JPS5998001A - Preservative for cut flowers - Google Patents

Preservative for cut flowers

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JPS5998001A
JPS5998001A JP20759482A JP20759482A JPS5998001A JP S5998001 A JPS5998001 A JP S5998001A JP 20759482 A JP20759482 A JP 20759482A JP 20759482 A JP20759482 A JP 20759482A JP S5998001 A JPS5998001 A JP S5998001A
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JP
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flowers
water
pyridinethiol
preservative
oxide
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Kametaro Takeda
武田 亀太郎
Shokichi Shimada
島田 省吉
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HOTSUKOU SANGYO KK
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HOTSUKOU SANGYO KK
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Abstract

PURPOSE:A preservative for keeping cut flowers, flowers arranged in a base, branches of a blossoming tree, etc. for a long period in a living state, bursting buds successively, capable of preserving them for a long period, containing a mixture obtained by blending 2-pyridinethiol-1-oxide with a fatty carboxylic acid and a saccharide. CONSTITUTION:2-Pyridinethiol-1-oxide shown by the formula well-known as an antiseptic and antifungal agent, whose sodium salt is widely used as a dandruff inhibitor, etc., or its alkaline (earth) metal salt, is blended with a fatty carboxylic acid such as citric acid, succinic acid, etc. and a saccharide such as sucrose, glucose, etc. in a weight ratio of 1:(1-50):(100-500), diluted with water, and used for cut flowers, etc. When the concentration of an aqueous solution of the compound shown by the formula in use is 10-400ppm, it shows high antimicrobial activity against molds and bacteria, and decay of water can be prevented for a long period. The aqueous solution of it is colorless, transparent, and odorless, and it is harmless to a large number of flowers, men and beasts.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、切り花、生は花、花木の枝の寿命を従来の薬
剤よりも長く美しく轡やかに保存するための新規な保存
剤に関する。さらに詳しくは、次式で示される2−ピリ
ジンチオール−1−オキサイドまたはこれらの塩類(ア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩)、脂肪族カルボン
酸および糖類を含有することを特徴とする切り花、生は
花、花木の枝(以ド特にことわらない限り、これらを総
称して切り花という)の保存剤を提供することに関する
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a novel preservative for preserving the lifespan of cut flowers, fresh flowers, and branches of flowering trees in a beautiful and fresh manner for a longer period of time than conventional agents. More specifically, cut flowers and fresh flowers characterized by containing 2-pyridinethiol-1-oxide represented by the following formula or salts thereof (alkali metal salts, alkaline earth metal salts), aliphatic carboxylic acids, and sugars. The present invention relates to the provision of a preservative for flowers and branches of flowering trees (hereinafter, unless otherwise specified, these are collectively referred to as cut flowers).

↓ pノリ花、生は花、花木の枝は、水中に2.3日から1
週間も放(ト;されると、花か、変色したり、萎凋をお
こしたりするなど、花の寿命を縮めてしまう。その原因
は、水中に発生するバクテリア類が切り口を腐敗させ、
導管の吸水機能を低下させることによるものと考えられ
る。
↓ P-nori flowers, fresh flowers, and branches of flowering trees are kept in water for 2.3 days to 1 day.
If left alone for more than a week, the flowers may change color, wilt, and shorten the lifespan of the flowers.The cause of this is that bacteria that occur in the water rot the cut ends.
This is thought to be due to a decrease in the water absorption function of the conduit.

