JPS60107262A - アルカリ蓄電池用極板の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は多孔性ニッケルノ、を板に硝酸ニッケルあるい
はイｊＵＪカドミウムを含浸せしめた（Ｉｊ、こ）１ら
を水際化物として活物跨化するアルカリｋｉ電油、用憧
板を製造するブラ法に関する。

従来、アルカリ蓄電池に使用ζノ１−るニック゛ル電極
やカドミウムｉｋｈ　４＠は、カーボニルニッケル粉孕
焼結して得られる多孔性ニッケル基板を硝酸ニッケル水
溶液あるいは硝酸カドミウム水溶液中ＶＣ浸漬して、と
ｔしらを基板中に含浸せしめ、熱処理〔２に後、苛性ソ
ーダ溶液中に浸漬して前工程で含浸した硝酸ニッケルを
水酸化ニッケルに、又、硝酸カドミウム？水酸化カドミ
ウムに夫々活物質化せしめ、水洸、載録する方法で製造
されていた。従って、かかる方法においては含浸→熱処
理→活物負化−水洗−乾燥から方る工程が１サイクルと
なっているが、■ザイクルでニッケル基板中に活物質を
十分充填することができず、少なくとも８〜］０ザイク
ルを繰り返す必要があり、サイクル数か多く、製造に時
１ト）Ｊ、労力共に費やすものとなつ−（いた。このた
め、近年上記含浸をイｌｌｉ峻ニッケル矛）るいは硝酸
カドミウムの浴融」盆あるいは高（農度沿に浸漬して行
カリ方法が提Ｕ−）さね、ている。この溶融塩あるいは
前直度赦の場合は１回に含浸芒れる充填量が増えるため
サイクル数を低減せしめることができる反面、含浸液が
高濃度、筒温であるためニッケル基板が腐食されて脆弱
化し、耐寿命性が悪くなるという欠点があった。かかる
腐食の防止としては、硝酸カドミウムあるいは硝酸ニッ
ケルの含浸液中にメタノール、エタノール、エチレンク
リコール等の有機溶剤を添加したり、亜硝酸ナトリウム
等の還元剤を添加していたが、有機溶剤を用いる場合に
はその回収が難しく、又、亜硝酸ナトリウムの場合には
熱分ｍして防食効果が劣イヒする等、その娯度調整がか
１ｒ［、い等の欠点があった。

本発明はこのような欠点を’Ｐ？に決して、含浸の際Ｋ
Ｗ効な防食効果を有し、良好なニッケル１１１極あるい
にカドミウム電極を製造することが司ｆｌヒな方法に係
り、多孔性ニッケル基板を含浸剤の（？’ｉ融塩あるい
は高濃度液に浸漬する以前に、該基板中に亜硝取ナトリ
ウム又は硝酸第一鉄を担持せしめることを持仏とするも
のである。

本発明において多孔性ニッケル基板ｄ従来法と同様にカ
ーボニルニッケル粉を焼結して得らり、る焼結体か使Ｊ
旧さハる。この多孔性ニッケル基板は硝酸ニッケル又は
硝酸カドミウムの浴融塩中あるいはこ１１らの高濃度液
中に浸漬されるが、この浸油以前に、基板中に亜（＋ｔ
ｉ酸ナトリウム又はイ１１（酸第−鉄が４〕ａ　ｄ’ｊ
ｐせしめられる。これらケ担持せしめる方法としては、
多孔性ニッケル基板をこれらの水溶液中に浸漬せ（７め
、その後、乾燥することで容易に行なうことができるが
、こｈ７らの水溶液を基板に噴霧せしめてもよい。担持
せしめら力、た亜硝酸ナトリウムあるいけ硝酸第一鉄は
基板の細孔部内に含浸液から存在してお幻、基板が硝酸
ニッケルあるいは硝酸カドミウムの溶融塩中又はこれら
の高砲度液中に浸漬されても硝酸イオンによる酸化等の
腐食を防止するように作用し、浴融塩又は市、碗Ｉ隻液
使用のηζ害がなくなり、こｈらを使用した場合のオリ
点、すなわちサイクル数の寿命）向上がＥＩＪ能となる
。又、この防食剤は含浸液とは別個の槽の中に貯溜さハ
、て基板が浸漬されるので、その濃度管理も容易となる
。

