JPS5988436A - Production of methyl alcohol - Google Patents
Production of methyl alcoholInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一酸化炭素と水素とからメチルアルコールを合
成する方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for synthesizing methyl alcohol from carbon monoxide and hydrogen.
メチルアルコールは、各種化学品の原料として、まｆｃ
最近、取扱いが容易で燃焼排ガースが清浄なため、無公
害燃料として広く用いられている。Methyl alcohol is used as a raw material for various chemical products.
Recently, it has been widely used as a pollution-free fuel because it is easy to handle and the combustion exhaust gas is clean.
この−酸化炭素と水素とからメタノール全合成する反応
は、 ＯＯ＋２Ｈｔ 、’：ｌ’ ＣＨａ ＯＨの平
衡反応であシ、平衡上高圧、低温で行なう方が有オリで
ある。The reaction for total synthesis of methanol from -carbon oxide and hydrogen is an equilibrium reaction of OO+2Ht, ':l' CHaOH, and it is better to carry out the reaction at high pressure and low temperature in terms of equilibrium.
例えば２５０℃の温度での平衡定数Ｋｅｑは１，６２９
Ｘ１０”−’であシ、この温度の１００気圧でのメチル
アルコールの平衡濃度は４３モルチであるが。For example, the equilibrium constant Keq at a temperature of 250°C is 1,629
X10"-', the equilibrium concentration of methyl alcohol at this temperature and 100 atm is 43 mol.
温度を１００℃とすると同じ圧力では９６モルチまで上
昇する。If the temperature is 100°C, the same pressure will increase to 96 mol.
しかしながら、この−酸化炭素と水素とからメタノール
が生成する反応速度は低温において極端に低下する。従
って、従来のメチルアルコールの合成方法においては、
銅系触媒の存在下に、２１０〜３００℃、２８０〜ｂ
条件で操業されている。However, the reaction rate at which methanol is produced from carbon oxide and hydrogen is extremely reduced at low temperatures. Therefore, in the conventional method of synthesizing methyl alcohol,
It is operated under conditions of 210-300°C and 280-b in the presence of a copper-based catalyst.
本発明者は、かかる現状に鍾み鋭意検討した結果、金属
ポルフィリン錯体及び高分子担持コロイド白金の溶液中
に一酸化炭素及び水素を導入することにより低温で、し
かも低圧下で、メチルアルコールが合成できることを見
い出した。As a result of intensive studies in light of the current situation, the present inventors have discovered that methyl alcohol can be synthesized at low temperature and under low pressure by introducing carbon monoxide and hydrogen into a solution of a metal porphyrin complex and polymer-supported colloidal platinum. I found out what I can do.
本発明は、上記知見に基いてなされたもので。The present invention was made based on the above findings.
低温、低圧下にメチルアルコールを製造する方法を提供
することを目的とする。The purpose of the present invention is to provide a method for producing methyl alcohol at low temperature and low pressure.
すなわち１本発明は、−酸化炭素と水素と７１為らメチ
ルアルコールを合成する方法において。That is, one aspect of the present invention is a method for synthesizing methyl alcohol from carbon oxide, hydrogen, and 71.
水又は有機溶媒中で、金属ポルフィリン錯体及び白金触
媒の存在下に、前記−酸化炭素と水素とを接触させるも
ので、特に前記水又は有機溶媒中に、さらに、金属ポル
フィリン錯体の金属に対し一酸化水素とメチルアルコー
ルとの中間の配位結合力を有する配位子を存在させ、特
にとの配位子がイミダゾール類、ホスフィン類であるこ
とより成るものである。The carbon oxide is brought into contact with hydrogen in the presence of a metal porphyrin complex and a platinum catalyst in water or an organic solvent. A ligand having a coordination bond strength intermediate between that of hydrogen oxide and methyl alcohol is present, and in particular, the ligand is an imidazole or a phosphine.
以下に本発明についてさらに詳細に述べる。The present invention will be described in further detail below.
本発明における金属ポルフィリン錯体とは。What is the metal porphyrin complex in the present invention?
次式で表わされるものである。It is expressed by the following formula.
式中Ｍは金属を表わし１本発明においては。In the formula, M represents a metal in the present invention.
