applied to the radiation image conversion panel so that it is automatically sent from the imaging device to the reading device using a roller conveyor, for example. In this case, the panel will be bent during handling since the support is made of a flexible material. In particular, after the image is extracted from this panel, the afterimage is erased with strong erasing light and the panel is reused, so it is repeatedly incorporated into the above-mentioned apparatus. This process is repeated several thousand times. Therefore, the above-mentioned panel may be bent repeatedly. If this happens, cracks may occur in the stimulable phosphor layer, or the phosphor layer may partially peel off from the support, and such a layer may be used as a phosphor layer. If used, images corresponding to these parts will be accompanied by noise. In order to prevent cracking or peeling from occurring due to such bending, the stimulable phosphor layer should have flexibility and strong adhesion to the support. However, regarding this flexibility, if this is too large,
When repeatedly using the above radiation image conversion panel,
When incorporated into the above-mentioned device, for example, when supported on a mounting frame or transported by rollers, pressure or other local forces are applied to the support and other parts, making them more likely to be damaged, so it must be of a suitable size. Furthermore, as mentioned above, the radiation image conversion panel is irradiated with stimulated excitation light during reading in the radiation image reproduction process, and is also irradiated with erasing light for erasing afterimages for reuse. 10 6 ~
Irradiated with 10 8 Lux・sec. When the excitation light for reading or the much more powerful erasing light is irradiated onto the photostimulable phosphor layer over a long period of time, for example several thousand times, an organic material is usually used as the binder. Therefore, some materials may undergo photodecomposition and turn yellow. In this case, for example, fluorescent X-rays generated from a photostimulable fluorophore have a peak at 390 nm and a half-width of
When it has a spectrum of 360 to 410 nm, it overlaps with the absorption region of the binder, so a part of the fluorescent X-rays are absorbed by the binder. Furthermore, similar problems arise when using stimulated excitation light that is close to the absorption region of the binder. When the binder absorbs one or both of the photostimulable excitation light and the light generated from the photostimulable phosphor in this way, the reading sensitivity of the radiation image conversion panel is reduced. Not only that, but as a result of the binder being subjected to photochange, the binder becomes hard, reducing the flexibility of the stimulable phosphor layer and its adhesion to the support. As mentioned above, the binder used in the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel is important in terms of durability and light resistance, such as resistance to cracking when bent, adhesion, and resistance to scratching. Excellent qualities are required. This property is much stricter than the properties required of a binder used in the phosphor layer of a general phosphor intensifying screen. In the case of a general phosphor intensifying screen, it is used by pasting it on a cassette, and the phosphor layer does not require special care to be flexible against bending or to prevent scratches as described above. Also, the above-mentioned light resistance is not required. As the binder for the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel as described above, it is possible to reuse the binder conventionally used for the phosphor layer of general phosphor intensifying screens. It is being done. Examples of such substances include proteins such as gelatin, polysaccharides such as dextrin, or cellulose derivatives such as gum arabic and nitrocellulose, as described in JP-A-55-163500 and JP-A-56-11400. , vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, polymethyl methacrylate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyurethane, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, and the like. However, these binders do not have the durability and light resistance required for the binders of the stimulable phosphor layers of the radiation image conversion panels as described above. Among these materials, for example, in the case of nitrocellulose, it is easily yellowed by the excitation light and erasing light, and does not have the flexibility and adhesive properties described above, so it cannot be used. On the other hand, JP-A-57-24900 discloses a radiation conversion panel using a mixture of polyester-urethane resin and cellulose acetate as a binder for the purpose of improving the above-mentioned durability against bending and light resistance. However, among the resins contained in the binder of this radiation image conversion panel, cellulose acetate has particularly poor light resistance, resulting in yellowing.
This causes the above-mentioned sensitivity deterioration, which has the disadvantage of causing sensitivity unevenness. As described above, the durability and light resistance of the binder in the stimulable phosphor layer of the conventional radiation image conversion panel are insufficient, and improvement thereof has been desired. (Objective of the Invention) The first object of the present invention is that the photostimulable phosphor layer has good light resistance to photostimulation excitation light and erasure light, and therefore, when repeatedly irradiated with these lights for a long time, Another object of the present invention is to provide a radiation image conversion panel in which the sensitivity does not decrease or the durability against bending due to hardening of the binder does not decrease. A second object of the present invention is to provide a radiation image conversion panel in which the stimulable phosphor layer does not crack or peel off from the support when bent. It's about doing. A third object of the present invention is to provide a radiation image conversion panel in which the stimulable phosphor layer is less likely to be damaged by pressure or other factors during use, and is therefore easy to handle. (Structure of the Invention) The above object is to have light resistance as a binder for a stimulable phosphor layer of a radiation image conversion panel, and
This can be achieved, for example, by using a range of polyvinyl formal resins with flexibility anywhere between nitrocellulose, cellulose acetate and polyurethane resins. The radiation image conversion panel of the present invention is a radiation image conversion panel having a support and a photostimulable phosphor layer formed by dispersing a photostimulable phosphor in a binder. It is characterized by containing a polyvinyl formal resin represented by the formula. general formula In the formula, x, y and z are 0.50≦x/(x+y+
z)≦0.80, 0.05≦y/(x+y+z)≦0.45, 0
<z/(x+y+z)≦0.30 and 100≦x+y+z
An integer satisfying ≦3000. The present invention will be explained in detail below. The polyvinyl formal resin which is the binder used in the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel of the present invention is represented by the above general formula. Polyvinyl formal resin is generally synthesized by reacting formaldehyde with polyvinyl alcohol obtained by saponifying polyvinyl acetate, so it becomes a copolymer of each monomer component of pinyl formal, vinyl alcohol, and vinyl acetate. Its properties vary significantly depending on the proportions of the ingredients. That is, when increasing the vinyl formal component, the solubility in ordinary solvents,
Water resistance and heat softening properties are improved, and when the vinyl alcohol component is increased, solubility in common solvents and water resistance are improved, but adhesive strength and light resistance are reduced. Therefore, when polyvinyl formal resin is used as a binder for the stimulable phosphor layer of a radiation image conversion panel, the ratio of the above three components is extremely important. performance fluctuates significantly. Since the properties of the stimulable phosphor layer vary depending on the ratio of the three components, the polyvinyl formal resin used in the present invention has a copolymerization ratio of each monomer within the range shown below. By selecting from among these, it has become possible to improve the above-mentioned durability and light resistance. That is, in the above general formula, the proportion of vinyl formal component is 0.50≦
It is set as x/(x+y+z)≦0.80. this is,
The proportion of vinyl formal components decreases, x/(x
+y+z)<0.50, the proportion of vinyl alcohol component or vinyl acetate component increases as a result, and when the proportion of vinyl alcohol component increases, the hydrophilicity of the polyvinyl formal resin of these copolymers increases, and this When used as a binder for the above-mentioned photostimulable phosphor layer, its water resistance is significantly reduced, causing the photostimulable phosphor layer containing the binder to swell under high humidity. Dispersing the stimulable phosphor in the resin solution is undesirable because it lowers the adhesion to the support and makes it more likely to be scratched, and the solubility of this polyvinyl formal resin in organic solvents decreases. This is because it is difficult to prepare a dispersion liquid with good coating properties, and therefore it is impossible to coat and form a stimulable phosphor layer on a support. On the other hand, when the proportion of the vinyl acetate component increases, the adhesive strength or light resistance of the polyvinyl formal resin decreases significantly, and when this resin is used as a binder for the above-mentioned stimulable phosphor layer, the durability against bending decreases. Alternatively, the light resistance to stimulated excitation light and erasure light may be reduced. Furthermore, the proportion of vinyl formal component increases, x/(x+y+
If z)>0.80, the synthesis yield of the polyvinyl formal resin will be poor and it will be industrially disadvantageous as a binder for the stimulable phosphor layer. Also, the proportion of vinyl alcohol component is 0.05≦y/
(x+y+z)≦0.45. This is because the proportion of vinyl alcohol component increases and y/(x+y+
If z) > 0.45, as mentioned above, the hydrophilicity of the polyvinyl formal resin will increase, which is undesirable.
