JPS60112836A - 難燃性ポリウレタンフオ−ムの製造方法 - Google Patents
難燃性ポリウレタンフオ−ムの製造方法Info
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- JPS60112836A JPS60112836A JP22127483A JP22127483A JPS60112836A JP S60112836 A JPS60112836 A JP S60112836A JP 22127483 A JP22127483 A JP 22127483A JP 22127483 A JP22127483 A JP 22127483A JP S60112836 A JPS60112836 A JP S60112836A
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- polyurethane foam
- retardant
- producing
- retardant polyurethane
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
法て関し、更に詳しくは、製造時に有毒ガスを発生する
ことがなく、加熱加工時における作業性が優し、目つ、
表皮拐や被接着拐等を腐食させることのない難燃性ポリ
ウレタンフォームの製造方法に関する。
ことがなく、加熱加工時における作業性が優し、目つ、
表皮拐や被接着拐等を腐食させることのない難燃性ポリ
ウレタンフォームの製造方法に関する。
離燃性ポリウレタンフォームは、従来、自動車、ベッド
、ソファ等のクソ／ヨン拐及びその他多くの分野で使用
されている。これらのウレタンフオームは、例えば、一
体発泡用、高周波ウエルダー用或いはフレームラミネー
ト用等の秤々の用途に用いられる。
、ソファ等のクソ／ヨン拐及びその他多くの分野で使用
されている。これらのウレタンフオームは、例えば、一
体発泡用、高周波ウエルダー用或いはフレームラミネー
ト用等の秤々の用途に用いられる。
この種の難燃性ポリウレタンフォームの製造方法として
は５難燃剤としてホウ素化合物、水酸化アルミニウム、
三酸化アンチモン等の無機化合物を使用し、１段法又は
プレポリマー法等により反応させて製造する方法；難燃
剤としてポリクロルパラフィン等の・・ロゲン化合物を
使用し、ｎＩＩ記と同様に１−て製造する方法；並びに
姉燃剤としてトリス（クロロエチル）ホスフェート、ト
リス（２゜３−）クロロブｒフピル）ホスフェート等の
含ハロゲン燐酸エステルを使用し、前記と同様に１〜で
製造する方法等が知られている。
は５難燃剤としてホウ素化合物、水酸化アルミニウム、
三酸化アンチモン等の無機化合物を使用し、１段法又は
プレポリマー法等により反応させて製造する方法；難燃
剤としてポリクロルパラフィン等の・・ロゲン化合物を
使用し、ｎＩＩ記と同様に１−て製造する方法；並びに
姉燃剤としてトリス（クロロエチル）ホスフェート、ト
リス（２゜３−）クロロブｒフピル）ホスフェート等の
含ハロゲン燐酸エステルを使用し、前記と同様に１〜で
製造する方法等が知られている。
しかしながら、前記化合物を難燃剤と１〜で使用するポ
リウレタンフォームの製造方法においては、次のような
問題点を有している。
リウレタンフォームの製造方法においては、次のような
問題点を有している。
即ち、無機化合物を難燃剤として使用する場合には、一
体発泡用ウレタンフオームを製造する場合に、原料の殆
んどが粉体であるために、それらの混合時に別の装置が
必要であり、設備が複雑となって膨大な設備費を費やさ
なければならない。
体発泡用ウレタンフオームを製造する場合に、原料の殆
んどが粉体であるために、それらの混合時に別の装置が
必要であり、設備が複雑となって膨大な設備費を費やさ
なければならない。
又、高周波ウエルダー用つレタンフ刈−ムを製造する場
合には、製造されるウレタンフオームの強度が低下する
という間咥点を有しており、フレームラミネート用ウレ
タンフオームの製造時には、ウレタンフオームの強度低
下に加えて、無機化合物がウレタンフオームの炭化を促
進する効果を有するｌこめ、フレームラミネートカロ］
二ができないという問題点をも有している。
合には、製造されるウレタンフオームの強度が低下する
という間咥点を有しており、フレームラミネート用ウレ
タンフオームの製造時には、ウレタンフオームの強度低
下に加えて、無機化合物がウレタンフオームの炭化を促
進する効果を有するｌこめ、フレームラミネートカロ］
二ができないという問題点をも有している。
一方、黄１を燃剤としてハロゲン化合物又は含ハロゲン
燐酸エステルを使用する製造方法においては、一体発泡
用ウレタンフオームを製造する場合に、発泡時に１００
℃以上の高温になるために、有毒なハロゲン化水素ガス
