JPS5984987A - Rolling mill oil - Google Patents

Rolling mill oil

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JPS5984987A
JPS5984987A JP18464683A JP18464683A JPS5984987A JP S5984987 A JPS5984987 A JP S5984987A JP 18464683 A JP18464683 A JP 18464683A JP 18464683 A JP18464683 A JP 18464683A JP S5984987 A JPS5984987 A JP S5984987A
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castor oil
rolling
hydrogenated
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Yukio Hashiguchi
橋口 幸生
Takeo Yahiro
八尋 健夫
Kouji Onoda
小野田 晄治
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Miyoshi Yushi KK
Miyoshi Oil and Fat Co Ltd
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Miyoshi Yushi KK
Miyoshi Oil and Fat Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To provide a rolling mill oil composed mainly of a reaction product of castor oil, etc. and a polyvalent epoxy compound, having excellent lubricating performance and applicable to a severe rolling process. CONSTITUTION:The objective rolling mill oil is composed mainly of the product obtained by the reaction of (A) one or more materials selected from (i) (hydrogenated) castor oil, (ii) (hydrogenated) castor oil added with alkylene oxide, (iii) a castor oil derivative derived by esterifying a part of the hydroxyl group of the component (i) or (ii) with a >=12C fatty acid, and (iv) a castor oil derivative obtained by the esterification reaction of (a) the carboxyl group of a dicarboxylic acid monoester derived from a hydroxyl compound having >=11C alkyl or alkenyl group and a dicarboxylic acid with (b) a part of the hydroxyl group of the component (i) or (ii) with (B) a polyvalent epoxy compound having 2-3 glycidyl groups in the molecule.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、圧延油に関するものである。[Detailed description of the invention] The present invention relates to rolling oil.

従来圧延油として、鋼板用にはパーム/ll+か古くか
ら使われ、それに代って牛脂、豚脂、長須鯨硬化浦なと
の動植物/111脂や鉱物油または、それらの混合油を
ベースとして、それに添加剤、浦性向」。
Palm/ll+ has traditionally been used as a rolling oil for steel sheets, but instead of that, beef tallow, pork fat, Nagasu Kujira Hideura Nato animal and plant fat, mineral oil, or a mixture of these oils are used as a base. And additives, Ura Shoku.”

剤、酸化防止剤、界面活性剤なとを配合したものか広く
使われている。
It is widely used as a compound containing antioxidants, antioxidants, and surfactants.

一方、圧延機械設備の進歩は著しく進め、ミルの大型化
に伴い、パス回数の削減、圧延速度の高速化、圧延製品
の規格精度の上昇等の圧延工程の合理化並びに精密化が
要求され、それに伴い圧延41jにかかる条件も苛酷な
ものとなって来ており、パーム浦や牛脂系圧延油ては、
最早この条件を満足し得ないものとなりつつあるか未た
これに代る圧延油か見出されていないのか現状である。
On the other hand, the progress of rolling machinery equipment has progressed significantly, and with the increase in the size of mills, rationalization and precision of the rolling process are required, such as reducing the number of passes, increasing rolling speed, and increasing the standard accuracy of rolled products. As a result, the conditions for rolling 41j have become more severe, and palm ura and tallow-based rolling oils are
The current situation is that it is no longer possible to satisfy this condition, or that no alternative rolling oil has been found.

本発明は、従来のパーム浦や牛脂系の圧延面よりず(れ
た潤滑性能を有し、現在の要求されている苛酷な圧延工
程に対して、満足し得る圧延面を提供せんとするもので
ある。
The present invention aims to provide a rolling surface that has a lubricating performance superior to that of conventional palm or tallow-based rolling surfaces and is satisfactory for the harsh rolling processes currently required. It is.

本発明の圧延411は次の様なものより構成される。The rolling mill 411 of the present invention is composed of the following components.

fAj群としてヒマシ/113、または水素添加したヒ
マシ浦(以下水添ヒマシ7113と記す)iBl群とし
てアルキレンオキサイドを(=J加したヒマ/浦、また
はアルキレンオキサイドを(−1加した水添ヒマシ浦 +Cj群としてfA+または(Blのヒドロキシル基の
一部を、炭素数12以上の脂肪酸にてエステル化して得
られるヒマシ油誘導体 +D)群として炭素数11以上のアルキルまたはアルケ
ニル基をもったヒドロキシ化合物とジカルボン酸とから
得られるジカルボン酸モノエステルのカルボキシル基と
、(A)または(Blのヒドロキシル基の一部とのエス
テル化反応によって得られるヒマシ油誘導体上記(A)
、(B)、tc+、+D+の4群より選ばれたる少くと
も1種と分子中にグリシジル基を2または3ケ有する多
価工ポキン化合物との反応によって得られる反応生成物
を主要成分とし、そのまま、または必要に応し、それに
動植物油脂、鉱物/111、界面活性剤、極圧添加剤等
を混合して用いるこきを特徴とする金属肚延浦に関する
ものである。
The fAj group is Castor/113, or hydrogenated Himashiura (hereinafter referred to as Hydrogenated Castor 7113); the iBl group is Castor/Ura with alkylene oxide added (=J), or hydrogenated Castor +Cj group is fA+ or (castor oil derivative obtained by esterifying a part of the hydroxyl group of Bl with a fatty acid having 12 or more carbon atoms +D) group is a hydroxy compound having an alkyl or alkenyl group having 11 or more carbon atoms; A castor oil derivative obtained by an esterification reaction between a carboxyl group of a dicarboxylic acid monoester obtained from a dicarboxylic acid and a part of the hydroxyl group of (A) or (Bl).
, (B), tc+, +D+, the main component is a reaction product obtained by the reaction of at least one selected from the four groups and a polyvalent engineered polypoquin compound having two or three glycidyl groups in the molecule, The present invention relates to a metal porridge that is characterized by being used as it is, or by mixing animal and vegetable oils, minerals/111, surfactants, extreme pressure additives, etc. thereto.

