JPS5996992A - Thermal transfer ink sheet - Google Patents

Thermal transfer ink sheet

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JPS5996992A
JPS5996992A JP57206723A JP20672382A JPS5996992A JP S5996992 A JPS5996992 A JP S5996992A JP 57206723 A JP57206723 A JP 57206723A JP 20672382 A JP20672382 A JP 20672382A JP S5996992 A JPS5996992 A JP S5996992A
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JP
Japan
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ink
support
ink layer
thermal transfer
sheet
Prior art date
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JP57206723A
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Japanese (ja)
Inventor
Takashi Suzuki
隆 鈴木
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds

Abstract

PURPOSE:To provide an ink sheet which enables a frequent thermal print transfer using the same thermal transfer sheet by interposing an adhesive layer made of a filamentous saturated polyester between a support and an ink layer. CONSTITUTION:In a hot melting ink layer provided on a support, a thermal transfer ink sheet is arranged by interposing an adhesive layer made of a filamentous saturated polyester (e.g. those such as formed by a polycondensation reaction between ethylene glycohol and adipic acid so as to bond main chain atoms in a chain) between the support (e.g. condenser paper and polyester film) and the ink layer (e.g. a hot melting matter comprising a colorant such as carbon black, resin such as PVC, a hot melting material such as various waxes and a solvent such as toluene). The interposition of the adhesive layer eliminates separation of the whole ink layer off the support to transfer onto a paper to be transferred thereby enabling a frequent thermal print transfer using the same thermal transfer sheet.

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は多数回にわたって適用される感熱−転写インク
7−トに関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION TECHNICAL FIELD This invention relates to thermal transfer inks for multiple applications.

〔従来技術〕[Prior art]

従来の感熱転写インクシートは1回適用型のもので、1
回の転写によりシート上の転写部分のインクは全て被転
写紙に転写される。このような感熱転写インクシートと
しては、例えば、シートとインク層との間に離型層を設
けたもの(特開昭53−144751号公報)や、支持
体の両面にインク層を設けたもの(特開昭56−981
78号公報)等が知られている。
Conventional thermal transfer ink sheets are one-time application type.
By multiple transfers, all of the ink in the transfer portion on the sheet is transferred to the receiving paper. Examples of such thermal transfer ink sheets include those in which a release layer is provided between the sheet and the ink layer (Japanese Unexamined Patent Publication No. 144751/1983), and those in which ink layers are provided on both sides of the support. (Unexamined Japanese Patent Publication No. 56-981
No. 78) and the like are known.

前記のような感熱転写インクシートにおいて、1回限り
の使用ではなく、複数回の転写に対しても適用し得るよ
うにするには、転写時において、転写シートから被転写
紙に転写されるインク部分は、転写シート上のインク層
の全部ではなく、一部に限定することが必要であるが、
従来提案されたものは、いずれも、このような多数回の
転写に適合したものではない。
In order to make the thermal transfer ink sheet as described above applicable not only to one-time use but also to multiple transfers, the ink transferred from the transfer sheet to the receiving paper at the time of transfer must be It is necessary to limit the portion to a part of the ink layer on the transfer sheet, but not to the entire ink layer.
None of the methods proposed so far are suitable for such multiple transfers.

〔目的〕〔the purpose〕

本発明者は、多数回の転写に適用し得る感熱転写インク
シートを開発するために、インク層と支持体との接着剤
層を介在させて、インク層と支持体との間の接着力を高
めることについて種々研究を重ねた。しかしながら、通
常の接着剤、例えば、ポリ酢酸ビニルや、酢酸ビニル/
塩化ビニル共重合体、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂等
の融点や軟化点が低い接着剤を用いる場合は、加熱印字
の際に、インク層が支持体上から剥離してしまい、その
目的を達成し得ないことが判明した。本発明者は、さら
に鋭意研究を重ねた結果、線状飽和ポリエステルからな
る接着剤層を支持体とインク層との間に介在させること
により、その目的が達成されることを見出し、本発明を
完成するに到った。
In order to develop a heat-sensitive transfer ink sheet that can be applied to multiple transfers, the inventors created an adhesive layer between the ink layer and the support to increase the adhesive force between the ink layer and the support. I have conducted various research on how to improve it. However, conventional adhesives such as polyvinyl acetate and vinyl acetate/
When using adhesives with low melting points or softening points, such as vinyl chloride copolymers, acrylic resins, or epoxy resins, the ink layer may peel off from the support during heating printing, making it impossible to achieve the intended purpose. It turned out that it wasn't possible. As a result of further intensive research, the present inventor discovered that the objective could be achieved by interposing an adhesive layer made of linear saturated polyester between the support and the ink layer, and developed the present invention. It has been completed.