従来、切り花の寿命を長もちさせる方法としては、一般
に水をひんばんに取り換える方法、切断部からの水揚げ
をよくするために水中での切断、切り口の破砕、焼く、
煮るなどの方法、植物ホルモン剤、例えば、カイネチン
〔サイエンス(S c i n c e)第125巻:
1.6−N−ベンゾイルアミノプリン〔プラント・アン
ドψセル・フィジオロシー(P1ant&  Ce1l
  Physiology)第7巻(1966年)第7
05〜706頁〕などを添加する方法、蒸散抑制剤を噴
霧して葉面かもの水分蒸発量を少なくする方法、防腐剤
を加えて用水の腐敗、濁りを抑える方法など、各種の方
法が試みられている。防腐剤を使用する例としては、酸
性亜硫酩ソーダまたはアンモニア明ばんの単独もしくは
これらを併用したものに糖類を添加する方法(特公昭3
8−22358号公報)、6−(N−ベンジル)アミノ
プリンまたは6−(N−フルフリール)アミツブ1ノン
とヂウラム剤、有機水銀剤、抗生剤を微量溶解した水中
に切り花を滲漬するもの(特公昭45−16054号公
報)、硫酸水素カリウム、フタル酸水素カリウムおよび
水溶液とした場合酸性を呈する重合燐酢塩の一種と糖類
からなる保存剤を使用するもの(特公昭47−2336
9号公報)、テトラメチルピラヂン、防腐剤、肥料の一
種または二種以上を混合し、またはその水溶液を使用す
るもの(特公昭44−12691号公報)、2または3
塩基性有機脂肪族カルボン酎およびそれらのアルカリ塩
と糖類およびメチレンビスチオシアネート、ラウリルモ
ノメチルペンシルアンモニウムクロライドなどの防腐剤
を含み、水溶液とした場合pH3〜6の範囲で緩衝作用
を有するもの(特公昭57−10081号公報)、クロ
ルコリン塩、クエン酸、銀塩およびN−ニトロン−N−
シクロヘキシルヒドロキシルアミンの塩を含有するもの
(特開昭47−232−44号公報)、ブドウ糖、硫酸
アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウムナトリウムな
と゛を含有するもの(特開昭48−18653 +4−
公報)、糖類、カチオン活性剤、アンモニウムミョウバ
ン、リン酸第1カリウムおよびクエン酸を主成分とし、
必要ならばホルマリンを含有させたもの(特開昭50−
1−1853潟公報)、一般式またはその塩を保存剤と
して使用するもの(特開昭56−53601号公報)、
8−オキシキ、ノリン、有機カルボン酸(クエン酸など
)および糖類を含有するもの〔「農業および園芸」第5
0巻第4号(1975年)第13〜16頁、「園芸学会
 昭和44年秋シンポジウム要旨」第123〜129頁
 花き部会の「切花の鮮度保持について〕などが挙げら
れる。また栄養源として糖類を添加すれば、花の寿命を
長くできることは既に知られている。また既に花の延命
剤として、 「リピート」(大正製薬株式会社製商品名
)、 「イキイキ」 (ジョンソン株式会社製商品名)
、[崩の精」 (パレス化学株式会社製商品名)なる商
品名で実用化されているものがある。
Conventional methods for prolonging the lifespan of cut flowers include frequently replacing the water, cutting them underwater to improve the yield of cut flowers, crushing the cut ends, and baking them.
methods such as boiling, plant hormones such as kinetin [Science Vol. 125:
1.6-N-Benzoylaminopurine [P1ant & Ce1l
Physiology) Volume 7 (1966) No. 7
A variety of methods have been tried, including adding water (pages 05 to 706), spraying transpiration inhibitors to reduce the amount of water evaporation from leaves, and adding preservatives to prevent spoilage and turbidity of water. It is being An example of using a preservative is to add sugars to acidic sodium sulfite or ammonia alum alone or in combination.
No. 8-22358), 6-(N-benzyl)aminopurine or 6-(N-furfuryl)amitubinone, diuram agent, organic mercury agent, and antibiotics are dissolved in a small amount of water. (Japanese Patent Publication No. 45-16054), and one using a preservative consisting of potassium hydrogen sulfate, potassium hydrogen phthalate, a kind of polymerized phosphorous acetate which is acidic when made into an aqueous solution, and sugars (Japanese Patent Publication No. 47-2336)
No. 9), mixtures of one or more of tetramethylpyrazine, preservatives, and fertilizers, or those using an aqueous solution thereof (Japanese Patent Publication No. 12691/1971), 2 or 3
Contains basic organic aliphatic carbon dioxide, their alkali salts and sugars, and preservatives such as methylene bisthiocyanate and lauryl monomethylpentylammonium chloride, and has a buffering effect in the pH range of 3 to 6 when made into an aqueous solution (Special Publication No. 57) -10081), chlorcholine salt, citric acid, silver salt and N-nitrone-N-
Those containing salts of cyclohexylhydroxylamine (JP-A-47-232-44), those containing glucose, potassium aluminum sulfate, sodium aluminum sulfate, etc. (JP-A-48-18653 +4-
The main ingredients are sugars, cationic activators, ammonium alum, monopotassium phosphate and citric acid,
Contains formalin if necessary (Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-
1-1853 Gata Publication), those using the general formula or its salt as a preservative (Japanese Patent Application Laid-open No. 56-53601),
8-Containing oxyqui, norine, organic carboxylic acids (citric acid, etc.) and sugars [``Agriculture and Horticulture'' No. 5]
Vol. 0, No. 4 (1975), pp. 13-16, "Summary of the Autumn Symposium of the Japanese Society of Horticultural Science," No. 123-129, "Maintaining the Freshness of Cut Flowers" by the Floriculture Committee. It is already known that the lifespan of flowers can be extended by adding them.Additionally, ``Repeat'' (product name manufactured by Taisho Pharmaceutical Co., Ltd.) and ``Ikiiki'' (product name manufactured by Johnson Co., Ltd.) are already used as flower life-extending agents.
There is a product that has been put into practical use under the trade name ``Sounosei'' (product name manufactured by Palace Chemical Co., Ltd.).