鉄、 亜鉛、マンガン、銅、コバルト、ニッケル或いは
、マグネシウム等の金属ポルフィリン錯体を用いること
ができる。また式、 Ｒａ 、 Ｒａ 、 Ｒａは官能
基を表わし、特にはフェニル基などの炭化水素残基、水
素、４−ヒドロキシスルホフェニル基、メチルピリジル
基を有する錯体を用いることが好ましい。なお、とのＲ
＋ 、 鳥、 Ｒａ 、 Ｒ４は各々異なっていても、
同じてあっても本発明の作用上、特に支障はない。Metal porphyrin complexes such as iron, zinc, manganese, copper, cobalt, nickel, or magnesium can be used. Further, the formulas Ra, Ra, and Ra represent functional groups, and it is particularly preferable to use a complex having a hydrocarbon residue such as a phenyl group, hydrogen, a 4-hydroxysulfophenyl group, or a methylpyridyl group. In addition, with R
+, bird, Ra, and R4 are different,
Even if they are the same, there is no particular problem in the operation of the present invention.
ところで２本発明のメチルアルコールの合成反応過程に
おいては、金属ポルフィリン錯体に配位した一酸化炭素
が水素と反応する際に、該錯体中の金属が酸化される。By the way, in the synthesis reaction process of methyl alcohol of the present invention, when carbon monoxide coordinated to the metal porphyrin complex reacts with hydrogen, the metal in the complex is oxidized.
例えば二価の鉄ポルフィリン錯体は、三価の鉄ポルフィ
リン錯体となる。しかも、との三価に酸化されたポリフ
ィリン錯体は反応活性を失うため還元する必要がある。For example, a divalent iron porphyrin complex becomes a trivalent iron porphyrin complex. Moreover, the trivalently oxidized porphyrin complex loses its reaction activity and therefore needs to be reduced.
この還元反応は、高温１例えば２００℃付近では水素ガ
スで起るが、低温では反応速度が遅くほとんど起きない
。従って、この還元反応の速度を速ぐするために、触媒
として白金を用いる必要がある。この白金触媒としては
。This reduction reaction occurs with hydrogen gas at high temperatures (1, for example, around 200° C.), but at low temperatures the reaction rate is slow and hardly occurs. Therefore, in order to speed up this reduction reaction, it is necessary to use platinum as a catalyst. As for this platinum catalyst.
ＴＣＣ変度１００〜１０．０００のポリビニルアルコー
ル又はポリビニルピロリドン等に白金を担持し、コロイ
ド状としたものを用いることが反応をスムーズに進める
ために好ましい。この白金担持コロイド状ポリマー触媒
は、ポリビニルアルコール又はポリビニルピロリドン等
の水溶液に塩化白金酸カリウム水溶液を加え、アルカリ
性とした後、水素で還元することにより調製され得る。It is preferable to use polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone having a TCC variation of 100 to 10.000 to support platinum in the form of a colloid so that the reaction proceeds smoothly. This platinum-supported colloidal polymer catalyst can be prepared by adding an aqueous potassium chloroplatinate solution to an aqueous solution of polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone, making the solution alkaline, and then reducing the solution with hydrogen.
ところで５本発明は、水又は有機溶媒中で前記錯体及び
白金触媒の存在下に一酸化炭素と水せ、その溶液中に一
酸化炭素と水素の混合ガスを供給する方法が簡便で好ま
しいものである。By the way, in the present invention, it is simple and preferable to mix carbon monoxide and water in the presence of the complex and platinum catalyst in water or an organic solvent, and then supply a mixed gas of carbon monoxide and hydrogen into the solution. be.
父上記有機溶媒としては、エチルアルコール。The organic solvent mentioned above is ethyl alcohol.
酢酸、 ヘンゼン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
グイグライム等を用いることができる。Acetic acid, Hensen, tetrahydrofuran, dioxane,
Gui glyme etc. can be used.
この水又は有機溶媒中に溶解又は懸濁させる金属ボルフ
−（ＩＪン錯体はｌＸ１０−’モル濃度以上あれば、メ
チルアルコールの合成反応がスムーズに進行する。ただ
し、金属ポルフィリンを飽和濃度以上添加しても、飽和
濃度溶液に比し。If the metal porphyrin (IJ) complex to be dissolved or suspended in this water or organic solvent has a molar concentration of 1X10-' or more, the synthesis reaction of methyl alcohol will proceed smoothly.However, if the metal porphyrin is added at a saturation concentration or more, Even compared to saturated solutions.