このような防食剤が担持せしめられた基板は、次いで従
来法と同様に硝酸ニッケルあるいは硝酸カドミウムの溶
融塩又は高濃度液中に浸漬されてこれらが基板中に含浸
せしめられ、さらに苛性ソーダ溶液中に浸油されて硝酸
塩が水酸化物として活物質化せしめられる。この場合、
前記亜硝酸ナトリウム又は硝酸第一鉄の担持は１回口の
含浸以前に行なうだけでよい。これは１回口の充填によ
って、基板中のニッケルの大部分が水ｒｉ２化ニッケル
あるいけ水酸化カドミウムに憶われてし７まい、２回目
以降の含浸液内への浸漬では）１６食されないためであ
る。

次に、本発明を実施例につ＠説明する。

実施例１ カーボニルニッケル粉全約９０℃で焼結した多孔反８０
％の多孔性ニッケル基＆を濃度ｏ、ｕ　１９Ｗ）ｂの亜
硝酸ナトリウム水溶液中に５分間浸（ｉ’ｔ　Ｌ、その
イ麦、７０℃で３０分間乾燥し、亜硝ｆｊＷナトリウム
を基４反中に担持せしめた。この処理が乃−されｌζ基
板を比重２．２の濃度を有する８０℃の硝酸カドミウム
溶液中へ１０分曲浸漬（−で乾燥の後、比ｌ４ｊ１．２
５の法度を有する８０℃の苛性ソーダ済敵中へ３０分間
浸漬し、水洗してφｉ炊した。この工４４ｇを４回行な
い、すｆ定の活物質充填量（ｒ得た。次に以上のように
して４にカドミウム極板の腐食度を観察するため、１０
Ｃザイクル試験を行なった。

このｌＯｃザイクル試験け１０ｃで１３分間充電し、次
いで１０　ｃで０ボルトになる１で放電する操作を繰り
返１−ものであり、極板が腐食されていると焼結部が弱
くなり光放電サイクルが多くなるにつれて極板の膨４鵜
度も大きくなることを観察するものである。２“１λ１
図はこのｌＱｃサイクル試験の結果を示す時性図であわ
、Ａが実施例１で得られた極板の／ｌ”＋件曲線を示し
、Ｂが濃度００ｇ　１ｍｏｌ／の亜硝酸ナトリウム浴ｇ
を含浸液中に入れて製造した従来の方法によって得た極
板の特性曲線である。

同図から実施世１１で得られた４参版は膨潤１Ｗが小さ
く、耐久性のあることが判る。

なお、実施例１では硝酸カドミウムを含浸せしｔだ場合
を示しＩＣが、硝酸ニッケルケ含浸せしめてニッケル′
電極會製造する場合も同様であり、又亜硝酸ナトリウム
を使用しないで硝酸行ルー鉄を防食剤として使用しても
同様である。

以上、説明しｌ（ように、本発明によれば含浸剤の溶融
塩又は商＾度液を使用した場合の基板の腐食を防止する
ことかできると共に、製造が容易となる等の効果を奏す
るものである。

【図面の簡単な説明】

第１図け１０ｃサイクル試験の特性図である。 ／片許出か（１人　古河電池株式会社 代理人　弁理士　佐　藤　英　昭

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 多孔性ニッケル基板ＶＣ曲硝酸ナトリウムあるいけ硝＠
   第−転を担持ぜし、めてから硝酸ニッケルあるいは硝酸
   カドミウムの溶融塩おるいけこｒ）らの高濃度液に浸漬
   し、こノ１を前記基板中に含浸ゼしめ、次いで活物質化
   することを特徴とするアルカリ蓄電池用枠板の製造法。