しかしながら、従来の方法は必ずしも満足すべきものと
はいえない。すなわち、水をひんばんに取り換えただけ
で1まほとんど花の寿命を延ばす効果はなく、また繁雑
である。また水中での花の切断、切り口の破砕、焼く、
煮るなどの方法も大量の花を処理するのは困難であり、
また繁雑である。しかもその割りには花の延命効果はな
い。また防腐剤を添加する方法は、市販されているもの
にはある程度の延命効果を認めるものもあるが、概ね不
十分であり、水のにこり、腐敗、花の変色、萎凋、いび
つ化などを認めるものもあ(。
However, conventional methods are not always satisfactory. In other words, just replacing the water frequently has little effect on extending the lifespan of flowers, and is also complicated. Also, cutting flowers underwater, crushing the cut ends, baking them, etc.
Methods such as boiling are difficult to process large quantities of flowers,
It is also complicated. Moreover, the flowers have no life-prolonging effect. In addition, some commercially available methods of adding preservatives have a certain degree of life-extending effect, but they are generally insufficient and can cause problems such as water buildup, rot, discoloration of flowers, wilting, and distorted appearance. Monomoa(.

本発明者らは、切り花、生は花、花木の枝などが、従来
のものよりさらに長い間にわたって新鮮な状態で生き続
け、蕾も順次開花し、切り花、生は花として長期間保存
させる方法を種々検討した。その結果、本発明を完成し
た。
The present inventors have developed a method that allows cut flowers, fresh flowers, flowering tree branches, etc. to remain fresh for a longer period of time than conventional methods, buds to bloom sequentially, and to preserve cut flowers and fresh flowers for a long period of time. We investigated various aspects. As a result, the present invention was completed.

すなわち、保存剤の主成分として 2−ピリジンチオー
ル−1−オキサイド類を使用し、これに脂肪族カルボン
酸および糖類を添加することによって、従来の方法や保
存剤に比べてはるかに長期間にわたり切り花を保存しう
ろことを見出すに至った。
In other words, by using 2-pyridinethiol-1-oxide as the main component of the preservative and adding aliphatic carboxylic acids and sugars to it, cut flowers can be preserved for a much longer period of time than with conventional methods or preservatives. He was able to preserve the scales and discover the scales.

本発明の切り花の保存剤をより詳しく説明すると次のと
おりである。
The cut flower preservative of the present invention will be explained in more detail as follows.