顕著な効果の上昇は認められない。このため飽和濃度以
下とすることが好ましい。又、白金触媒にあっては、金
属ポルフィリン錯体の１７１００〜１０モル倍、 ％
ＩＣｉｉ： 、 １／１ｏ モル倍〜同モル量添加
することが好ましい。この添加量が１／１００モル以下
であれば金属ポルフィリン錯体の還元速度が低下して、
メチルアルコールの収率が減少し、又、１０モル倍以上
とすると添加した量に比して効果が顕著に現われず経済
的でない。No significant increase in effectiveness was observed. For this reason, it is preferable to keep the concentration below the saturation concentration. In addition, for platinum catalysts, 17100 to 10 times the mole of the metal porphyrin complex, %
ICii: It is preferable to add from 1/1 o mole times to the same mole amount. If the amount added is less than 1/100 mole, the reduction rate of the metal porphyrin complex decreases,
The yield of methyl alcohol decreases, and if the amount is 10 moles or more, the effect will not be significant compared to the amount added, which is not economical.
ところで前述したように１本発明のメチルアルコール合
成反応の機構は、金属ポルフィリン錯体の金属に一酸化
炭素が配位し、これに水素が付加反応してメチルアルコ
ールが生成し、前記錯体金属から離れるものと考えられ
る。従って、生成したメチルアルコールが錯体金属から
すみやかに離れ、新たに一酸化炭素が配位する必要があ
る。しかるに、−酸化炭素の錯体金属への配位結合力は
、メチルア７η／コールの結合力に比べて犬であるため
、−酸化炭素の配位結合力とメチルアルコールの配位結
合力の中間の結合力を有する配位子を反応系中に存在さ
せることにより一酸化炭素の配位及びメタノールの脱離
がより円滑に進むことが分かった。従って。By the way, as mentioned above, the mechanism of the methyl alcohol synthesis reaction of the present invention is that carbon monoxide coordinates to the metal of the metal porphyrin complex, and hydrogen reacts with it to generate methyl alcohol, which separates from the complex metal. considered to be a thing. Therefore, it is necessary for the generated methyl alcohol to quickly separate from the complex metal so that carbon monoxide is newly coordinated. However, since the coordination bond strength of -carbon oxide to the complex metal is weaker than that of methyl alcohol, the coordination bond strength is intermediate between the coordination bond strength of -carbon oxide and that of methyl alcohol. It was found that the presence of a ligand with binding strength in the reaction system facilitated the coordination of carbon monoxide and the elimination of methanol. Therefore.
このような配位子を添加することが好ましく。It is preferable to add such a ligand.
この例としては、イミダゾール類１例えば１．２−ジメ
チルイミダゾール、１−メチルイミダゾール或いはホス
フィン類９例えばトリフェニルホスフィン等があるっこ
の配位子は、前記溶液中に添加し、溶解もしくは懸濁し
て用いられ。Examples of this include imidazoles such as 1,2-dimethylimidazole, 1-methylimidazole, or phosphines such as triphenylphosphine.These ligands are added to the solution and dissolved or suspended. Used.
その添加量は金属ポルフィリン錯体の景及び錯体金属の
種類により異なるため一律に決めることはできないが、
はぼ金属ポルフィリン錯体の１０倍程度で十分にその効
果を発揮し得る。The amount added cannot be determined uniformly because it varies depending on the nature of the metal porphyrin complex and the type of complex metal.
The effect can be sufficiently exerted at about 10 times that of the metal porphyrin complex.
本発明は、上述の金属ポルフィリン錯体及び白金触媒さ
らには所望建よシ、配位子を溶解又は懸濁させた水又は
有機溶媒に一酸化炭素と水素とを供給するが、これは流
通式で行なっても回分式で行なってもよい。又、−酸化
炭素と水素とは別々に供給しても２両方をあらかじめ混
合した混合ガスとして供給してもよい。The present invention supplies carbon monoxide and hydrogen to water or an organic solvent in which the above-mentioned metal porphyrin complex, platinum catalyst, and desired structure and ligand are dissolved or suspended. It may be carried out in a batchwise manner. Further, -carbon oxide and hydrogen may be supplied separately, or both may be supplied as a mixed gas in which both are mixed in advance.