The proportion of vinyl alcohol component decreases, y/(x
+y+z)<0.05, the synthesis yield of the polyvinyl formal resin becomes poor and it is industrially disadvantageous as a binder for the stimulable phosphor layer. In addition, the proportion of vinyl acetate component is 0<z/
(x+y+z)≦0.30. This is because the proportion of vinyl acetate component increases and z/(x+y+
If z)>0.30, the above-mentioned adhesive strength or light resistance of the polyvinyl formal resin will deteriorate, which is undesirable. The object of the present invention can be achieved by using a polyvinyl formal resin in which the ratio of each component is selected from the above range as a binder for the photostimulable phosphor layer, but the binder for the photostimulable phosphor layer Considering the dispersibility into the resin, the ease of coating the stimulable phosphor layer, etc., it is more preferable to select the polyvinyl formal resin from the following range. That is, the proportions of vinyl formal component, vinyl alcohol component, and vinyl acetate component are each 0.60≦x/
(x+y+z)≦0.79, 0.10≦y/(x+y+z)
More preferably, ≦0.35 and 0<z/(x+y+z)≦0.25. Furthermore, if the photostimulable phosphor is easily deteriorated by moisture, it is necessary to reduce the moisture permeability of the photostimulable phosphor layer, and for this purpose, the polyvinyl formal resin should be within the range shown below. It is even more preferable to select from. In other words, the proportions of vinyl formal component, vinyl alcohol component, and vinyl acetate component are each 0.65≦x/(x+y
It is even more preferable that 0.10≦y/(x+y+z)≦0.30 and 0.05≦z/(x+y+z)≦0.20. In addition to the above matters, the polyvinyl formal resin used in the present invention further has a degree of polymerization (x+y+
z) of 100 to 3000 is used, but the above polymerization degree is determined from the viewpoint of the bending strength when used as a binder for the stimulable phosphor layer or the softening point of the resin, which represents its flexibility. is more preferably 150 to 2000. The binder used in the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel of the present invention may be only a polyvinyl formal resin, but it may also be combined with one or more other resins that are highly compatible with the polyvinyl formal resin. They may be used in combination. Such resins include phenolic resin, melamine resin, epoxy resin,
Examples include maleic acid resins, alkyd resins, ester gums, sulfonamide resins, and nitrocellulose. These resins and the polyvinyl formal resin used in the present invention can form a photostimulable phosphor layer by mixing the respective resin solutions and coating and drying this mixed solution. By changing the mixing ratio of these, the physical properties such as flexibility when used in the photostimulable phosphor layer can be changed.
It can be tailored to have the best complementary physical properties as a stimulable phosphor layer. Particularly preferable physical properties of the stimulable phosphor layer of such a radiation image conversion panel include a ratio of 4:6 (weight ratio) of the polyvinyl formal resin used in the present invention to the other resins mentioned above. ) In particular, those using a large amount of polyvinyl formal resin in a ratio of 6:4 or more can be mentioned. To manufacture the radiation image conversion panel of the present invention, first, a photostimulable phosphor described below is dispersed in a suitable organic solvent to prepare a dispersion of the photostimulable phosphor. Examples of organic solvents for this purpose include methanol,
Alcohol such as ethanol, n-propanol,
Chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate, ethers such as dioxane, ethylene glycol, monoethyl ether and ethyl glycol monomethyl ether; Examples include, but are not limited to, mixtures. Next, a polyvinyl formal resin solution prepared in advance is added to the above-mentioned photostimulable phosphor dispersion liquid, and a coating liquid is prepared by dispersing and mixing using a ball mill, impeller mill, roll mill, glass beads, ultrasonic disperser, etc. . Examples of solvents for dissolving the polyvinyl formal resin include methanol, ethanol,
Examples include, but are not limited to, alcohols such as benzyl alcohol and n-propanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, ethers such as dioxane, ethylene glycol monoethyl ether, and ethylene glycol monomethyl ether, and mixtures thereof. . In addition,
When using another resin together with the polyvinyl formal resin, another resin solution may be prepared in advance, and this may be added to the above dispersion together with the polyvinyl formal resin solution, and the same operation as above may be performed. The mixing ratio of the resin and the photostimulable phosphor in the coating solution varies depending on the characteristics required depending on the intended use of the radiation image conversion panel, the type of the photostimulable phosphor, etc., but is generally 1. :1 to 1:30 (weight ratio)
selected from the range of 1:5 to 1:20 (weight ratio)
The range is more preferable. Note that a dispersant may be added to the coating liquid for the purpose of improving the dispersibility of the photostimulable phosphor particles.
Examples of such dispersants include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, and lipophilic surfactants. Further, when the coating liquid is applied and dried to form a photostimulable phosphor layer, a binder made of resin is added to the coating liquid in order to improve the bonding force with the photostimulable phosphor particles. A plasticizer may also be added. Examples of such plasticizers include phosphoric acid esters such as triphenyl phosphate and diphenyl phosphate, and glycolic acid esters such as diethyl phthalate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, and butylphthalyl butyl glycolate. Furthermore, in order to increase the sharpness of images formed on radiation image conversion panels, for example,
146447, white powder may be dispersed in the photostimulable phosphor layer, or a photostimulable phosphor layer may be dispersed as described in JP-A-55-163500. The photostimulable phosphor layer can be colored to increase the sharpness of the image by dispersing a coloring agent that absorbs the photostimulable excitation light in the layer, or it can be appropriately colored to absorb the photostimulable excitation light. good. Examples of such colorants include Cyanine Blue BNRS (manufactured by Toyo Ink) and Lionol Blue SL (manufactured by Toyo Ink).