を発生ずるという問題点を有している。又、製造後にお
いても、徐々にハロゲン化水素ガスを放出するためて、
表皮イオを変色さぜたり、ウレタンフオームの物理的性
質を低下させ、耐久性の面で問題がある。又、高周波ウ
ェルター用或いはフレームラミネート用ウレタンフオー
ムとして使用した場合には、加工時に加熱されるために
ハロゲン化水素ガスが発生し、作業に困笥１１をきたす
と共に、被接着利等を腐食するという問題点を有してい
る。
燐酸エステルを使用する製造方法においては、一体発泡
用ウレタンフオームを製造する場合に、発泡時に１００
℃以上の高温になるために、有毒なハロゲン化水素ガス
を発生ずるという問題点を有している。又、製造後にお
いても、徐々にハロゲン化水素ガスを放出するためて、
表皮イオを変色さぜたり、ウレタンフオームの物理的性
質を低下させ、耐久性の面で問題がある。又、高周波ウ
ェルター用或いはフレームラミネート用ウレタンフオー
ムとして使用した場合には、加工時に加熱されるために
ハロゲン化水素ガスが発生し、作業に困笥１１をきたす
と共に、被接着利等を腐食するという問題点を有してい
る。
本発明の目的は、−１−記した問題点を解消し、製造時
に・・ロゲン化水素等の有毒ガスを発生することがなく
、加熱加工時においても作業性が優れ、且つ、製造され
たウレタンフオームの強度低下がなく、紅時的に表皮（
３や被接着拐等を腐食させることのないか１を燃性ポリ
ウレタンフォームの製造方法を提供することＶこある。
に・・ロゲン化水素等の有毒ガスを発生することがなく
、加熱加工時においても作業性が優れ、且つ、製造され
たウレタンフオームの強度低下がなく、紅時的に表皮（
３や被接着拐等を腐食させることのないか１を燃性ポリ
ウレタンフォームの製造方法を提供することＶこある。
即ち、本発明の莫１（燃性ポリウレタンフぢ−ムの製造
方法は、ポリエーテルポリオール、有機ポリイソンアネ
−１・、水、界面活性剤、金属含有触婬及び第三級アミ
ン触媒とを混合し、反応させてポリウレタンフォームを
製造する方法において、前記配合中に、ｔｓｆＪ記ポリ
エーテルポリオール１００ ＴＪ、 を部に対して、ト
リアリールホスフェートを１＝Ｉ５重量部添加すること
を特徴とするものである。
方法は、ポリエーテルポリオール、有機ポリイソンアネ
−１・、水、界面活性剤、金属含有触婬及び第三級アミ
ン触媒とを混合し、反応させてポリウレタンフォームを
製造する方法において、前記配合中に、ｔｓｆＪ記ポリ
エーテルポリオール１００ ＴＪ、 を部に対して、ト
リアリールホスフェートを１＝Ｉ５重量部添加すること
を特徴とするものである。
以下において、本発明を更に詳しく説明する。
本発明に係る難燃性ポリウレタンフォームにおいては、
難燃剤としてトリアリールポスフェートが、ポリエーテ
ルポリオール１００重量部に対し、１〜１５重量部配置
部れ、好ましくは１〜１０重鼠部である。本発明におい
て使用されるトリアリールホスフェート （式中、１Ｎ，、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ同一でも異な
っていてもよく、水素原子又はアルキル基を表わす。） で示される化合物である。
難燃剤としてトリアリールポスフェートが、ポリエーテ
ルポリオール１００重量部に対し、１〜１５重量部配置
部れ、好ましくは１〜１０重鼠部である。本発明におい
て使用されるトリアリールホスフェート （式中、１Ｎ，、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ同一でも異な
っていてもよく、水素原子又はアルキル基を表わす。） で示される化合物である。
」−記式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表わされるアルキル
基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられ、これらの中
でも優れた難燃性及び物理的性能を有するポリウレタン
フォームが得られることから、１ｓｏ−プロピル基がと
りわけ好ましい。
基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられ、これらの中
でも優れた難燃性及び物理的性能を有するポリウレタン
フォームが得られることから、１ｓｏ−プロピル基がと
りわけ好ましい。
このようなトリアリールホスフェートの具体例トシテハ
、トリフェニルホスフェ−１・、）す（ｐ−メチルフェ
ニル）ボスフェート、ンイソフ゛ロピルモノフェニルポ
スフエート、モノイソプロピルジフェニルホスソエ−１
・等が挙ケラれる。
、トリフェニルホスフェ−１・、）す（ｐ−メチルフェ
ニル）ボスフェート、ンイソフ゛ロピルモノフェニルポ
スフエート、モノイソプロピルジフェニルホスソエ−１
・等が挙ケラれる。
ｌ・リアリールホスソエートの配合量−がポリエーテル