−酸化炭素と水素の供給量は、金属ポルフィリン錯体に
対する接触比率として当該錯体重量当り０，０１〜１０
ｈｒ”−”となるよう如することが好ましい。すなわ
ち、流通式反応操作においては、金属ポルフィリン錯体
１を当ｐｏ、ｃｌ〜１０ｆ／ｈＴｅの速度で前記混合ガ
スの供給を行ない。- The supply amount of carbon oxide and hydrogen is 0.01 to 10 per weight of the metal porphyrin complex as a contact ratio to the complex.
It is preferable to make it hr"-". That is, in the flow reaction operation, the metal porphyrin complex 1 is supplied with the mixed gas at a rate of cl to 10 f/hTe.
又９回分式反応操作においては、１回の仕込量と反応時
間との関係において０，０１〜１０ ｒ／ｈｒｓとなる
ように仕込量を決めればよいことになる。In addition, in a 9-batch reaction operation, the amount to be fed may be determined so that the relationship between the amount to be fed per time and the reaction time is 0.01 to 10 r/hrs.
上記金属ポルフィリン錯体に対する接触比率を０、０１
ｆ／ｈｒθ以下とするとメチルアルコールの生成速度
が低下し、さらには白金触媒の不活性化が生じ、又 ｊ
Ｏｆ／ｈｒ８以上とすると未反応ガスの回収量が増大
するだめ好ましくない。The contact ratio with respect to the metal porphyrin complex is 0,01
When it is less than f/hrθ, the production rate of methyl alcohol decreases, furthermore, the platinum catalyst becomes inactivated, and j
If Of/hr is 8 or more, the amount of unreacted gas recovered is undesirable.
混合ガス中の一酸化炭素と水素とのモル比率は量論的に
ｆ’ｊ ｏ、 ５ ： １であるが、必らずしも理論比
である必要はない。但し２−酸化炭素の水素に対するモ
ル比率が大き過ぎたり、小さ過ぎるとメチルアルコール
の生成家の減少を招くので、０．１〜１０．特には０．
２〜２とすることが好ましい。The molar ratio of carbon monoxide and hydrogen in the mixed gas is stoichiometrically f'jo, 5:1, but does not necessarily have to be a stoichiometric ratio. However, if the molar ratio of 2-carbon oxide to hydrogen is too large or too small, the number of methyl alcohol producers will decrease, so it should be 0.1 to 10. Especially 0.
It is preferable to set it as 2-2.
又、このメチルアルコールの合成反応は、０℃以下の温
度でも進行するが、経済的には０〜２５０℃、特には０
〜１００℃の温度で行なうことが好オしい。一方１反応
圧力は平衡上高圧の方が有利であるが１本発明の方法で
は大気圧下でも効率よくメチルアルコールを合成すると
とができる。In addition, although this methyl alcohol synthesis reaction proceeds even at temperatures below 0°C, it is economically recommended to use temperatures of 0 to 250°C, particularly 0°C.
Preferably, it is carried out at a temperature of -100°C. On the other hand, it is advantageous for the reaction pressure to be at a high pressure in terms of equilibrium, but in the method of the present invention, methyl alcohol can be efficiently synthesized even under atmospheric pressure.
上述の操作によりメチルアルコールは、水又は有機溶媒
中に合成 蓄積される。従って、この合成されたメチル
アルコールを蒸留操作等により分離・回収する。By the above-described operation, methyl alcohol is synthesized and accumulated in water or an organic solvent. Therefore, this synthesized methyl alcohol is separated and recovered by distillation or the like.
以上のような本発明の方法は、低温・低圧下で、メチル
アルコールを合成することができ。The method of the present invention as described above can synthesize methyl alcohol at low temperature and low pressure.
工業上極めて有利なものである。It is extremely advantageous industrially.
以下に２本発明の実施例及び比較例を示す。Two examples of the present invention and a comparative example are shown below.
実施例１
金属ポルフィリン錯体としての鉄テトラフェニルポルフ
ィリン４■と、白金触媒としての重合度３６０のポリビ
ニルピロリドンに白金を３０重ｉ ％担持したコロイド
状触媒の４０重量多エタノール溶液０．５コと、１．２
−ジメチルイミダゾール２０ηと、テトラヒドロフラン
５ｆｆｌ／！とを内容積３０ｒｒｔの容器に仕込み、−
酸化炭素１４モｐｖ ％ 、 水素ｓ ６モル係からな
る混合カスヲ１気圧封入した。２０℃の温度で９６時間
攪拌して反応を行なった。Example 1 4 parts of iron tetraphenylporphyrin as a metal porphyrin complex, 0.5 parts of a 40 weight polyethanol solution of a colloidal catalyst in which 30 weight percent of platinum was supported on polyvinylpyrrolidone with a degree of polymerization of 360 as a platinum catalyst, 1.2
-20η of dimethylimidazole and 5ffl/! of tetrahydrofuran! and into a container with an internal volume of 30rrt, -
A mixed gas consisting of 14 mopv% carbon oxide and 6 moles hydrogen s was sealed at 1 atm. The reaction was carried out by stirring at a temperature of 20° C. for 96 hours.