Examples include Sumia Acrylic Blue F-GSL (manufactured by Sumitomo Chemical). To form a photostimulable phosphor layer using the above coating solution, apply this coating solution to the support using a doctor blade,
It is applied uniformly using a roll coater, knife coater, etc., and dried by an appropriate means to form a coating film. The above supports include general paper, baryta paper, resin coated paper, pigment paper containing pigments such as titanium dioxide, processed paper such as paper sized with polyvinyl alcohol, etc., polyester such as polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate. Alternatively, sheets made of other polymeric materials, metal sheets such as aluminum plates, iron plates, copper plates, etc. can be used. Note that a subbing layer of gelatin or the like may be provided in advance on the surface of the support to which the coating liquid is applied. In addition, in order to improve the sharpness of the image of the radiation image conversion panel,
The support or the subbing layer may be colored as disclosed in No. Furthermore, in order to improve the sharpness and sensitivity of this radiation image conversion panel, a light reflecting layer is provided between the support and the stimulable phosphor layer as disclosed in JP-A-56-11393. You can also do it. The thickness of the stimulable phosphor layer formed by coating and drying the above coating solution depends on the characteristics of the radiation image conversion panel, the type of stimulable phosphor, the binder and the stimulable phosphor layer. Although it varies depending on the mixing ratio of the light materials, generally 10 μm to 1000 μm is appropriate, and preferably 80 μm to 600 μm. The photostimulable phosphor layer formed as described above can be used as is, but generally a protective layer is provided on the surface of the photostimulable phosphor layer (the surface opposite to the support side). The fluorescent phosphor layer is physically and chemically protected. This protective layer contains cellulose derivatives such as cellulose acetate and nitrocellulose, polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polycarbonate, vinyl acetate,
Examples include resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and polyester dissolved in a suitable solvent and coated on the stimulable phosphor layer and dried. Also,
A thin film of polyethylene terephthalate, polyester, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyethylene, vinylidene chloride, nylon, or the like may be adhered to the surface of the stimulable phosphor layer with a suitable adhesive. The thickness of the protective layer is 2-40μm
degree is preferred. Further, the protective layer is preferably one that is less susceptible to deterioration due to stimulation excitation light and erasing light, similar to the binder used in the photostimulable phosphor layer, and from this point of view, polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyvinyl Particularly preferred are formal, polyester, nylon, polyethylene, polyethylene terephthalate, and the like. Here, the photostimulable phosphor used in the present invention will be described in detail. This photostimulable phosphor is
As mentioned above, when irradiated with radiation and then irradiated with stimulated excitation light, the phosphor emits stimulated light, but from a practical point of view, it is preferable that the phosphor emits light with stimulated excitation light of 500 to 800 nm. It is an exhaustive phosphor. Examples of such photostimulable fluorophores include, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No.
BaSO 4 :Ax (However, A is
At least one of Dy, Tb and Tm,
x is 0.001≦x<1 mol%. ), MgSO 4 :Ax described in JP-A-48-80488
(However, A is either Ho or Dy,
0.001≦x≦1), SuSO 4 :Ax described in JP-A-48-80489
(However, A is at least one of Dy, Tb, and Tm, and x is 0.001≦x<1 mol%.) NaSO described in JP-A-51-29889 4 , Mn, Dy in CaSO 4 and BaSO 4 etc.
and a phosphor added with at least one of Tb,
BeO, LiF, described in JP-A No. 52-30487,
Fluorescent substances such as MgSO 4 and CaF 2 , JP-A-53-39277
Li 2 B 4 O 7 : Fluorescent materials such as Cu and Ag, Li 2 O.
(B 2 O 2 )x:Cu (where x is 2<x≦3), and
Li 2 O・(B 2 O 2 )x: Cu, Ag (however, x is 2<x≦
3), SrS:Ce, Sm, SrS:Eu, Sm, etc. described in US Pat. No. 3,859,527.
La 2 O 2 S: Eu, Sm and (Zn, Cd) S: Mn, X
Examples include phosphors represented by (where X is halogen). In addition, the ZnS:Cu,Pb phosphor described in JP-A No. 55-12142, whose general formula is BaO.
xAl 2 O 3 : Barium aluminate phosphor represented by Eu (however, 0.8≦x≦10) and whose general formula is M〓O・
xSiO 2 :A (However, M〓 is Mg, Ca, Sr, Zn, Cd or
Ba and A is Ce, Tb, Eu, Tm, Pb, Tl, Bi
and Mn, and x is 0.5≦
x≦2.5. ) are alkaline earth metal silicate-based phosphors. Furthermore, the general formula is (Ba 1-xy MgxCay)FX:eEu 2+ (where X is at least one of Br and Cl, x, y and e are each 0<x+y≦0.6,
The number satisfies the following conditions: xy≠0 and 0 −6 ≦e≦5×10 −2 . ), the general formula of the alkaline earth fluorohalide phosphor described in JP-A-55-12144 is LnOX:xA (where Ln represents at least one of La, Y, Gd and Lu, X is Cl and/or Br, A is Ce and/or
or Tb, and x represents a number satisfying 0<x<0.1. ), the general formula described in JP-A-55-12145 is (Ba 1-x M〓x)FX:yA (where M〓 is Mg, Ca, Sr, Zn and Cd). X is at least one of Cl, Br and I, A is Eu, Tb, Ce, Tm,
At least one of Dy, Pr, Ho, Nd, Yb and Er, x and y are 0≦x≦0.6 and 0≦y≦
Represents a number that satisfies the condition of 0.2. ), the general formula described in JP-A-55-84389 is BaFX:xCe,yA (where X is at least one of Cl, Br and I, and A is In, Tl). ,Gd,
at least one of Sm and Zr, and x and y are 0<x≦2×10 -1 and 0<y≦5, respectively
×10 -2 . ), Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-1983
The general formula described in -160078 is M〓FX・xA:yLn (where M〓 is at least one of Mg, CaBr, Zn and Cd, A is BeO, MgO, CaO, SrO,
BaO, ZnO, Al 2 O 3 , Y 2 O 3 , La 2 O 3 , In 2 O 3 ,
SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , GeO 2 , SnO 2 , Nb 2 O 5 ,
At least one of Ta 2 O 5 and ThO 2 , Ln is
Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho, Nd, Yb,
At least one of Er, Sm and Gd,
x and y are 5×10 -5 ≦x≦0.5 and 0<
This is a number that satisfies the condition y≦0.2. ) Rare earth element-activated divalent metal fluorohalide phosphor, whose general formula is ZnS:A, CdS:A, (Zn,Cd)
S: A, ZnS: A, X and CdS: A, X (However, A
is Cu, Ag, Au, or Mn, and X is halogen. ), Japanese Patent Application Laid-open No. 1983-
General formula [] or [] described in No. 148285, General formula [] xM 3 (PO 4 ) 2・NX 2 :yA General formula [] M 3 (PO 4 ) 2 :yA (where M and N is Mg, Ca, Sr, respectively
At least one of Ba, Zn and Cd, X is F,
At least one of Cl, Br and I, A is Eu,
Tb, Ce, Tm, Dy, Pr, He, Nd, Yb, Er,
Represents at least one of Sb, Tl, Mn and Sn. Also, x and y are 0<x≦6, 0≦y≦1
This is a number that satisfies the condition. ) and the general formula [] or [] General formula [] nReX 3・mAX′ 2 : xEu General formula [] nReX 3・mAX′ 2 : xEu, ySm In the formula, Re is La, Gd , Y, and Lu; A represents an alkaline earth metal; and at least one of Ba, Sr, and Ca; and X and X' represent at least one of F, Cl, and Br. Also, x and y
are 1×10 -4 <x<3×10 -1 , 1×10 -4 <y<1
It is a number that satisfies the condition ×10 -1 , and n/m is 1 ×