ポリレール１００小吊部に対して１重量部未６１〜であ
ると、ｔｌを燃剤と１−での効果か十分得られず、一方
、１５重量部を超えて配合しても、配合量に比例したφ
１１燃化効果が得られずフオームの独立気泡が多くなっ
て成形品が収縮する。
ポリレール１００小吊部に対して１重量部未６１〜であ
ると、ｔｌを燃剤と１−での効果か十分得られず、一方
、１５重量部を超えて配合しても、配合量に比例したφ
１１燃化効果が得られずフオームの独立気泡が多くなっ
て成形品が収縮する。
本発明において使用されるポリエーテルポリオールは、
２〜４個のヒドロギシル基を有し、分−ｒ−量が１，０
００〜１０，０００を有するものであることが好ま（−
い。かかるポリニーデルポリオールは液状のもの又はポ
リウレタン発泡装置等での操作中に液化又は溶融して使
用される。
２〜４個のヒドロギシル基を有し、分−ｒ−量が１，０
００〜１０，０００を有するものであることが好ま（−
い。かかるポリニーデルポリオールは液状のもの又はポ
リウレタン発泡装置等での操作中に液化又は溶融して使
用される。
このようなポリオキンアルキレンポリオールとしては、
複数個のエーテル結合及び少なくとも２個のヒドロキシ
ル基を有し、ヒドロキシル基以外の官能基を実質的に含
まない線状及び／又は分枝状のポリエーテルが挙げられ
る。ポリオキ／アルキレンポリオールの具体例としては
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
及びポリブチレングリコール等が挙げられる。又、ポリ
オキ／アルキレンポリオールの重合体及び共重合体並ヒ
にエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のブロック
共重合体も使用可能である。特に好寸しいポリオキ／ア
ルキレンポリオールの共重合体としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレンクリコール
、シグロピレンクリコール、ｌ・ＩＪエチレングリコー
ル、２−エチルヘキサンジオール−１，３、グリセリン
、ｌ。
複数個のエーテル結合及び少なくとも２個のヒドロキシ
ル基を有し、ヒドロキシル基以外の官能基を実質的に含
まない線状及び／又は分枝状のポリエーテルが挙げられ
る。ポリオキ／アルキレンポリオールの具体例としては
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
及びポリブチレングリコール等が挙げられる。又、ポリ
オキ／アルキレンポリオールの重合体及び共重合体並ヒ
にエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のブロック
共重合体も使用可能である。特に好寸しいポリオキ／ア
ルキレンポリオールの共重合体としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレンクリコール
、シグロピレンクリコール、ｌ・ＩＪエチレングリコー
ル、２−エチルヘキサンジオール−１，３、グリセリン
、ｌ。
２．６−ヘキサントリオール、トリフチロールプロパン
。１−！Ｊメチロールエタン、トリス（ヒドロキシフェ
ニル）フロパン、トリエタノールアミン、トリイノプロ
パツールアミン、エチレンジアミン及びエタノールアミ
ンから成る群より選ばれた少なくとも１種の化合物と、
エチレンオキシド、フ。
。１−！Ｊメチロールエタン、トリス（ヒドロキシフェ
ニル）フロパン、トリエタノールアミン、トリイノプロ
パツールアミン、エチレンジアミン及びエタノールアミ
ンから成る群より選ばれた少なくとも１種の化合物と、
エチレンオキシド、フ。
ロピレンオキ／ド及びプチレンオキシドカユら成る群よ
り選ばれた少なくとも１種の化合物との（＝ｔ ｉ）＋
１′１勿が挙ケられる。エチレンオキシドとフ゛ロビレ
ンオギンドとの線状及び／又は分枝状共屯合エーテルは
、本発明のポリウレタンフォーム製：ｌ＜１力法に有用
である。このＪ場合、末端がエチレン珂−キ／ｌ−で封
鎖され／こ第１にｌ・「ｊキ／ノド基を有し、分子４１
２．０００〜５，０００のポリＡキンアルキレン共重合
側・が好まＩ−い。
り選ばれた少なくとも１種の化合物との（＝ｔ ｉ）＋
１′１勿が挙ケられる。エチレンオキシドとフ゛ロビレ
ンオギンドとの線状及び／又は分枝状共屯合エーテルは
、本発明のポリウレタンフォーム製：ｌ＜１力法に有用
である。このＪ場合、末端がエチレン珂−キ／ｌ−で封
鎖され／こ第１にｌ・「ｊキ／ノド基を有し、分子４１
２．０００〜５，０００のポリＡキンアルキレン共重合
側・が好まＩ−い。
本発明にお・いそ使用される有機ポリイノ／アネートと
じては、エチレンジイノ／アネ−１・、１・１ノメチレ
ンジイノ／アネート、ヘキサメチレン／イソ／アネート
、ブチレン−１，２−フイノ／アネ−１・等のプルギレ