〔構成〕〔composition〕

即ち、本発明によれば、支持体上に熱溶融性インク層を
設けたものにおいて、該支持体とインク層との間に線状
飽和ポリエステルからなる接着剤層を介在させて、複数
回の適用を可能にしたことを特徴とする感熱転写インク
シートが提供される。
That is, according to the present invention, in a product in which a heat-melting ink layer is provided on a support, an adhesive layer made of linear saturated polyester is interposed between the support and the ink layer, and A heat-sensitive transfer ink sheet is provided, which is characterized in that it can be applied.

本発明においては、インク層と支持体との間に、線状飽
和ポリエステルからなる接着剤層を介在させるが、この
場合の線状飽和ポリエステルは、ジオキシ化合物(又は
アルキレンオキシF)と2塩基酸との重縮合反応により
形成され、主鎖原子が鎖状に結合しているものである。
In the present invention, an adhesive layer made of a linear saturated polyester is interposed between the ink layer and the support, but the linear saturated polyester in this case is a dioxy compound (or alkyleneoxy F) and a dibasic acid. It is formed by a polycondensation reaction with the main chain atoms, and the main chain atoms are linked in a chain.

このポリエステル成分に関し、二塩基酸としては、例え
ば、アジピン酸、アゼライン酸、七ノ々チン酸、フタル
酸等が挙げられ、ジオキシ化合物(又はアルキレンオキ
シド)としては、エチレングリコール、エチレンオキシ
ド、1,4−シクロヘキサンジメタツールなどが挙げら
れる。まだ、このポリエステルの分子量は、通常、15
,000〜20 、000である。本発明においては市
販品が適用され、例えば、ノζイロン−200[:東洋
紡■〕、・ζイロン−300〔東洋紡■〕などが用いら
れる。本発明において、支持体に形成させるこのポリエ
ステル層は、その付着量が0.5.〜s %/m”にな
るようにするのがよい。又、耐熱性向上、耐溶剤性向上
及びその他特性の向上を目的として、硝化綿、可溶性塩
ビ、フェノール、イソ/アネート、メトキシメラミン、
キシレン、シリコン、エポキシ、塩化ゴム、塩化ビニリ
デン、サッカローズベンゾエート、石油樹脂、ポリケト
ン、塩素化ポリプロピレン、クマロン、トリアジンホル
ムアルデヒド、ロジンエステル、アクルスルフオンアミ
ド、鎖状ウレタンエラストマー、DMP、DBPなどの
可塑剤と混合相溶させて使用しても良い。
Regarding this polyester component, dibasic acids include, for example, adipic acid, azelaic acid, henananotic acid, phthalic acid, etc., and dioxy compounds (or alkylene oxides) include ethylene glycol, ethylene oxide, 1,4 - Cyclohexane dimetatool and the like. However, the molecular weight of this polyester is usually 15
,000 to 20,000. In the present invention, commercially available products are used, such as No.zeta.Iron-200 [: Toyobo ■], and .zeta.Iron-300 [Toyobo ■]. In the present invention, the polyester layer formed on the support has an adhesion amount of 0.5. s %/m". In addition, for the purpose of improving heat resistance, solvent resistance, and other properties, nitrified cotton, soluble vinyl chloride, phenol, iso/anate, methoxymelamine,
Plasticizers such as xylene, silicone, epoxy, chlorinated rubber, vinylidene chloride, sucrose benzoate, petroleum resin, polyketone, chlorinated polypropylene, coumaron, triazine formaldehyde, rosin ester, acrisulfonamide, linear urethane elastomer, DMP, DBP, etc. It may be used by mixing and dissolving with.