The condition 10 -3 <n/m<7×10 -1 is satisfied. ) and the like. As described above, a radiation image conversion panel having a stimulable phosphor layer in which the stimulable phosphor is dispersed in a binder made of the resin on the support is completed, and these panels are stored together. be done. When using this, first set it in the mounting frame of the photographing device. Next, for example, a human body is used as a subject, and radiation such as X-rays is irradiated onto the subject, and the transmitted light is irradiated onto the radiation image conversion panel. As a result, a latent image is formed on the stimulable phosphor layer by absorbing the X-rays in proportion to the intensity of the X-rays corresponding to the X-ray transmittance of each part of the subject, and the latent image is recorded. Next time this recorded latent image is read out,
The radiation image conversion panel on which the above-mentioned image has been recorded is sent to a reading device by, for example, a roller conveyor or a cassette equipped with the panel, where the photostimulable phosphor layer is irradiated with photostimulable excitation light, thereby causing the absorbed radiation Energy is emitted and fluorescence is generated based on this energy, and this optical signal is photoelectrically converted and converted into a visible image by appropriate means. This used item is reused. At that time, since there is an afterimage on the stimulable phosphor layer, in order to erase this, an erasing light stronger than the above-mentioned stimulable excitation light is applied to the stimulable phosphor layer immediately after using the radiation image conversion panel or just before reusing it. Irradiate the light layer. In this way, each time the radiation image conversion panel is used, it is set in the mounting frame of the imaging device, automatically sent to the reading device, and irradiated with excitation light and erasure light. At this time, the support of the radiation image conversion panel is made of a flexible material and may be bent during handling, but since the binder contains polyvinyl formal resin with appropriate flexibility, There is no mechanical cracking of the stimulable phosphor layer, no partial peeling, and no damage to the stimulable phosphor layer. As polyvinyl formal resin has light resistance, it is less likely to be degraded by the above-mentioned photostimulation excitation light, erasing light, or both, and therefore, the photostimulation excitation light and photostimulability during latent image readout are less likely to deteriorate. There is no absorption of photostimulated fluorescence generated by the phosphor, and the readout sensitivity of the latent image does not decrease.
There are also fewer cracks caused by hardening of the resin. The flexibility of the radiation image conversion panel of the present invention is measured by the test method described below as an indicator of the occurrence of mechanical cracks, partial peeling, or susceptibility to scratches. Gender is 0.29-0.50
mm/g, which is far superior to 0.11 or 0.25, respectively, when conventional nitrocellulose or cellulose acetate is used as a binder. In this way, it is possible to have the optimum characteristic values for the above requirements by changing x, y, and z in the above general formula. This is because it is possible to provide an arbitrary flexibility between nitrocellulose and cellulose acetate, which are not good, and polyurethane resin, which has sufficient flexibility against bending but is easily damaged. Regarding light resistance, the sensitivity ratio of the radiation image conversion panel of the present invention was 96 to 92% according to the test method described below, and the sensitivity ratio of the radiation image conversion panel of the present invention was 96 to 92%. 80 or 65, respectively, and exhibits far better characteristics than these conventional products, which not only suffer from resin deterioration but also inevitably suffer from cracking due to resin curing. Next, embodiments of the present invention will be described. Example 1 A photostimulable phosphor dispersion liquid was prepared by dispersing 300 parts by weight of divalent europium-activated odorized barium fluoride stimulable phosphor (BaFBr:Eu 2+ ) in 50 parts by weight of cyclohexanone. . In addition, the average degree of polymerization is 1000, x/(x
+y+z)=0.75, y/(x+y+z)=0.15 and z/(x+y+z)=0.10, and 30 parts by weight of a polyvinyl formal resin was dissolved in 130 parts by weight of cyclohexanone to prepare a polyvinyl formal resin solution. Next, the polyvinyl formal resin solution was added to the stimulable phosphor dispersion, and 2 parts by weight of tricresyl phosphate was added as a plasticizer, and the mixture was sufficiently dispersed and mixed using an ultrasonic dispersion machine to obtain a coating liquid. . Composition of coating solution BaFBr: Eu 2+ 300 parts by weight Polyvinyl formal resin 30 parts by weight Tricresyl phosphate 2 parts by weight Cyclohexanone 180 parts by weight This coating solution was uniformly spread on a 250 μm thick polyethylene terephthalate plate held horizontally using a doctor blade. It was applied to. After application, the coating film was allowed to air dry for a day and night, and then dried in a drying box by gradually increasing the temperature from room temperature to 100°C. In this way, a 300 μm thick stimulable phosphor layer was formed on the polyethylene terephthalate support. Next, a solution of 30 parts by weight of polymethyl methacrylate dissolved in 170 parts by weight of toluene was applied to the surface of the stimulable phosphor layer, and this was dried in a drying box by gradually increasing the temperature from room temperature to 100°C. , a protective layer with a thickness of 8 μm was formed. Using the radiation image conversion panel test piece A thus obtained, the flexibility measurement, crack test, and photostimulable phosphor layer peeling test described below were conducted.
A light resistance test was conducted against either or both of stimulated excitation light and erasure light. The results are shown in Table 1. In addition, in order to check the light resistance (yellowing due to deterioration of the binder) of the radiation image conversion panel, the spectral reflectance of the photostimulable phosphor layer was measured over time, and the results are shown in the figure (curve A ). Example 2 Instead of the polyvinyl formal resin of Example 1, average degree of polymerization was 750, x/(x+y+z)=0.61,
y/(x+y+z)=0.32, z/(x+y+z)=
A radiation image conversion panel test piece B of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that a 0.07% polyvinyl formal resin was used. The same measurements and tests as in Example 1 were performed using this radiation image conversion panel test piece B. The results are shown in Table 1 and the figure (curve B). Example 3 Instead of the polyvinyl formal resin of Example 1, average degree of polymerization was 750, x/(x+y+z)=0.69,
y/(x+y+z)=0.09, z/(x+y+z)=
A radiographic image conversion panel test piece C of this example was obtained in the same manner as in Example 1, except that 24 parts by weight of a 0.22% polyvinyl formal resin and 6 parts by weight of a phenol resin (Plyauchen 5010) were used. The same measurements and tests as in Example 1 were performed using this radiation image conversion panel test piece C. The results are shown in Table 1 and the figure (curve C). Comparative examples to be compared with the radiographic image conversion panel test pieces of these Examples were prepared as follows, and the same measurements and tests as above were conducted. The result is the first
It is shown in the table and figure (curves P to S). Comparative Example 1 Polyurethane resin (N- manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was used instead of the polyvinyl formal resin of Example 1.