まず、本発明の保存剤を製造するには、防腐剤の主成分
として使用される2−ピリジンチオール−1−オキサイ
ド類、脂肪族カルボン酸および糖類を約1対1〜50対
100〜500の割合で混用すればよく、このまま使用
する濃度に1.釈して使用してもよいが、あらかじめこ
の混合物を少)、)の水で高濃度(2〜3倍)に希釈し
たものを調製しておき、実際の使用時に、これを水で1
0〜100倍(通常50倍程度:防腐剤主成分の濃度は
10〜400ppm程度)にイ1釈して使用するのが好
都合である。使用される2−ピリジンチオール−1−オ
キサイド類は、既に防腐内魅剤として既知であり、各種
工業用分野、頭髪のフケ防止剤なととしてそのすトリウ
ム塩および亜鉛塩(錯塩)が広く使用されている。本発
明では、これらのナトリウム塩、亜鉛塩か有効に使用さ
れるが、それ以外のカリウム塩、マグネシウム塩、バリ
ウム塩、カルシウム塩などでもかまわない。また実際の
使用時には、亜鉛塩は脂肪族カルボン酸の添加により平
衡は2−ピリジンチオール−1−オキサイドに進み、p
H4で酸型の2−ピリジンチオール−1−オキサイドと
なり水に溶解する。またナトリウム塩は、酸性側では酸
型の2−ピリジンチオール−1−オキサイドと平衡関係
となる。ゆえに、実質的には酸型の2−ピリジンチオー
ル−1−オキサイドとその塩類がともに有効に使用でき
る。これら2−ピリジンチオール−1−オキサイド類の
使用時の水溶液濃度が10〜400ppm、好ましくは
40〜1100ppのものは広範囲のカビ類、バクテリ
ア類に高い抗菌力を示し、水の腐敗を長期間にわたって
防止することができる。
First, to produce the preservative of the present invention, 2-pyridinethiol-1-oxide, aliphatic carboxylic acid, and sugar, which are used as the main components of the preservative, are mixed in a ratio of approximately 1:1 to 50:100 to 500. You just need to mix them in a ratio of 1. You may use this mixture diluted with water, but first dilute this mixture with a small amount of water to a high concentration (2 to 3 times), and when actually using it, dilute it with water.
It is convenient to use it by diluting it 0 to 100 times (usually about 50 times: the concentration of the main preservative component is about 10 to 400 ppm). The 2-pyridinethiol-1-oxide used is already known as an antiseptic agent, and its thorium salt and zinc salt (complex salt) are widely used in various industrial fields and as an anti-dandruff agent for hair. has been done. In the present invention, these sodium salts and zinc salts are effectively used, but other potassium salts, magnesium salts, barium salts, calcium salts, etc. may also be used. In addition, during actual use, the equilibrium of zinc salt advances to 2-pyridinethiol-1-oxide due to the addition of aliphatic carboxylic acid, and p
With H4, it becomes acid form 2-pyridinethiol-1-oxide and dissolves in water. Moreover, the sodium salt is in an equilibrium relationship with the acid form of 2-pyridinethiol-1-oxide on the acidic side. Therefore, substantially both acid type 2-pyridinethiol-1-oxide and its salts can be effectively used. These 2-pyridinethiol-1-oxides with an aqueous solution concentration of 10 to 400 ppm, preferably 40 to 1100 ppm, exhibit high antibacterial activity against a wide range of molds and bacteria, and prevent water from rotting for a long period of time. It can be prevented.

この抗菌力は、中性またはアルカリ性領域よりも酸性側
領域で強い傾向が認められる。この場合脂肪族カルボン
酸を添加してpHを酸性側に調整するのがよい。その好
適例としては、クエン酸、コハク酸、マロン酸、マレイ
ン酸、フマール酸、リンゴ酸、酒石酪などが挙げられる
。そしてこれらを、水中に希釈した最に0.01〜0.
5%の範囲の濃度となるように添加するのが好ましい。
This antibacterial activity tends to be stronger in acidic regions than in neutral or alkaline regions. In this case, it is preferable to add an aliphatic carboxylic acid to adjust the pH to the acidic side. Suitable examples thereof include citric acid, succinic acid, malonic acid, maleic acid, fumaric acid, malic acid, tartaric acid, and the like. These were then diluted in water to a maximum of 0.01 to 0.
It is preferable to add it to a concentration in the range of 5%.

これに栄養源として糖類、例えば、ブドウ糖、蔗糖、果
糖を同様に水に希釈した際に0.5〜2%となるように
加用すればよい。
Sugars, such as glucose, sucrose, and fructose, may be added to this as a nutrient source so that the amount when diluted in water is 0.5 to 2%.