本発明で用いる支持体としては慣用のものが用いられる
が、平滑度が高くかつ薄いものの使用が好ましく、例え
ば、コンデンサー紙、ポリエステルフィルム、ステンレ
スシート等が用いられる。
As the support used in the present invention, conventional supports can be used, but those with high smoothness and thinness are preferably used, such as condenser paper, polyester film, stainless steel sheet, etc.

本発明において、支持体上に設けるインク層は熱溶融性
のものであればよく、従来公知のものが採用される。例
えば、本発明においては、着色剤、樹脂、熱溶融性物質
及び溶剤からなるものが使用される。この場合、樹脂と
しては、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリフッ化
ビニル、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニリデン、
ポリビニルアルコール、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル/塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリ
ル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、エチルセル
ロース、ポリスチレン、ポリエチレン、エチレン/酢酸
ビニル共重合体、ポリアミド、ゼラチン、アラビアゴム
等がある。着色剤としては、従来公知のもの、例えば、
カーーンブラック、四三酸化鉄、ニグロシンペース等の
黒色着色剤、シアニンゾル−、オイルゾル−、アルカリ
ブルー等の青色着色剤の他、イオゾールレッド、ローズ
ベンガル、クリスタルノ々イオレット、ブリリアントグ
リーン等が使用される。
In the present invention, the ink layer provided on the support may be a heat-melting ink layer, and any conventionally known ink layer may be employed. For example, in the present invention, a colorant, a resin, a heat-fusible substance, and a solvent are used. In this case, the resins include polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl fluoride, polyvinyl butyral, polyvinylidene chloride,
Polyvinyl alcohol, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, vinyl chloride/vinylidene chloride copolymer, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, ethyl cellulose, polystyrene, polyethylene, ethylene/vinyl acetate copolymer, polyamide, gelatin, Arabic There are rubber etc. As the coloring agent, conventionally known ones, for example,
In addition to black coloring agents such as Karn Black, triiron tetroxide, and Nigrosin Pace, blue coloring agents such as cyanine sol, oil sol, and alkali blue, iosol red, rose bengal, crystal nono iolet, and brilliant green are used. be done.

また、前記熱溶融性物質としては、常温で固体状又は半
固体状の物質が適用され、例えば、半固体状物質として
は、ラノリン、白色ワセリン、親水ワセリン、水素添加
植物油等の粘度100000 cp以上のものがあり、
固体状物質としては、各種ワックス類、ロウ状物の他、
高級脂肪酸又はそのエステルや塩、高級脂肪酸アミド、
高級アルコール、多価アルコールエステル等が挙げられ
る。これらの常温で固体状又は半固体状物質は、単独又
は混合物の形で用いられるが、固体状物質と半固体状物
質の混合物の形で用いるのが好ましい。本発明で用いる
前記熱溶融性物質は、60℃以上で液状を示す。前記イ
ンク成分を混合する場合、溶剤が使用されるが、この場
合の溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、アセ
トン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタ
ン、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トルエン、
メタノール等が挙げられる。この溶剤は、適用する樹脂
の種類、熱溶融性物の種類に応じて適当に選択され、樹
脂成分に対して溶解性を示し、熱溶融性物質に対して溶
解性又は分散性を示すように、単独又は混合物の形で用
いられる。
Further, as the heat-melting substance, a substance that is solid or semi-solid at room temperature is applied, and examples of the semi-solid substance include lanolin, white petrolatum, hydrophilic petrolatum, hydrogenated vegetable oil, etc. with a viscosity of 100,000 cp or more. There are
Solid substances include various waxes, waxy substances,
Higher fatty acids or their esters and salts, higher fatty acid amides,
Examples include higher alcohols and polyhydric alcohol esters. These substances that are solid or semi-solid at room temperature may be used alone or in the form of a mixture, but it is preferable to use a mixture of a solid substance and a semi-solid substance. The thermofusible substance used in the present invention exhibits a liquid state at 60° C. or higher. When mixing the ink components, a solvent is used, and examples of the solvent in this case include methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dichloromethane, dichloroethane, tetrachloroethane, toluene,
Examples include methanol. This solvent is appropriately selected depending on the type of resin to be applied and the type of heat-fusible material, and is selected so as to be soluble in the resin component and soluble or dispersible in the heat-fusible material. , used alone or in the form of a mixture.