本発明における水添ヒマシ411は常法によりヒマシ浦
の水素添加により得られる。またアルキレンオキサイド
をイ;J加したとマノ/111またはアルキレ/オキ→
ノーイドを付加した水添ヒマシ/lIJは常法によりヒ
マシ/lI+または水添ヒマシ浦にアルキレン、t =
1−リイトを(=1加して得られる。アルキレンオキ→
)゛イトとしては炭素数2〜3のものを2〜100モル
(;I加して用いられる。
Hydrogenated castor 411 in the present invention can be obtained by hydrogenating castor castor in a conventional manner. In addition, alkylene oxide is added to I; J and Mano/111 or Alkyre/Oki →
Hydrogenated castor/lIJ with nooid added is added to castor/lI+ or hydrogenated castor to alkylene, t=
Obtained by adding (=1) 1-lyte. Alkylene oxy→
2 to 100 mol (;I) of carbon atoms having 2 to 3 carbon atoms is used.

さらにfA+またはiBlと、炭素数12以」−の脂肪
酸と反応して得られるヒマシ油誘導体(以下ヒマシ油誘
導体(C1と称ず)も一般に知られるエステル化反応に
よって得られる。すなわぢ、本発明に用いるヒマシ油誘
導体fc)は、(A+またはiBlに結合するヒドロキ
シル基と−に記脂肪酸との脱水エステル化反応によす得
るか、(A+またはiBlと上記脂肪酸の低級エステル
とのエステル交換反応によっても得ることか出来る。た
たし、このヒマシ油誘導体(C1は反応終了時において
、ヒマシ油誘導体FC+分子中lこ少くとも1り゛の#
#廿ヒドロキノル基を残存することか必須条件であり、
(A)または(B)1モルに対し」1記脂肪酸05〜2
モルを反応して得られる。
Furthermore, castor oil derivatives (hereinafter referred to as castor oil derivatives (C1)) obtained by reacting fA+ or iBl with fatty acids having 12 or more carbon atoms can also be obtained by a generally known esterification reaction. The castor oil derivative fc) used in the invention can be obtained by a dehydration esterification reaction between the hydroxyl group bonded to A+ or iBl and the fatty acid described in -, or by transesterification of A+ or iBl with a lower ester of the above fatty acid. It can also be obtained by reaction.However, this castor oil derivative (C1 is castor oil derivative FC + at least 1 # in the molecule at the end of the reaction).
# It is an essential condition that the hydroquinol group remains,
For 1 mole of (A) or (B) "1 fatty acid 05-2
Obtained by reacting moles.

本発明のヒマシ油誘導体(C1を得るに用いる炭素数1
2以」二の脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸
、バルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ヘヘン酸
等の飽和脂肪酸、ネオ酸、オキソ法により得られる脂肪
酸等の側鎖飽和脂肪酸、オレイン酸、リノール酸、リル
ン酸、アラキドン酸、リシノール酸等の不飽和脂肪酸が
挙げられる。
Castor oil derivative of the present invention (carbon number 1 used to obtain C1)
2 or more fatty acids include saturated fatty acids such as lauric acid, myristic acid, valmitic acid, stearic acid, arachidic acid, hehenic acid, neo acids, side chain saturated fatty acids such as fatty acids obtained by the oxo method, oleic acid, Examples include unsaturated fatty acids such as linoleic acid, linuric acid, arachidonic acid, and ricinoleic acid.

つキニ、炭素数11以−にのアルキルまたはアルケニル
基をYfスるヒドロキシ化合物とジカルボン酸とから得
られるジカルボン酸モノエステルに、(A)または(B
lを反応して得られるヒマシ油誘導体(以下ヒマシ油誘
導体(D)と称す)は、ヒマシ油誘導体(C1と同様に
、(A+または(B) 1モルに対し、」二部ジカルボ
ソ酸モノエステル05〜2モルを反応して得られ、ヒマ
シ油誘導体tD+は分子中に少くとも1ケの==#ヒド
ロキンルノ、(を残存することか必須条件である。
(A) or (B
The castor oil derivative obtained by reacting C1 (hereinafter referred to as castor oil derivative (D)) is a castor oil derivative (C1) in which 1 mole of (A+ or (B) The essential condition for the castor oil derivative tD+ is that at least one ==#hydroquine, () remains in the molecule.