ンジイノノアネ−１・、ノクロベンチレンー１，３−ジ
イノシアネ−１・、／クロヘキシレンー１，３−２イノ
／アネート等のンクロアルキレンジイノ／ア不−１・＋
ｍフェニレンジインシアネート、ｐ−フェニレンジイノ
／アネート、２ 、４−トリレンシイノンアネート、２
，６−トリレンシイノンアネート、ナフタレン−１，４
−ジイソゾアネート等の芳香族ジイノ／アネ−１・、並
びにキ／リレン１，４−ジイソノアネート、ビス（４−
イソシアネートフェニル）メタン等の脂肪族−芳香族ジ
イソ／アネート笠が挙げられる。
じては、エチレンジイノ／アネ−１・、１・１ノメチレ
ンジイノ／アネート、ヘキサメチレン／イソ／アネート
、ブチレン−１，２−フイノ／アネ−１・等のプルギレ
ンジイノノアネ−１・、ノクロベンチレンー１，３−ジ
イノシアネ−１・、／クロヘキシレンー１，３−２イノ
／アネート等のンクロアルキレンジイノ／ア不−１・＋
ｍフェニレンジインシアネート、ｐ−フェニレンジイノ
／アネート、２ 、４−トリレンシイノンアネート、２
，６−トリレンシイノンアネート、ナフタレン−１，４
−ジイソゾアネート等の芳香族ジイノ／アネ−１・、並
びにキ／リレン１，４−ジイソノアネート、ビス（４−
イソシアネートフェニル）メタン等の脂肪族−芳香族ジ
イソ／アネート笠が挙げられる。
かかる有機ボリイノノアネー１−の配合量は、ポリウレ
タンフォーム組成中のポリエーテルポリオール、交叉結
合剤、及びその他の活性水素含有化合物がイ〕する活性
水素の全てに列し、ポリイノ／アネート中ＮＣＯ量で約
０７０〜１３５モルの範囲にあることが好ましい。
タンフォーム組成中のポリエーテルポリオール、交叉結
合剤、及びその他の活性水素含有化合物がイ〕する活性
水素の全てに列し、ポリイノ／アネート中ＮＣＯ量で約
０７０〜１３５モルの範囲にあることが好ましい。
水は発泡剤として配合される成分であり、ポリニーデル
ポリオールｌ Ｏ０１ｆｌｉ、−ＫＬ部に対し、約１５
〜５重４１一部添加することが０１寸しい。
ポリオールｌ Ｏ０１ｆｌｉ、−ＫＬ部に対し、約１５
〜５重４１一部添加することが０１寸しい。
低密度の恢質フオームが所望の場合にはフッ化炭素系発
泡剤を加えることができる。フッ化炭素系発泡剤の具体
例としては、トリクロルモンフルオロメタン、ジクロル
ジフルオロメタン、プロムトリフルオロメタン１，１−
ジフルオロ−１、２。
泡剤を加えることができる。フッ化炭素系発泡剤の具体
例としては、トリクロルモンフルオロメタン、ジクロル
ジフルオロメタン、プロムトリフルオロメタン１，１−
ジフルオロ−１、２。
２−１− ＩＪ クロルエタン、１−クロル−１−フル
オロエタン及び１ 、１ 、 Ｌ −１−ジクロル−２
，２，２−トリフルオロエタン等が挙げられる。かかる
フッ化炭素系発泡剤の配合力）は、ポリエーテルポリオ
ール１００重量γ暦［匁に対し、約２５重量部１メ下の
用で添加することが好寸しい。
オロエタン及び１ 、１ 、 Ｌ −１−ジクロル−２
，２，２−トリフルオロエタン等が挙げられる。かかる
フッ化炭素系発泡剤の配合力）は、ポリエーテルポリオ
ール１００重量γ暦［匁に対し、約２５重量部１メ下の
用で添加することが好寸しい。
本発明において使用される界面活性４１１は、ポリウレ
タンフォームに所望のセルを形成させ、その生長を与え
るだめの成分である。このような界面活性剤と１−ては
、例えば、Ｌ−５２０（日本ユニカー）、Ｓ ＲＸ −
２！Ｍ Ａ （東しシリコン）、Ｓ Ｊ（−１９４（東
しノリコン）、Ｌ−５７４０−Ｍ （ｔ］木ユニカー）
、Ｆ’−２４２−’ｒ（信越／リコン）等か挙げられる
。かかる界面活性剤の配合量は、ポリエーテルポリオー
ル１００Ｍ吊一部に７１シ、約０５〜２０重量部である
ことが好ましい。
タンフォームに所望のセルを形成させ、その生長を与え
るだめの成分である。このような界面活性剤と１−ては
、例えば、Ｌ−５２０（日本ユニカー）、Ｓ ＲＸ −
２！Ｍ Ａ （東しシリコン）、Ｓ Ｊ（−１９４（東
しノリコン）、Ｌ−５７４０−Ｍ （ｔ］木ユニカー）
、Ｆ’−２４２−’ｒ（信越／リコン）等か挙げられる
。かかる界面活性剤の配合量は、ポリエーテルポリオー
ル１００Ｍ吊一部に７１シ、約０５〜２０重量部である
ことが好ましい。
本発明において使用される金属含有触媒は、ポリエーテ
ルポリオールとポリイソシアネートの反応触媒と１７て
配合さノ１．る成分であり、通常、知られているものが
使用される。かかる金属含有触媒のｇ 体側としては、
トリアルキルホスフィン、ジアルキルベンジルホスフィ
ン等の第三級ホスフィン；アルノ１り金属、アルカリ金
属水酸化物等の強塩基；塩化第二鉄、塩化第二錫、塩化
第一錫、トリ塩化アンチモン、硝酸ビスマス等の強酸の
酸性金属塩；アセチルアセトン、アセト酢酸エチル等と
、例えば１３ｅ 、 Ｈｇ 、Ｚｎ、ｃｄ 、 ＰＩ）
、 Ｔｉ 、 Ｚｒ、Ｓｎ、Ｂｉ、 Ｃ，、、Ｍｏ、