反応終了後溶液中のメチルアルコールをガスクロマトグ
ラフィーにより定量分析１７た結果。The results of quantitative analysis17 of methyl alcohol in the solution after the reaction was completed by gas chromatography.
−酸化炭素のメチルアルコールへの転化率は。-What is the conversion rate of carbon oxide to methyl alcohol?
２４チであった。It was 24 chi.
実施例２
鉄テトラフェニルポルフィリンＤ、１？と１重合度５０
０のポリビニルアルコールに白金を３０重量％担持した
コロイド状触媒０．０５１と、１−メチルイミダゾール
０１１と、酢酸２０り及びベンゼン５０７！をフラスコ
に仕込み、２０℃の温度で攪拌しながら、−酸化炭素３
３モル係。Example 2 Iron tetraphenylporphyrin D, 1? and 1 degree of polymerization 50
A colloidal catalyst containing 30% by weight of platinum supported on polyvinyl alcohol (0.051), 1-methylimidazole (011), acetic acid (20%), and benzene (507%)! was charged into a flask, and while stirring at a temperature of 20°C, -carbon oxide 3
3 mole person.
水素６７モルチの組成の混合ガスを大気圧で１０ ｍｌ
／ ｍｉｎの速度で前記フラスコの液中に吹き込んだ
。液中及び出口ガス中のメチルアルコールの量をガスク
ロマトグラフィーにより測定した結果、供給した一酸化
炭素のメチルアルコールへの転化率は、ｏ、ｏｓｓ％で
あった。10 ml of a mixed gas with a composition of 67 mol of hydrogen at atmospheric pressure
/min into the liquid in the flask. As a result of measuring the amount of methyl alcohol in the liquid and the outlet gas by gas chromatography, the conversion rate of the supplied carbon monoxide to methyl alcohol was o.oss%.
実施例３
内容積２００−のオートクレーブに鉄テトラ（４−ヒド
ロキシスルホフェニル）ポルフィリン０，１ｆと２重合
度５００のポリビニルアルコールに白金を３０重量％担
持したコロイド状触媒０．０５９と、１．２−ジメチル
イミダゾール０．２ｆと、酢酸２０ｆ及び純水５０ゴと
を仕込み、−酸化炭素３３モルチ、水素６７モル係から
なる混合ガスを１００気圧封入した。２０℃の温度で２
０時間攪拌し１反応させた後、液中のメチルアルコール
の量をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、−
酸化炭素のメチルアルコールへの転化率は５２９！ＩＩ
であった。Example 3 In an autoclave with an internal volume of 200 mm, iron tetra(4-hydroxysulfophenyl)porphyrin 0.1f and 2 colloidal catalysts having 30% by weight of platinum supported on polyvinyl alcohol with a degree of polymerization of 500 0.059 and 1.2 - 0.2 f of dimethylimidazole, 20 f of acetic acid, and 50 g of pure water were charged, and - a mixed gas consisting of 33 moles of carbon oxide and 67 moles of hydrogen was sealed at 100 atmospheres. 2 at a temperature of 20℃
After stirring for 0 hours and reacting for 1 time, the amount of methyl alcohol in the liquid was analyzed by gas chromatography, and the result was -
The conversion rate of carbon oxide to methyl alcohol is 529! II
Met.
実施例４
金属ポルフィリン錯体としてのトリ（メチルピリジル）
ポルフィリンクロム１０ηと１重合ｉ １．ＯＯＯのポ
リビニルピロリドンに白金を２０重ｉｔ ４担持したコ
ロイド状触媒１０■と。Example 4 Tri(methylpyridyl) as a metalloporphyrin complex
1 polymerization with porphyrin chromium 10η 1. A colloidal catalyst with 20 weights of platinum supported on OOO polyvinylpyrrolidone.