A radiation image conversion panel test piece P of this comparative example was obtained in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by weight of 3022) was dissolved in 130 parts by weight of cyclohexanone. Comparative Example 2 The polyvinyl formal resin of Example 1 was replaced with 30% by weight of nitrocellulose with an average degree of polymerization of 250 and a degree of nitrification of 10%, dissolved in a mixed solvent of 80 parts by weight of methyl ethyl ketone and 50 parts by weight of ethyl acetate. A radiation image conversion panel test piece Q of this comparative example was obtained in the same manner as in Example 1. Comparative Example 3 Instead of the polyvinyl formal resin of Example 1, 20 parts by weight of a methylene chloride-soluble polyester-urethane resin with an average molecular weight of 7000 synthesized using a dihydroxy polyester at both ends consisting of adipic acid and ethylene glycol and tolylene diisocyanate was used. A polyester-urethane resin solution dissolved in 80 parts by weight of methylene chloride, 10 parts by weight of cellulose acetate with a degree of acetylation of 64% and an average degree of polymerization of 280, 45 parts by weight of methylene chloride and 5 parts by weight of methanol.
A radiation image conversion panel test piece R of this comparative example was obtained in the same manner as in Example 1 except that a cellulose acetate solution dissolved in a mixed solvent of 1 part by weight was used. Comparative Example 4 Instead of the polyvinyl formal resin of Example 1, cellulose acetate with an average degree of polymerization of 260 and a degree of acetylation of 60% was mixed with 110 parts by weight of methylene chloride and 20 parts by weight of methanol.
A radiation image conversion panel test piece S of this comparative example was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used after being dissolved in a mixed solvent of 1 part by weight.
【表】
上記表の柔軟性の測定及び輝尽性螢光体層の剥
離試験の結果からすると、実施例１〜３の放射線
画像変換パネル試験片Ａ〜Ｃは、比較例の放射線
画像変換パネル試験片Ｐ，Ｑ，Ｓよりも曲げに対
する亀裂の発生及び剥離がなくてこれらに対する
耐久性が高く、それだけ取扱中に曲げに対してク
ラツク等の生じる危険を少なくできる。そこれに
対し、比較例はいずれも輝尽性螢光体層の剥離が
起こり易く、、また、試験片Ｑ，Ｓはその輝尽性
螢光体層の亀裂も発生する。ここで試験片Ｐは柔
軟性が本実施例のものより過度にあるので、放射
線画像変換パネルを読取装置中でローラー搬送す
るときにパネルが局部的に押圧されるため輝尽性
螢光体層に傷が付き易い。また、耐光性試験の結
果より実施例１〜３の試験片Ａ〜Ｃは比較例の試
験片Ｐ，Ｑ，Ｓよりも輝尽励起光、消去光の一方
又は両方に対して感度低下が殆どなく、耐光性が
優れている。これは図よりさらに明らかである。
すなわち本実施例１〜３の試験片Ａ〜Ｃは390μm
の光に対する反射率低下が殆ど見られないのに対
して比較例の試験片Ｐ〜Ｓは反射率の低下が大き
い。これは結着剤の樹脂が劣化により黄変し、こ
れに輝尽性螢光体の発生する螢光および輝尽励起
光が吸収された結果である。特にニトロセルロー
ス、あるいは酢酸セルロースを結着剤に用いた放
射線画像変換パネルの試験片Ｑ、Ｓは樹脂の劣化
が著しいため、実用上殆ど用いることが不可能で
ある。
また、本実施例１〜３の試験片Ａ〜Ｃは、輝尽
励起光、消去光による結着剤の劣化が小さいため
耐光性試験の前後で亀裂試験の結果に差が見られ
ないのに対して比較例の試験片Ｑ〜Ｓは耐光性試
験前後の亀裂試験の結果に大きな差がみられ、こ
れは上記光に対して結着剤が劣化した結果、結着
剤の樹脂が硬化したためその柔軟性が低下しもろ
くなつたためと解される。特にニトロセルロー
ス、酢酸セルロースは亀裂の発生が多く実用に供
せない。
実施例 ４
実施例１のポリビニルホルマール輝脂の代わり
に平均重合度800、ｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝0.56、
ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝0.40、ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝
0.04のポリビニルホルマール樹脂を用いた以外は
実施例１と同様にしてこの実施例の放射線画像変
換パネル試験片Ｄを得た。この放射線画像変換パ
ネル試験片Ｄ及び実施例１，２で得た放射線画像
変換パネルＡ，Ｂを用いて耐水性試験を行なつ
た。すなわち、上記パネル片Ａ，Ｂ及びＤを50℃
で相対湿度95％の恒温中に20日間保存した前後で
の外観の変化、剥離試験及び感度測定結果の変化
をしらべた。その結果を第２表に示す。
比較例 ５
実施例１のポリビニルホルマール樹脂の代わり
に平均重合度800、ｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝0.45、
ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝0.50、ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝
0.05のポリビニルホルマール樹脂30重量部をｍ―
クレゾール130重量部に溶解して用いた以外は実
施例１と同様にしてこの比較例の放射線画像変換
パネル試験片Ｔを得た。このパネル試験片Ｔを用
いて実施例４と同様に耐水性試験前後での外観の
変化、剥離試験及び感度測定結果の変化をしらべ
た。その結果を第２表に示す。[Table] According to the results of the flexibility measurement and the peeling test of the photostimulable phosphor layer in the table above, the radiation image conversion panel test pieces A to C of Examples 1 to 3 are the radiation image conversion panels of the comparative example. Compared with the test specimens P, Q, and S, there is no cracking or peeling due to bending, and the durability against these is higher, and the risk of cracking or the like occurring due to bending during handling can be reduced accordingly. On the other hand, in all of the comparative examples, the stimulable phosphor layer was likely to peel off, and in the test specimens Q and S, cracks also occurred in the stimulable phosphor layer. Here, since the test piece P is more flexible than that of this example, when the radiation image conversion panel is conveyed by rollers in the reading device, the panel is locally pressed, so that the stimulable phosphor layer easily scratched. In addition, the results of the light resistance test showed that the test pieces A to C of Examples 1 to 3 showed almost no decrease in sensitivity to one or both of photostimulation excitation light and erasure light than the test pieces P, Q, and S of comparative examples. It has excellent light resistance. This is even clearer than the figure.
That is, the test pieces A to C of Examples 1 to 3 have a diameter of 390 μm.