ＭＢ 、 Ｆｅ、 ＣＯ、Ｎｉ 等の種々の金属とか
ら得られる金属キレ−１−；Ｔｉ（ＯＲ）４、Ｓｎ （
ＯＲ）４ 、 Ｓｎ’（ＯＲ）２、Ａｄ（ＯＲ）３（式
中、Ｒはアルギル基又はアリール基を表わす。）等で示
されるアルコラ−１・又はフェノラート；酢酸ナトリウ
ム、ラウリン酸カリウム、酢酸第一錫、珂りタン酸鉛、
ナフテン酸マンガノ、ナフテン酸コバルト等のアルカリ
金属、アルカリ土類金属、Ａ１． Ｓｎ、 Ｐｂ、ＩＶ
Ｉｎ、 Ｃｏ、 Ｎｉ、Ｃｖ、等の金属の有機酸塩；四
価錫、三価及び三価Ａ３及び同Ｓｂの有機金属誘導体；
ジ酢酸ンブチル錫、ジラウリン酸ジブチル錫、ジブチル
錫−４−メチルアミンベンゾエート等のカルボン酸のジ
アルキル錫塩並びに水酸化トリメチル錫、酸化ジオクチ
ル錫、ジブチル錫−ビス（イノプロポキシド）、ジ塩化
ジブデル錫等の水酸化トリアルキル錫、酸化ジアルキル
錫、ジアルキル錫ジアルコキシド、ジ塩化ジアルキル錫
等が挙げられる。これらの金属塩触媒の中でも炭素原子
数２〜１８個を有するカルボン酸の二価錫塩がとりわけ
好捷しい。かかる触媒の配合量は、ポリエーテルポリオ
ール１００１駐部に対し、約０１〜０９ 市：１；部で
あることが好ましい。
ルポリオールとポリイソシアネートの反応触媒と１７て
配合さノ１．る成分であり、通常、知られているものが
使用される。かかる金属含有触媒のｇ 体側としては、
トリアルキルホスフィン、ジアルキルベンジルホスフィ
ン等の第三級ホスフィン；アルノ１り金属、アルカリ金
属水酸化物等の強塩基；塩化第二鉄、塩化第二錫、塩化
第一錫、トリ塩化アンチモン、硝酸ビスマス等の強酸の
酸性金属塩；アセチルアセトン、アセト酢酸エチル等と
、例えば１３ｅ 、 Ｈｇ 、Ｚｎ、ｃｄ 、 ＰＩ）
、 Ｔｉ 、 Ｚｒ、Ｓｎ、Ｂｉ、 Ｃ，、、Ｍｏ、
ＭＢ 、 Ｆｅ、 ＣＯ、Ｎｉ 等の種々の金属とか
ら得られる金属キレ−１−；Ｔｉ（ＯＲ）４、Ｓｎ （
ＯＲ）４ 、 Ｓｎ’（ＯＲ）２、Ａｄ（ＯＲ）３（式
中、Ｒはアルギル基又はアリール基を表わす。）等で示
されるアルコラ−１・又はフェノラート；酢酸ナトリウ
ム、ラウリン酸カリウム、酢酸第一錫、珂りタン酸鉛、
ナフテン酸マンガノ、ナフテン酸コバルト等のアルカリ
金属、アルカリ土類金属、Ａ１． Ｓｎ、 Ｐｂ、ＩＶ
Ｉｎ、 Ｃｏ、 Ｎｉ、Ｃｖ、等の金属の有機酸塩；四
価錫、三価及び三価Ａ３及び同Ｓｂの有機金属誘導体；
ジ酢酸ンブチル錫、ジラウリン酸ジブチル錫、ジブチル
錫−４−メチルアミンベンゾエート等のカルボン酸のジ
アルキル錫塩並びに水酸化トリメチル錫、酸化ジオクチ
ル錫、ジブチル錫−ビス（イノプロポキシド）、ジ塩化
ジブデル錫等の水酸化トリアルキル錫、酸化ジアルキル
錫、ジアルキル錫ジアルコキシド、ジ塩化ジアルキル錫
等が挙げられる。これらの金属塩触媒の中でも炭素原子
数２〜１８個を有するカルボン酸の二価錫塩がとりわけ
好捷しい。かかる触媒の配合量は、ポリエーテルポリオ
ール１００１駐部に対し、約０１〜０９ 市：１；部で
あることが好ましい。
本発明においてｔＪ、すΣに第三級アミン触媒が金属含
有触媒の共触媒として配合される。このような第三級ア
ミン触媒の具体例としてｄ、トリエチレンジアミン、！
・リフェニルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’。
有触媒の共触媒として配合される。このような第三級ア
ミン触媒の具体例としてｄ、トリエチレンジアミン、！
・リフェニルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’。
Ｎ′−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ−メ
ヂルモルホリン、Ｎ−アセデルモルポリン、Ｎ−オクチ
ルモルホリン、Ｎ−フェニルモルポリン、Ｎ−ヒドロキ
ノエチルモルホリン、トリメチルアミノエチルピペラジ
ン、トリメチルアミン、トリエタノールアミン、１，２
．４−トリメチルピペラジン、Ｎ−メチルン／クロヘキ
シルアミン等が挙げられ、これらから成る群より選ばれ
た１種もしくは２種以上のものが使用される。
ヂルモルホリン、Ｎ−アセデルモルポリン、Ｎ−オクチ
ルモルホリン、Ｎ−フェニルモルポリン、Ｎ−ヒドロキ
ノエチルモルホリン、トリメチルアミノエチルピペラジ
ン、トリメチルアミン、トリエタノールアミン、１，２
．４−トリメチルピペラジン、Ｎ−メチルン／クロヘキ
シルアミン等が挙げられ、これらから成る群より選ばれ
た１種もしくは２種以上のものが使用される。
上記第三級アミン触媒の配合量は、ポリエーテルポリオ
ール１００重量部に対］７．０．０５〜３２重量部であ
ることが好ましい。
ール１００重量部に対］７．０．０５〜３２重量部であ
ることが好ましい。
本発明においては、上記した成分の他に、公知の成分、
添加剤等を配合することが可能である。
添加剤等を配合することが可能である。