このように、2−ピリジンチオール−1−オキサイド、
脂肪族カルボン酸、糖類を水に希釈′した液に切り花を
活ければ、本発明の所期の延命効果が発揮される。
Thus, 2-pyridinethiol-1-oxide,
If cut flowers are kept in a solution prepared by diluting aliphatic carboxylic acids and sugars with water, the intended life-extending effect of the present invention will be exhibited.

本発明において、切り花の延命効果が得られる花の種類
としては、バラ、カーネーション、ガーベジ、トルコキ
キョウ、キク、ダリア、アイリス、スイトピー、ライラ
ック、ストック、チュウリップ、フリージア、キンセン
力、キンギョソウなどが挙げられる。またマサキ、ユキ
ャナキ、ボケ、ミズキ、花桃、レンギヨウなども有効に
使用できる。また、これらの花の品種についても、例え
ば、バラについては、スーパースター、ソニアなど、カ
ーネーションについては、ノラ、コーラルなど各種のも
のが広く有効である。したがって、本発明の使用は、特
定の種類の花、品種のみに限定されるものではない。
In the present invention, types of flowers from which the effect of extending the life of cut flowers can be obtained include roses, carnations, garbage, lisianthus, chrysanthemums, dahlias, iris, sweet peas, lilacs, stock, tulips, freesia, calendula, and snapdragons. . In addition, masaki, yucanaki, boke, dogwood, flower peach, forsythia, etc. can also be used effectively. Also, various varieties of these flowers are widely effective, such as roses such as Superstar and Sonia, and carnations such as Nora and Coral. Therefore, the use of the present invention is not limited to only particular types of flowers or varieties.

また、本発明の切り花の保存剤は、実施例で示したよう
に、従来の方法および市販の切り花保存剤に比較して、
1.5〜5倍以上も長期間にわたって、水の腐敗は認め
られず、吸水量も多く、美しく新、畦に花の寿命を保つ
ことができる。
In addition, as shown in the examples, the cut flower preservative of the present invention has the following advantages compared to conventional methods and commercially available cut flower preservatives:
For a long period of time, 1.5 to 5 times longer, no water decay is observed, and the flowers absorb a large amount of water, allowing the flowers to remain beautiful and fresh for a long period of time.

本発明の切り花の保存剤は、水に希釈すれば無色透明で
無臭であり、多くの花類、人蓄に無害である。したがっ
て、一般家庭、ホテル、旅館、会議室、ホール、本務所
など花を活ける機会のある場所あるいは花の栽培業者、
花屋など切り花を大量に取り扱う場所で安心して使用す
ることができる。
The cut flower preservative of the present invention is colorless, transparent and odorless when diluted with water, and is harmless to many flower species and human hoardings. Therefore, places where there is an opportunity to arrange flowers such as ordinary homes, hotels, inns, conference rooms, halls, main offices, etc., or flower growers,
It can be safely used in places such as flower shops that handle large quantities of cut flowers.

次に、本発明について実施例を挙げて具体的に説明する
が、本発明は以下の実施例のみに限定されるべきもので
はない。
Next, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention should not be limited only to the following Examples.

実施例 供試した花は、バラ(スーパースターおよびソニア)、
カーネーション()之およびコーラル)、ガーベジ、ト
ルコキキョウである。17〜28°Cの室内で、下記の
組成の水溶液、市販の保存剤(比較例)、水道水(毎日
水を交換するものと交換しないもの)を各々500m文
人れたガラス容器に、バラ5本、カーネーション5本、
ガーベジ5本、l・ルコキキ目つ12本をそれぞれ別々
の容器に挿し、経過日数後の健全花数および最終調査日
における水のにごり程度を下記基準で調査し、また吸水
量を水道水(交換しないもの)を使用した場合を100
としてその比率で求めた。
Examples The flowers tested were roses (Superstar and Sonia);
carnation () and coral), garbage, and lisianthus. In a room at 17-28°C, an aqueous solution with the following composition, a commercially available preservative (comparative example), and tap water (with and without daily water exchange) were placed in glass containers each containing 500 m of water. A book, 5 carnations,
Five Garbage plants and 12 L. Rukokiki eyes were placed in separate containers, and the number of healthy flowers after a number of days and the degree of cloudiness of the water on the last survey day were investigated using the following criteria. 100 if you use
The ratio was calculated as .