There is hardly any decrease in the reflectance for the light, whereas the decrease in the reflectance for the test pieces P to S of the comparative example is large. This is the result of yellowing of the binder resin due to deterioration and absorption of fluorescence and photostimulation excitation light generated by the photostimulable phosphor. In particular, test specimens Q and S of radiation image conversion panels using nitrocellulose or cellulose acetate as a binder are almost impossible to use practically because the resin deteriorates significantly. In addition, in the test pieces A to C of Examples 1 to 3, the deterioration of the binder by the photostimulation excitation light and the erasure light was small, so there was no difference in the crack test results before and after the light resistance test. On the other hand, there was a large difference in the crack test results before and after the light resistance test for comparative example specimens Q to S, and this was because the binder resin was cured as a result of the binder being degraded by the light. This is thought to be because its flexibility has decreased and it has become brittle. In particular, nitrocellulose and cellulose acetate are susceptible to cracking and cannot be put to practical use. Example 4 Instead of polyvinyl formal bright resin in Example 1, average degree of polymerization was 800, x/(x+y+z)=0.56,
y/(x+y+z)=0.40, z/(x+y+z)=
A radiation image conversion panel test piece D of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.04% polyvinyl formal resin was used. A water resistance test was conducted using this radiation image conversion panel test piece D and the radiation image conversion panels A and B obtained in Examples 1 and 2. That is, the above panel pieces A, B and D are heated to 50°C.
Changes in appearance, peel test and sensitivity measurement results were investigated before and after storage at a constant temperature of 95% relative humidity for 20 days. The results are shown in Table 2. Comparative Example 5 Instead of the polyvinyl formal resin of Example 1, average degree of polymerization was 800, x/(x+y+z)=0.45,
y/(x+y+z)=0.50, z/(x+y+z)=
30 parts by weight of polyvinyl formal resin of 0.05 m-
A radiation image conversion panel test piece T of this comparative example was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was dissolved in 130 parts by weight of cresol. Using this panel test piece T, changes in appearance before and after the water resistance test, and changes in peel test and sensitivity measurement results were examined in the same manner as in Example 4. The results are shown in Table 2.
【表】
第２表の外観検査の結果より本実施例のパネル
試験片Ａ，Ｂ及びＤは高温高湿下に長時間放置さ
れても外観上全く変化が見られなかつたのに対し
て比較例のパネル試験片Ｔでは輝尽性螢光体層の
膨潤が見られる。これは結着剤のポリビニルホル
マール樹脂中のビニルアルコール成分に起因する
ことが窺われる。このように輝尽性螢光体層に膨
潤が起こると過度に柔軟になるので、上記で説明
したように放射線画像変換パネルを取り付け枠に
セツトする際等に局部外圧により傷がつき易くな
る。また、本実施例のパネル試験片Ａ，Ｂ及びＤ
では耐水性試験の前後で剥離試験結果に差はな
く、ともに剥離は全くなかつたが、比較例のパネ
ル試験片Ｔの剥離試験では耐水試験後のものがそ
の前のものに比べ剥離の程度が増大していた。こ
れは輝尽性螢光体層の膨潤により支持体と輝尽性
螢光体層との葬着性が低下したためであり、これ
では実用上殆ど用いることができない。この輝尽
性螢光体層の膨潤の原因も結着剤の樹脂にビニル
アルコール成分を多く含む結果であることが窺わ
れる。また、本発明の実施例のパネル試験片Ａ，
Ｂ及びＤは耐水性試験の前後で感度測定結果に大
きな差はなく著しい感度低下は見られなかつた
が、比較例のパネル試験片Ｔは耐水性試験の前後
で著しい感度低下が見られた。これは比較例のパ
ネル試験片の輝尽性螢光体層の透湿性が高いため
に輝尽性螢光体が水分によつて劣化するためであ
り、これでは実用上殆ど用いることができない。
この輝尽性螢光体層の透湿性が高い原因も結着剤
の樹脂にビニルアルコール成分を多く含む結果で
あることが窺われる。
尚、耐水性試験前後での感度測定結果から、実
施例のパネル試験片Ａ，Ｂ及びＤの中で特にＡが
優れており次いでＢが優れていた。
実施例 ５
実施例１のポリビニルホルマール樹脂の代わり
に平均重合度950、ｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝0.73、
ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝0.15、ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝
0.12のポリビニルホルマール樹脂を用いた以外は
実施例１と同様にしてこの実施例の放射線画像変
換パネル試験片Ｅを得た。
この放射線画像変換パネル試験片Ｅを用いて実
施例１と同様の測定及び試験を行なつた。その結
果を第３表に示す。
実施例 ６
実施例１のポリビニルホルマール樹脂の代わり
に平均重合度1000、ｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝0.64、
ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝0.09、ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝
0.27のポリビニルホルマール樹脂を用いた以外は
実施例１と同様にしてこの実施例の放射線画像変
換パネル試験片Ｆを得た。
この放射線画像変換パネル試験片Ｆを用いて実
施例１と同様の測定および試験を行なつた。その
結果を第３表に示す。
比較例 ６
実施例１のポリビニルホルマール樹脂の代わり
に平均重合度950、ｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝0.51、
ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝0.15、ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝
0.34のポリビニルホルマール樹脂を用いた以外は
実施例１と同様にしてこの比較例の放射線画像変
換パネル試験片Ｕを得た。
このパネル試験片Ｕを用いて実施例１と同様の
測定及び試験を行なつた。その結果を第３表に示
す。[Table] From the appearance inspection results shown in Table 2, panel test pieces A, B, and D of this example showed no change in appearance even after being left under high temperature and high humidity for a long time. In the panel test piece T of the example, swelling of the stimulable phosphor layer is observed. This seems to be due to the vinyl alcohol component in the polyvinyl formal resin as the binder. When the stimulable phosphor layer swells in this manner, it becomes excessively flexible, and as explained above, it is more likely to be damaged by local external pressure when the radiation image conversion panel is set in the mounting frame. In addition, panel test pieces A, B, and D of this example
There was no difference in the peel test results before and after the water resistance test, and there was no peeling at all in both cases, but in the peel test of the panel test piece T of the comparative example, the degree of peeling after the water resistance test was greater than that before it. It was increasing. This is because the swelling of the stimulable phosphor layer deteriorates the adhesion between the support and the stimulable phosphor layer, and this makes it almost impossible to use it practically. It appears that the cause of this swelling of the stimulable phosphor layer is that the binder resin contains a large amount of vinyl alcohol component. Moreover, panel test piece A of the example of the present invention,
In B and D, there was no big difference in the sensitivity measurement results before and after the water resistance test, and no significant decrease in sensitivity was observed, but in the panel test piece T of the comparative example, a significant decrease in sensitivity was observed before and after the water resistance test. This is because the stimulable phosphor layer of the panel test piece of the comparative example has high moisture permeability, so that the stimulable phosphor deteriorates due to moisture, and this makes it almost impossible to use it practically.