このようなものとしては、例えば、ノｌルボン酸のバリ
ウム塩及びカドミウム塩、粘土、タルク、Ｔｉ０ｚ、酸
化ケイ素及び水利酸化ケイ素、炭酸カル／ラム、金属ク
ロム酸塩、重晶石、−フタロ７アニン顔木」、着色顔ｆ
」、酸化赤鉄鉱、安定剤、カーボンブランク、染料、ト
ナー、エポキシ化大豆油、エホキンド（例えば、エポン
８２８）、１．１７ 酸ト１）クレノ゛−ル、酸化防止
剤、殺菌剤、その他が挙げられ、ポリウレタンフォーム
の製造時に添加することが可能である。これらの成分は
、製造される難燃性ポリウレタンフォームに所望の性質
を付与するために、適宜配合される。
ウム塩及びカドミウム塩、粘土、タルク、Ｔｉ０ｚ、酸
化ケイ素及び水利酸化ケイ素、炭酸カル／ラム、金属ク
ロム酸塩、重晶石、−フタロ７アニン顔木」、着色顔ｆ
」、酸化赤鉄鉱、安定剤、カーボンブランク、染料、ト
ナー、エポキシ化大豆油、エホキンド（例えば、エポン
８２８）、１．１７ 酸ト１）クレノ゛−ル、酸化防止
剤、殺菌剤、その他が挙げられ、ポリウレタンフォーム
の製造時に添加することが可能である。これらの成分は
、製造される難燃性ポリウレタンフォームに所望の性質
を付与するために、適宜配合される。
本発明の難燃性ポリウレタンフォームの製造方法によれ
ば、製造時にハロゲン化水素等の有毒ガスが発生せず、
良好な作業性が得られるものである。又、高周波ウエル
ダー加工或いはフレームラミネート加工等の加熱加工時
においても有毒ガスを発生することがなく、作業性が優
れたものであり、接着性が良好なものが得られる。史に
、製造されたポリウレタンフォームは、ハロゲン化水素
を放出しないため、表皮制やウレタンフオーム自体を劣
化或いは変色させることがなく、又、鉄等のインザート
金属Ｓ＝ 腐食させることがないものである。更に又、
？４）られるポリウレタンフ刈−ムば、優れた難燃性を
有すると共に、強度低−トがないものである。
ば、製造時にハロゲン化水素等の有毒ガスが発生せず、
良好な作業性が得られるものである。又、高周波ウエル
ダー加工或いはフレームラミネート加工等の加熱加工時
においても有毒ガスを発生することがなく、作業性が優
れたものであり、接着性が良好なものが得られる。史に
、製造されたポリウレタンフォームは、ハロゲン化水素
を放出しないため、表皮制やウレタンフオーム自体を劣
化或いは変色させることがなく、又、鉄等のインザート
金属Ｓ＝ 腐食させることがないものである。更に又、
？４）られるポリウレタンフ刈−ムば、優れた難燃性を
有すると共に、強度低−トがないものである。
以下において実施例を掲げ、本発明を更に詳１〜く説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚
、実施例中、部はすべて爪烙部を表わす。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚
、実施例中、部はすべて爪烙部を表わす。
実施例
平均分子量約３．０００を有するポリエーテルポリオー
ル（ハイフレックス３ｏ３．商品名、第一工業製薬（株
制）１００部、スタナートオクトエート（Ｔ−９，商品
名、吉富製薬（株制）０１８部、シリコーン油（Ｌ −
５２０、商品名１日本ユニカー掬製）１４部及びトリア
リールポスフェート（モノイソプロプルジフェニルホス
フェ−１・） ＋（１部を混合＋、ａ 拌した。この混
合物に水４０部と第三級アミン触媒としてトリエチレン
ジアミン０．０８部とを添加し、更にトリレンジイソシ
アネート（ＴＤＩ８０．商品名、三井東圧化学■製）４
７２部及びフレオン１１５部を同時に攪拌しながら容器
に入れた。この発泡原液を、反応が始すると同時て型温
４０ ℃の発？包型内に注入し、上型を閉じた後、１５
０ ℃で１３分間発〆包硬化させ、本発明に係る難燃性
ポリウレタンフォームを得た。
ル（ハイフレックス３ｏ３．商品名、第一工業製薬（株
制）１００部、スタナートオクトエート（Ｔ−９，商品
名、吉富製薬（株制）０１８部、シリコーン油（Ｌ −
５２０、商品名１日本ユニカー掬製）１４部及びトリア
リールポスフェート（モノイソプロプルジフェニルホス
フェ−１・） ＋（１部を混合＋、ａ 拌した。この混
合物に水４０部と第三級アミン触媒としてトリエチレン
ジアミン０．０８部とを添加し、更にトリレンジイソシ
アネート（ＴＤＩ８０．商品名、三井東圧化学■製）４
７２部及びフレオン１１５部を同時に攪拌しながら容器
に入れた。この発泡原液を、反応が始すると同時て型温
４０ ℃の発？包型内に注入し、上型を閉じた後、１５
０ ℃で１３分間発〆包硬化させ、本発明に係る難燃性
ポリウレタンフォームを得た。
次いで、との難燃性ポリウレタンフォームとｐｖｃ （
ポリビニルクロリド）スキン全スキン（ＭＡ Ｋｌは室
温で、これ以外は全て前述せる実施例と同一条件下で発
泡させ、一体発泡ＰＶＣスキンを作成１〜だ。