本発明で用いるインクにおいては、樹脂成分と熱溶1性
物質は相互に非相容性であるものの使用が好ましい。前
記しだ熱溶融性物質は、樹脂成分に対して非相溶性であ
る。このような相互に非相溶性の関係にある樹脂と熱溶
融性物質、及び着色剤からなるインクは、微細多孔質構
造(スポンジ構造)の樹脂の多孔中に、着色剤と熱溶融
性物質が含有され、熱溶融性物質は多孔中において固体
連続相を形成する。このようなインクは、これを加熱し
た時に、インク層からインクが一度に転移せずに、少量
づつ被転写紙に転移し、多数回にわたって被転写紙に転
移させることができる。なお、このようなインクに関す
る詳細は、特開昭54=68253号公報に示されてい
る。
In the ink used in the present invention, it is preferable to use a resin component and a hot-melt monolithic substance that are mutually incompatible. The thermofusible substance is incompatible with the resin component. Ink consisting of a resin, a thermofusible substance, and a colorant, which are incompatible with each other, has a microporous structure (sponge structure) in which the colorant and the thermofusible substance are contained in the pores of the resin. The heat-fusible material contained therein forms a solid continuous phase within the pores. When such ink is heated, the ink is not transferred from the ink layer all at once, but is transferred to the transfer paper little by little, and can be transferred to the transfer paper many times. Further, details regarding such ink are shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1988-68253.

〔効果〕〔effect〕

本発明の感熱転写インク7−トは、これに被転写紙を重
ね、熱印字すると、被転写紙上にインク画像が形成され
るが、この場合、インク層と支持体との間には線状飽和
ポリエステルからなる接着剤層が設けであるために、全
インク層が支持体から剥離して被転写紙上に転写するよ
うなことはなく、同一の感熱転写シートを用いて、多数
回の熱印字転写が可能になる。
When the thermal transfer ink 7 of the present invention is placed on a transfer paper and thermally printed, an ink image is formed on the transfer paper, but in this case, there is a line between the ink layer and the support. Since the adhesive layer is made of saturated polyester, the entire ink layer will not peel off from the support and be transferred onto the transfer paper, and can be thermally printed multiple times using the same thermal transfer sheet. Transcription becomes possible.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。 Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例 線状飽和ポリエステル〔バイロン200、東洋紡■〕を
メチルエチルケトンに溶解して、濃度20係の溶液を得
、この溶液を厚さ15μのコンデンサー紙に乾燥時付着
量が2 P/m”になるように塗布し、乾燥した。次に
、この接着剤の表面に次の成分組成のインクを塗布し、
乾燥して、厚さ12μのマルチインク層(多数回使用可
能のインク層)を形成させ、感熱転写インクンートを作
成した。
Example A linear saturated polyester [Byron 200, Toyobo ■] was dissolved in methyl ethyl ketone to obtain a solution with a concentration of 20%, and this solution was applied to a 15 μm thick condenser paper with a dry adhesion amount of 2 P/m”. Next, apply ink with the following composition to the surface of this adhesive,
It was dried to form a multi-ink layer (an ink layer that can be used many times) with a thickness of 12 μm, and a thermal transfer ink cartridge was created.

塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体    10重量部カ
ルナノ)ワックス       7 〃カスターワック
ス      11重量部カーボンブラック     
  4 〃酢酸エチル         51 〃トル
エン          17 〃なお、前記マル叶ン
クは次のように調製した。
Vinyl chloride/vinyl acetate copolymer 10 parts by weight Carnano wax 7 Castor wax 11 parts by weight Carbon black
4 Ethyl acetate 51 Toluene 17 The above-mentioned marulink was prepared as follows.

カーボンブラック、カルナバワックス及びカスターワッ
クスを80℃で混合し、十分に混練する。
Carbon black, carnauba wax and castor wax are mixed at 80°C and thoroughly kneaded.

また、これとは別に、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体
、酢酸エチル、トルエンを50℃で均一に攪拌混合し、
前記共重合体を完全に溶解する。
Separately, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, ethyl acetate, and toluene were uniformly stirred and mixed at 50°C.
Completely dissolve the copolymer.

次に、前記の混線物をこの共重合体樹脂溶液に均一に混
合し、インクを得だ。
Next, the above-mentioned contaminant was uniformly mixed into this copolymer resin solution to obtain an ink.

比較例1 実施例において、インクをコンデンサー紙に直接塗布し
た以外は同様にして、感熱転写インクシートを得た。
Comparative Example 1 A thermal transfer ink sheet was obtained in the same manner as in Example except that the ink was applied directly to the capacitor paper.

比較例2 実施例において、アクリル樹脂〔ダイヤナールL几−3
96、三菱レーヨン■〕をトルエンで希釈し、濃度20
チの液を作り、これを線状飽和ポIJ エステル溶液の
代りに用いた以外は同様にして、感熱転写インクシート
を得た。
Comparative Example 2 In the example, acrylic resin [Dianal L-3
96, Mitsubishi Rayon■] was diluted with toluene to a concentration of 20.
A thermal transfer ink sheet was obtained in the same manner, except that a solution of H was prepared and used in place of the linear saturated polyJ ester solution.

次に、前記で得た3種のサンプルをリファックス330
0 [■リコー製〕で熱転写を行った。また、これらの
サンプルについて、2つ折りテストを行ツタ。この場合
、2つ折りテストは、サンプルをインク層を内側にして
2つ折シにし、折った線の部分のインク層と支持体の接
着性を目視判定し、剥れなければ良、剥れる場合は不良
とした。前記試験の結果を次表に示す。
Next, the three types of samples obtained above were
0 [■ Made by Ricoh] Thermal transfer was performed. We also conducted a two-fold test on these samples. In this case, in the two-fold test, fold the sample in half with the ink layer inside, and visually judge the adhesion between the ink layer and the support at the folded line. It was marked as defective. The results of the above test are shown in the following table.

表−1 前記衣に示された結果から、本発明の感熱転写インク7
−トは良好な結果を示すことがわかる。
Table 1 From the results shown in the above article, thermal transfer ink 7 of the present invention
It can be seen that -gt shows good results.

比較例1の製品は、接着剤層がないので熱をかけなくて
も2つ折りする程度でインク層が剥れる。
Since the product of Comparative Example 1 does not have an adhesive layer, the ink layer can be peeled off by folding it in half without applying heat.

比較例2の製品は、接着剤層がアクリル樹脂からなり、
軟化点が48℃なので常温では接着しているが、加熱印
字すると、その部分が剥離して被転写紙に転写される。
In the product of Comparative Example 2, the adhesive layer was made of acrylic resin,
Since the softening point is 48° C., it is adhesive at room temperature, but when printing is heated, that part peels off and is transferred to the transfer paper.

特許出願人  株式会社 リコー 代理人 弁理士  池 浦 敏 明Patent applicant: Ricoh Co., Ltd. Agent Patent Attorney Toshiaki Ikeura

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)  支持体上に熱溶融性インク層を設けたものに
おいて、該支持体とインク層との間に線状飽和ポリエス
テルからなる接着剤層を介在させたことを特徴とする感
熱転写インクシート。
(1) A heat-sensitive transfer ink sheet comprising a heat-melting ink layer on a support, characterized in that an adhesive layer made of linear saturated polyester is interposed between the support and the ink layer. .
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