1)供試剤とその組成 l   2−ピjノジンチオールー1−オキサイド ナ
トリウム塩     0.2クエン酸        
        2.0庶糖            
  40.02  2−ピリジンチオール−1− オキサイド 亜鉛塩        0.2クエン酸 
             2,0庶糖       
        40.03  2−ピリジンチオール
−1− オキサイド ナトリウム塩     0.5コハク酸 
             160庶糖       
       40.04  2−ピリジンチオール−
1− オキサイド すトリウム塩     0.2クエン酸 
                4.0ブドウ糖  
            40・02−ピリジンチオー
ル−1− オキサイド ナトリウム塩     0.2酒石酪  
            2.0果糖        
      40,02)水のにごり程度の調査基準 一二無 ±:微(振ってみて白濁が認められる)十二少(静置状
態でやや白濁が認められる)i!−:多(/l   明
らかに   /I   )その結果は第1表〜第6表の
とおりである・第1表(パラ スーパースター) 註1)供試剤は、水道水を除いて、水で50倍に希釈し
て使用した。以下の表でも同じである。
1) Test agent and its composition l 2-pyjnodinethiol-1-oxide sodium salt 0.2 citric acid
2.0 sucrose
40.02 2-pyridinethiol-1-oxide zinc salt 0.2 citric acid
2,0 sucrose
40.03 2-pyridinethiol-1-oxide sodium salt 0.5 succinic acid
160 sucrose
40.04 2-Pyridinethiol-
1- Oxide strium salt 0.2 citric acid
4.0 glucose
40.02-Pyridinethiol-1-oxide sodium salt 0.2 Tartarbutyro
2.0 fructose
40,02) Investigation criteria for water turbidity: 12-no ±: Slight (white turbidity is observed when shaken) 12-slight (some white turbidity is observed when left standing) i! -: Multi(/l Obviously /I) The results are as shown in Tables 1 to 6. Table 1 (Para Superstar) Note 1) The test agent is water-based, except for tap water. It was used after being diluted 50 times. The same applies to the table below.

註2)比較例は、8−オキシキノリン(0,4%)、ク
エン酸(2,0%)、蔗糖(40,0%)を含む水溶液
を50倍に希釈して使用した。
Note 2) In the comparative example, an aqueous solution containing 8-oxyquinoline (0.4%), citric acid (2.0%), and sucrose (40.0%) was diluted 50 times and used.

第2表(バラ:ソニア) 第3表(カーネーション:ノラ) 第4表(カーネーション:コーラル) 第5表(ガーベラ) 第6表(トルコキキョウ) 手2続補正書 昭和58年/θ月 5日 特許庁長官 若杉和夫 殿 1、事件の表示 昭和57年特許願第207594号 2、発明の名称 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 1丁目9番8号 石綿   北興産業株式会社 5、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 6、補正の内容 1、第3頁下段の一般式中、M、Hの定義の説明欄の「
M・R」を「MおよびR」と補正する。
Table 2 (Rose: Sonia) Table 3 (Carnation: Nora) Table 4 (Carnation: Coral) Table 5 (Gerbera) Table 6 (Lisianthus) Hand Dyadic Amendment 1982/θ Month 5th Commissioner of the Japan Patent Office Kazuo Wakasugi 1, Indication of the case, Patent Application No. 207594 of 1982, 2, Name of the invention 3, Relationship with the case by the person making the amendment, Patent applicant 1-9-8 Asbestos, Hokuko Sangyo Co., Ltd. 5. "Detailed Description of the Invention" column 6 of the specification subject to amendment, Contents of Amendment 1, Explanation column for the definitions of M and H in the general formula at the bottom of page 3.
"M・R" is corrected to "M and R".

2、第6頁下から第3行目の「最に」を「際に」と補正
する。
2. On the third line from the bottom of the 6th page, amend ``mostly'' to ``toni''.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 2−ピリジンチオール−1−オキサイドまたはこれらの
塩類、脂肪族カルボン酸および糖類を含有することを特
徴とする切り花の保存剤
A cut flower preservative containing 2-pyridinethiol-1-oxide or a salt thereof, an aliphatic carboxylic acid, and a saccharide.
JP20759482A 1982-11-29 1982-11-29 cut flower preservative Expired JPS606921B2 (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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