ポリビニルクロリド）スキン全スキン（ＭＡ Ｋｌは室
温で、これ以外は全て前述せる実施例と同一条件下で発
泡させ、一体発泡ＰＶＣスキンを作成１〜だ。
上記難燃性ポリウレタンフォーム単独及び一体発泡ＰＶ
ｃ スキンについて、それぞれ、容器中に密封し、１０
０℃で２００時間加熱した後、試験前後における変色の
度合をＪＩＳ Ｚ−８７３０−１９７０に準拠して測定
した。その結果を第１表に示す。
ｃ スキンについて、それぞれ、容器中に密封し、１０
０℃で２００時間加熱した後、試験前後における変色の
度合をＪＩＳ Ｚ−８７３０−１９７０に準拠して測定
した。その結果を第１表に示す。
比較例１
実施例において使用したトリアリールホスフェートの代
わりに、難燃剤としてトリス（クロロエチル）ホスフェ
−Ｉ・（含ハロゲン系化合物）又は三酸化アンチモン（
無機化合物）を使用した他はスヘて同様にしてポリウレ
タンフォームをそれぞれ作成しブこ。
わりに、難燃剤としてトリス（クロロエチル）ホスフェ
−Ｉ・（含ハロゲン系化合物）又は三酸化アンチモン（
無機化合物）を使用した他はスヘて同様にしてポリウレ
タンフォームをそれぞれ作成しブこ。
これらのポリウレタンフ刈−ムについて、それぞれ、実
施例と同（）ｐにして一体発１’ｄＩ〕Ｖｃスキンを作
成し、ポリウレタンフォーム単独のものと共に、実施例
と同じ条件で耐熱試験を行なった。その結果を実施例の
結果と共に第１表Ａに併記する。
施例と同（）ｐにして一体発１’ｄＩ〕Ｖｃスキンを作
成し、ポリウレタンフォーム単独のものと共に、実施例
と同じ条件で耐熱試験を行なった。その結果を実施例の
結果と共に第１表Ａに併記する。
またフオーム物性比較を第１表Ｂに示す。
第１表Ａ
第１表１３
第１表Ａから明らかな如く、本発明により得られた難燃
性ポリウレタンフォームは、含・・ロゲン系化合物を難
燃剤として使用したものに比較して、極めて変色の度合
が小さいものであることが確認された。又、第１表Ｂか
ら明らかな如く、無機化合物を難燃剤として使用したも
のに比べ、物理的性質の低下が極めて少ないものである
。
性ポリウレタンフォームは、含・・ロゲン系化合物を難
燃剤として使用したものに比較して、極めて変色の度合
が小さいものであることが確認された。又、第１表Ｂか
ら明らかな如く、無機化合物を難燃剤として使用したも
のに比べ、物理的性質の低下が極めて少ないものである
。
前記実施例と同一組成の発泡原液を使用して、同様の操
作罠て朔燃性ポリウレタンフォームを作成し、このポリ
ウレタンフォームにホチキス（商品名、マックス■製）
の針を止め、１００℃で２００時間放置１〜プこ後、ボ
デキス針の錆の状態を調べた。
作罠て朔燃性ポリウレタンフォームを作成し、このポリ
ウレタンフォームにホチキス（商品名、マックス■製）
の針を止め、１００℃で２００時間放置１〜プこ後、ボ
デキス針の錆の状態を調べた。
その結果を第２表に示す。尚比較例も前述と同様である
。
。
第２表
第２表から明らかな如く、本発明により得られた難燃性
ポリウレタンフォームは金属に錆を発生させることがな
く、従って、一体発泡された鉄等のイアサート金属体等
を腐食させることのないものであることが？ｉ／＋を認
された。
ポリウレタンフォームは金属に錆を発生させることがな
く、従って、一体発泡された鉄等のイアサート金属体等
を腐食させることのないものであることが？ｉ／＋を認
された。
又、高周波ウエルダー接着後のポリウレタンフォームの
熱による劣化状態を目視観察し、その結果を第３表に併
記する。
熱による劣化状態を目視観察し、その結果を第３表に併
記する。
第３表
第３表の結果から明らかな如く、本発明の難燃性ポリウ
レタンフォームは高周波ウエルダー接着な行なった場合
、良好な接着強度を有すると共に、熱劣化が全くないも
のであることが確認さ、Ｉ′Ｌだ。
レタンフォームは高周波ウエルダー接着な行なった場合
、良好な接着強度を有すると共に、熱劣化が全くないも
のであることが確認さ、Ｉ′Ｌだ。
次いで、このポリウレタンフォームをフレームラミネー
ト接着し、その接着強度を測定した。その結果を第４表
に示す。
ト接着し、その接着強度を測定した。その結果を第４表
に示す。
又、上記ポリウレタンフォーム１１２０’ｃで２００時
間放置し、その耐熱性を調へた。試験前後におけるポリ
ウレタンフォームの変化を目視観察し、熱劣化として第
４表にその結果を記載しブヒ。尚前述と同様に比較例を
併記する。
間放置し、その耐熱性を調へた。試験前後におけるポリ
ウレタンフォームの変化を目視観察し、熱劣化として第
４表にその結果を記載しブヒ。尚前述と同様に比較例を
併記する。
第４表
第４表から明らかな如く、本発明により得られた難燃性
ポリウレタンフォームは優れた接着強度を有すると共に
、熱による劣化も全くな−いものであることが１ｉ６１
認された。
ポリウレタンフォームは優れた接着強度を有すると共に