The reason for the high moisture permeability of this stimulable phosphor layer is likely to be the result of the binder resin containing a large amount of vinyl alcohol component. In addition, from the sensitivity measurement results before and after the water resistance test, among the panel test pieces A, B, and D of the example, A was particularly excellent, followed by B. Example 5 Instead of the polyvinyl formal resin of Example 1, average degree of polymerization was 950, x/(x+y+z)=0.73,
y/(x+y+z)=0.15, z/(x+y+z)=
A radiation image conversion panel test piece E of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyvinyl formal resin of 0.12% was used. The same measurements and tests as in Example 1 were performed using this radiation image conversion panel test piece E. The results are shown in Table 3. Example 6 Instead of the polyvinyl formal resin of Example 1, average degree of polymerization was 1000, x/(x+y+z)=0.64,
y/(x+y+z)=0.09, z/(x+y+z)=
A radiation image conversion panel test piece F of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that a 0.27% polyvinyl formal resin was used. The same measurements and tests as in Example 1 were performed using this radiation image conversion panel test piece F. The results are shown in Table 3. Comparative Example 6 Instead of the polyvinyl formal resin of Example 1, average degree of polymerization was 950, x/(x+y+z)=0.51,
y/(x+y+z)=0.15, z/(x+y+z)=
A radiation image conversion panel test piece U of this comparative example was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.34% polyvinyl formal resin was used. The same measurements and tests as in Example 1 were performed using this panel test piece U. The results are shown in Table 3.
【表】
第３表から本実施例７，８のパネル試験片Ｅ，
Ｆは上記実施例１〜６と同様に曲げに対する耐久
性が高く、それだけ曲げに対してクラツク等の生
じる危険を少なくできる。これに対し、上記比較
例６のパネル試験片Ｕは曲げに対する耐久性が低
く曲げによつて輝尽性螢光体層に亀裂が発生す
る。これは結着剤のポリビニルホルマール樹脂中
のビニルアセテート成分の割合の増大によりポリ
ビニルホルマール樹脂の接着力が低下したためと
思われる。また、耐光性試験の結果より、実施例
７，８のパネル試験片Ｅ，Ｆは比較例のパネル試
験片Ｕよりも輝尽励起光、消去光の一方又は両方
に対して感度低下が殆どなく、耐光性が優れてい
る。これも結着剤のポリビニルホルマール樹脂中
のビニルアセテート成分の割合の増大に起因して
いるものと思われる。
尚、耐光性試験後の感度測定結果から、実施例
のパネル試験片Ｅ，Ｆは特にＥが耐光性の点から
優れていた。
上記測定法及び試験法は次の通りである。
(1) 柔軟性の測定
幅20mm、長さ50mmの放射線画像パネル試験片の
一端をその輝尽性螢光体層が上になるようにして
水平に固定し、この固定端より40mmの位置をテン
シヨンゲージで加重した場合の上記パネル片の曲
がり量を求めた。この値が大きいほどパネルは柔
軟性が大きいことを示す。
(2) 亀裂試験
直径15mmのガラス管に幅50mmの放射線画像変換
パネル試験片を輝尽性螢光体層面が外側になるよ
うに巻き付けたときの輝尽性螢光体層における亀
裂の発生数を観察した。亀裂の発生数が多いほど
パネル試験片は柔軟性が低く、曲げに対する耐久
性が低い。
(3) 螢光体層剥離試験
60mm四方の放射線画像変換パネル試験片の輝尽
性螢光体層にナイフで５mm間隔の基盤目の切込み
を付けた。ついで輝尽性螢光体層上に30×30mmの
セロハンテープを接着させ、その後上記パネル試
験片を固定してセロハンテープの端部を強く引張
つて輝尽性螢光体層からセロハンテープを剥離し
た。このセロハンテープとともに支持体から剥離
した輝尽性螢光体層の面積を求め、これを当初試
験片に接着させたセロハンテープの面積で割つて
剥離率（％）を求めた。剥離率が高いほど輝尽性
螢光体層の支持体に対する接着性が低いことを示
す。
(4) 輝尽励起光、消去光に対する耐光性試験
150Wのハロゲンランプ（ウシオ電機社製）か
ら約40cmの位置に放射線画像変換パネル試験片を
配置し、照度1.5×105Lux・secでこのパネル試験
片に光を照射した。このパネル試験片に光を照射
する前と、60時間照射した後の上記パネル試験片
のＸ線に対する感度を測定し、光照射前の感度に
対する光照射後の感度の比を求めた。この比が高
いほど上記パネルは輝尽励起光あるいは消去光に
対する耐光性が高く、結着剤が分解により黄変し
にくいことを示す。なお、上記パネル試験片のＸ
線に対する感度はこのパネル試験片に80KVのＸ
線を10mR照射した後、Arレーザ光で輝尽励起
し、生じた輝尽発光の強度を測定することにより
行なつた。さらに上記パネル試験片の輝尽励起
光、消去光の一方又は両方を照射した後に上記(2)
と同様の亀裂試験を行つて、柔軟性の劣化をしら
べたこの結果が上記(2)の結果よりも悪化している
場合には輝尽励起光、消去光の一方又は両方によ
つて結着剤が劣化したことになる。
（発明の効果）
以上説明したように、本発明によれば、放射線
画像変換パネルの輝尽性螢光体層の結着剤にポリ
ビニルホルマール樹脂を用いるようにしたので、
この放射線画像変換パネルを繰り返し使用すると
きもその柔軟性により輝尽性螢光体層の亀裂ある
いは支持体からの剥離を少なくでき、また、その
優れた耐光性によりこの放射線画像変換パネルの
繰り返し使用により輝尽励起光及び消去光が繰り
返し照射されても輝尽性螢光体層の潜像読み取り
の感度の低下を抑制することができる。[Table] From Table 3, panel test pieces E of Examples 7 and 8,
Similarly to Examples 1 to 6, F has high durability against bending, and the risk of cracks etc. occurring during bending can be reduced accordingly. On the other hand, the panel test piece U of Comparative Example 6 has low durability against bending and cracks occur in the stimulable phosphor layer due to bending. This is considered to be because the adhesive strength of the polyvinyl formal resin decreased due to an increase in the proportion of vinyl acetate component in the polyvinyl formal resin as a binder. Furthermore, from the results of the light resistance test, the panel test pieces E and F of Examples 7 and 8 showed almost no decrease in sensitivity to either or both of the photostimulation excitation light and the erasure light compared to the panel test piece U of the comparative example. , excellent light resistance. This is also considered to be due to an increase in the proportion of vinyl acetate component in the polyvinyl formal resin as a binder. In addition, from the sensitivity measurement results after the light resistance test, among the panel test pieces E and F of the example, E was particularly excellent in terms of light resistance. The above measurement method and test method are as follows. (1) Measurement of flexibility One end of a radiographic imaging panel test piece with a width of 20 mm and a length of 50 mm was fixed horizontally with the photostimulable phosphor layer facing upward, and a position 40 mm from this fixed end was fixed. The amount of bending of the panel piece when it was loaded with a tension gauge was determined. The larger this value, the more flexible the panel is. (2) Crack test Number of cracks in the stimulable phosphor layer when a radiation image conversion panel test piece with a width of 50 mm is wrapped around a glass tube with a diameter of 15 mm so that the stimulable phosphor layer surface faces outward. observed. The greater the number of cracks, the less flexible the panel specimen is and the lower its durability against bending. (3) Peeling test for phosphor layer The stimulable phosphor layer of a 60 mm square radiation image conversion panel test piece was made with a knife at 5 mm intervals. Next, a 30 x 30 mm cellophane tape was adhered onto the photostimulable phosphor layer, and then the above panel test piece was fixed and the ends of the cellophane tape were strongly pulled to peel the cellophane tape from the photostimulable phosphor layer. did. The area of the stimulable phosphor layer peeled off from the support together with this cellophane tape was determined, and this was divided by the area of the cellophane tape originally adhered to the test piece to determine the peeling rate (%). The higher the peeling rate, the lower the adhesion of the stimulable phosphor layer to the support. (4) Light resistance test against stimulation excitation light and erasure light A radiation image conversion panel test piece was placed approximately 40 cm from a 150 W halogen lamp (manufactured by Ushio Inc.), and the test piece was tested at an illuminance of 1.5 × 10 5 Lux・sec. The panel test piece was irradiated with light. The sensitivity of the panel test piece to X-rays was measured before the panel test piece was irradiated with light and after 60 hours of irradiation, and the ratio of the sensitivity after light irradiation to the sensitivity before light irradiation was determined. The higher this ratio is, the higher the light resistance of the panel to stimulated excitation light or erasure light is, and the more difficult it is for the binder to yellow due to decomposition. In addition, X of the above panel test piece
The sensitivity to radiation is 80KV for this panel test piece.