１．２−ジメチルイミダゾール２■と、酢酸エチル５
ｒｎｉとを内容積３０ｔｎｌの容各に仕込み、−酸化炭
素５０モル係、水素５０モル係からなる混合ガス１気圧
を封入した。５０℃の温度で３０時間攪拌して反応させ
、冷却後溶液中のメチルアルコールをガスクロマトグラ
フィーで定量した。この結果、−酸化炭素のメチルアル
コールへの転化率はる７チであった。1.2-dimethylimidazole 2■ and ethyl acetate 5
rni was charged into each volume having an internal volume of 30 tnl, and 1 atm of a mixed gas consisting of 50 moles of -carbon oxide and 50 moles of hydrogen was sealed. The reaction mixture was stirred at a temperature of 50° C. for 30 hours, and after cooling, the amount of methyl alcohol in the solution was determined by gas chromatography. As a result, the conversion rate of -carbon oxide to methyl alcohol was much higher than 7.
比較例
多孔質の酸化クロムに亜鉛と銅を担持した触媒を固定床
流通式反応器に充填し２反応温度１００℃２反応圧力１
００気圧、空間速度１．０ＯＯｈｒ−’の条件下で、−
酸化炭素３３モル係、水素６３モルチからなる混合ガス
を流通させたが、メチルアルコールは全く生成しなかっ
た。Comparative Example A fixed bed flow reactor was filled with a catalyst in which zinc and copper were supported on porous chromium oxide.2 Reaction temperature: 100℃2 Reaction pressure:1
Under the conditions of 00 atmospheres and space velocity 1.0OOhr-', -
A mixed gas consisting of 33 moles of carbon oxide and 63 moles of hydrogen was passed through, but no methyl alcohol was produced.
たお２反応温度を２８０℃にし、他は同じ会件で反応さ
せたところ、−酸化炭素のメチルアルコールへの転化率
は５６係となった。When the reaction temperature was set to 280°C and the other conditions were the same, the conversion rate of -carbon oxide to methyl alcohol was 56%.
以上の結果から明らかなように、従来の方法では低温で
は、はとんどメチルアルコールの生成反応が進行しない
のに対し２本発明の方法では、低温、低圧でもメチルア
ルコールが高収率で得られることが分かる。As is clear from the above results, in the conventional method, the methyl alcohol production reaction hardly progresses at low temperatures, but in the method of the present invention, methyl alcohol can be obtained in high yield even at low temperatures and low pressures. I know that it will happen.
特許出願人 日本鉱業株式会社 代理人 弁理士（７５６９）並川啓志Patent applicant: Japan Mining Co., Ltd. Agent: Patent attorney (7569) Keishi Namikawa
Claims (3)
合成する方法において水又は有機溶媒中で。 金属ポルフィリン錯体及び白金触媒の存在下に、前記−
酸化炭素と水素とを接触させることを特徴とするメチル
アルコールの製造方法。(1) - In water or an organic solvent in a method for synthesizing methyl alcohol from carbon oxide and hydrogen. In the presence of a metal porphyrin complex and a platinum catalyst, the -
A method for producing methyl alcohol, which comprises bringing carbon oxide and hydrogen into contact.
フィリン錯体の金属に対し一酸化炭素とメチルアルコー
ルとの中間の配位結合力を有する配位子を存在させるこ
と全特徴とする特許請求の範囲第１項のメチルアルコー
ルの製造方法。(2) A patent claim characterized in that a ligand having a coordination bond strength to the metal of the metal porphyrin complex intermediate between that of carbon monoxide and methyl alcohol is further present in the water or organic solvent. A method for producing methyl alcohol according to Scope 1.
であることを特徴とする特許請求の範囲第２項のメチル
アルコールの製造方法。(3) The method for producing methyl alcohol according to claim 2, wherein the ligand is an imidazole or a phosphine.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57196798A JPS5988436A (en) | 1982-11-11 | 1982-11-11 | Production of methyl alcohol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57196798A JPS5988436A (en) | 1982-11-11 | 1982-11-11 | Production of methyl alcohol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5988436A true JPS5988436A (en) | 1984-05-22 |
| JPH0427971B2 JPH0427971B2 (en) | 1992-05-13 |
Family
ID=16363820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57196798A Granted JPS5988436A (en) | 1982-11-11 | 1982-11-11 | Production of methyl alcohol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5988436A (en) |
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1982
- 1982-11-11 JP JP57196798A patent/JPS5988436A/en active Granted
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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