、熱による劣化も全くな−いものであることが１ｉ６１
認された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 】 ポリエーテルポリオール、有機ポリイソシアネート
、水、界面活性剤、金属含有触媒及び第三級アミン触媒
とを混合し、反応させてポリウレタンフォームを製造す
る方法において、前記配合中に、１）１■記ポリ工−テ
ルポリオール１００重ｉｊ１部に７−Ｊ Ｌ−ｒ、トリ
アリールホスフェ−ｉを１〜１５．ｉｐ、： ｌｆｉ部
添加することを特徴とする離燃性ポリウレタンフォーム
の製造方法。 ２ トリアリールポスフェートが次記一般式：（式中、
Ｒ，＋、１ｔ２及びＲ３はそれぞれ同一でも異なってい
てもよく、水素原子又はアルキル基を表わす。） で示されるものである特許請求の範囲第１項記載の難燃
性ポリウレタンフォームの製造方法。 ３ ポリエーテルポリオールが２〜４個のヒドロキシル
基を有し、その分子量が１，０００〜１０，０００であ
る特許請求の範囲第１項又は第２項記載の難燃性ポリウ
レタンフォームの製造方法。 ４ 反応が１段法又はプレポリマー法により行われる特
許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載の難燃
性ポリウレタンフォームの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22127483A JPS60112836A (ja) | 1983-11-24 | 1983-11-24 | 難燃性ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22127483A JPS60112836A (ja) | 1983-11-24 | 1983-11-24 | 難燃性ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60112836A true JPS60112836A (ja) | 1985-06-19 |
| JPS6253539B2 JPS6253539B2 (ja) | 1987-11-11 |
Family
ID=16764202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22127483A Granted JPS60112836A (ja) | 1983-11-24 | 1983-11-24 | 難燃性ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60112836A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07267756A (ja) * | 1994-03-18 | 1995-10-17 | Basf Ag | シリカ−エーロゲル−粒子を含有する成形体 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4291129A (en) * | 1980-06-25 | 1981-09-22 | Patrick James. Crehan | Composition and a method for controlling reaction pressures during the foaming process resulting in an easily flame retarded foam-in place insulation |
-
1983
- 1983-11-24 JP JP22127483A patent/JPS60112836A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4291129A (en) * | 1980-06-25 | 1981-09-22 | Patrick James. Crehan | Composition and a method for controlling reaction pressures during the foaming process resulting in an easily flame retarded foam-in place insulation |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07267756A (ja) * | 1994-03-18 | 1995-10-17 | Basf Ag | シリカ−エーロゲル−粒子を含有する成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6253539B2 (ja) | 1987-11-11 |
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