After irradiation with a 10 mR radiation, photostimulation was performed using Ar laser light, and the intensity of the stimulated luminescence produced was measured. Furthermore, after irradiating the above panel test piece with either or both of the stimulated excitation light and the erasure light, the above (2)
A similar crack test was conducted to examine the deterioration of flexibility. If the results were worse than the results in (2) above, it was determined that the bonding was caused by one or both of the photostimulation excitation light and the erasure light. This means that the agent has deteriorated. (Effects of the Invention) As explained above, according to the present invention, polyvinyl formal resin is used as the binder for the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel.
Even when this radiation image conversion panel is used repeatedly, its flexibility reduces cracking or peeling of the stimulable phosphor layer from the support, and its excellent light resistance allows it to be used repeatedly. This makes it possible to suppress a decrease in the sensitivity of reading the latent image of the stimulable phosphor layer even if the stimulable excitation light and erasing light are repeatedly irradiated.
図は本発明の実施例の放射線画像変換パネル試
験片Ａ，Ｂ，Ｃ及び比較例の放射線画像変換パネ
ル試験片Ｐ，Ｑ，Ｒ，Ｓの経時的な分光反射率の
測定結果を示すグラフである。
The figure is a graph showing the measurement results of the spectral reflectance over time of the radiation image conversion panel test pieces A, B, and C of the examples of the present invention and the radiation image conversion panel test pieces P, Q, R, and S of the comparative examples. be.
Claims (1)
成る輝尽性螢光体層を有する放射線画像変換パネ
ルにおいて、上記結着剤が下記一般式で表わされ
るポリビニルホルマール樹脂を含有することを特
徴とする放射線画像変換パネル。 一般式 （式中、ｘ，ｙ及びｚは0.50≦ｘ／（ｘ＋ｙ＋
ｚ）≦0.80、0.05≦ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）≦0.45、０
＜ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）≦0.30及び100≦ｘ＋ｙ＋ｚ
≦3000を満たす整数である。 ２ 前記ポリビニルホルマール樹脂に於て、該一
般式中ｘ，ｙ及びｚが、0.60≦ｘ／（ｘ＋ｙ＋
ｚ）≦0.79、0.10≦ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）≦0.35、０
＜ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）≦0.25及び150≦ｘ＋ｙ＋ｚ
≦2000を満たす整数であることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の放射線画像変換パネル。[Scope of Claims] 1. A radiation image conversion panel having a stimulable phosphor layer formed by dispersing a stimulable phosphor in a binder on a support, wherein the binder has the following general formula: 1. A radiation image conversion panel comprising a polyvinyl formal resin as shown in the table below. general formula (In the formula, x, y and z are 0.50≦x/(x+y+
z)≦0.80, 0.05≦y/(x+y+z)≦0.45, 0
<z/(x+y+z)≦0.30 and 100≦x+y+z
An integer satisfying ≦3000. 2 In the polyvinyl formal resin, x, y and z in the general formula satisfy 0.60≦x/(x+y+
z)≦0.79, 0.10≦y/(x+y+z)≦0.35, 0
<z/(x+y+z)≦0.25 and 150≦x+y+z
The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the panel is an integer satisfying ≦2000.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14027383A JPS6031100A (en) | 1983-07-30 | 1983-07-30 | Radiation picture converting panel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14027383A JPS6031100A (en) | 1983-07-30 | 1983-07-30 | Radiation picture converting panel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6031100A JPS6031100A (en) | 1985-02-16 |
| JPH0430000B2 true JPH0430000B2 (en) | 1992-05-20 |
Family
ID=15264935
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14027383A Granted JPS6031100A (en) | 1983-07-30 | 1983-07-30 | Radiation picture converting panel |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6031100A (en) |
-
1983
- 1983-07-30 JP JP14027383A patent/JPS6031100A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6031100A (en) | 1985-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5569530A (en) | Luminescent article with high phosphor to binder ratio and manufacture thereof | |
| JPS59139000A (en) | Radiation image conversion panel | |
| US7381974B2 (en) | Radiation image storage panel | |
| JPH0444959B2 (en) | ||
| JPS59162499A (en) | Radiation image conversion panel | |
| US5743977A (en) | Radiation image storage panel and its preparation | |
| JPS6033099A (en) | Radiation picture converting method | |
| JPH0339600B2 (en) | ||
| JP3269735B2 (en) | Radiation image conversion panel and method of manufacturing the same | |
| JPS5977400A (en) | Radiation image conversion panel | |
| EP0866469B1 (en) | Radiation image storage panel comprising a colourant | |
| JPH0430000B2 (en) | ||
| JPH0429999B2 (en) | ||
| JPH02176600A (en) | Radiation image conversion panel | |
| US20020195578A1 (en) | Radiation image conversion panel | |
| JPH0554640B2 (en) | ||
| JPS5935000B2 (en) | Radiographic image conversion panel | |
| JP3910146B2 (en) | Radiation image storage panel having specific layer arrangement | |
| JP3996364B2 (en) | Manufacturing method of radiation image conversion panel | |
| JP2004294137A (en) | Radiation image conversion panel and method for manufacturing it | |
| JPH0631908B2 (en) | Radiation image conversion panel containing silane coupling agent | |
| JPH0631920B2 (en) | Radiation image conversion panel | |
| JPH0652320B2 (en) | Radiation image conversion panel | |
| JPH01107199A (en) | Radiation-image conversion panel | |
| JPH11258398A (en) | Radiation sensitized screen and radiation image conversion panel |