またヒマシ油誘導体(D+を得るに用いるジカル、15
ン酸モノエステルは炭素数11以」二のアルキルケニル
基をイYするヒドロキシ化合物とジカル.1七ン酸をモ
ル比にて1:1て反応して得られる化合物で、・その分
子中にカルボキシル基を1ケ有する。炭素数11以上の
アルキルまたはアルケニル基を有するヒドロキソ化合物
としテハ、ラウリルアルコール、パルミチル7/レコー
ル、セタノール、ステアリルアルコール、オレイルアル
コール、エチレンクリコールオレエート、7’ロピレン
グリコールラウレート、プロピレノグリコールステアレ
ー1・、ポリエチレングリコール]( iレミテー1〜
、ポリエチレングリコールオレエート、グリセリンステ
アレー1・、ソルビトールラウレート一ルステアレート
等およびこれらのヒドロキノ化合物にアルキレンオキサ
イドをイス1加したもの力)挙げられ、ジカルボン酸と
してはコ/\り酸、アジヒ。
Also, castor oil derivatives (radical used to obtain D+, 15
The acid monoester is a hydroxy compound containing an alkylkenyl group having 11 or more carbon atoms and a dicarboxylic acid monoester. It is a compound obtained by reacting 1:1 heptanoic acid at a molar ratio of 1:1, and has one carboxyl group in its molecule. Hydroxo compounds having an alkyl or alkenyl group having 11 or more carbon atoms, such as Teha, lauryl alcohol, palmityl 7/lecol, cetanol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, ethylene glycol oleate, 7' propylene glycol laurate, propylene glycol stearate 1., polyethylene glycol] (i Remitee 1~
, polyethylene glycol oleate, glycerin stearate, sorbitol laurate monolstearate, etc., and these hydroquino compounds to which alkylene oxide is added. .

ン酸、アゼライン酸、セパノン酸、マレイン酸、フマー
ル酸、イタコン酸等の二塩基性カルボン酸さらに不飽和
脂肪酸を重合して得られるいわゆるタイマー酸か挙けら
れる。
Examples include so-called timer acids obtained by polymerizing dibasic carboxylic acids such as phosphoric acid, azelaic acid, sepanonic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid, as well as unsaturated fatty acids.

次に[A+、tB+、fc]、fD+の4群より選ばれ
たる少くとも1種と多価エボキノ化合物との反応生成物
は、前記fA+、(13)、fc]、FD+の4群より
選はれたる少くとも1種と分子−中にクリノジル基を2
または3ケ有する多価エポキソ化合物との反応によって
常法に従って合成される。ずなわぢ(Al−(Di群の
化合物に結合するヒドロキソル基への多価エポキシ化合
物のイで1加反応によるもので、(A)〜fD+群より
選ばれたる少くとも1種1モルに対し、多価エポキシ化
合物03〜2モルの比率にて、70〜120℃で反応し
て得られ、(A)〜(D1群の化合物か多価エポキシ化
合物により架橋され、鎖状または網目状の反応生成物を
生しる。
Next, the reaction product of at least one selected from the four groups [A+, tB+, fc], fD+ and the polyvalent evoquino compound is selected from the four groups fA+, (13), fc], FD+. At least one type of compound with 2 clinodyl groups in the molecule.
Alternatively, it can be synthesized by a conventional method by reaction with a polyvalent epoxo compound having three epoxo compounds. Zunawaji (Al-(Due to a single addition reaction of a polyvalent epoxy compound to a hydroxol group bonded to a Di group compound, at least one species selected from (A) to fD+ group per mole) , obtained by reacting at 70 to 120°C at a ratio of 3 to 2 moles of a polyvalent epoxy compound, and crosslinked with a compound of group (A) to (D1) or a polyvalent epoxy compound to form a chain or network reaction. produce a product.

本発明に用いる分子中1こクリシジル基を2または3ケ
有する多価エポキシ化合物としては、エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、グリセリントリグリンジルエ
ーテル、アジピン酸ジグリソジルエステル、コハク酸ン
グリノソルエステル、タイマー酸ノグリノジルエステル
、ポリアルキレ/グリコールジグリソノルエーテル、グ
リセリンアルキレンオキノドイ\j加物のトリグリッツ
月/エーテル等が挙けられる。
Examples of polyvalent epoxy compounds having two or three one chrycidyl group in the molecule used in the present invention include ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, adipic acid diglysodyl ester, succinic acid ngrinosol ester, and timer. Examples include acid noglynodyl ester, polyalkylene/glycol diglysonol ether, glycerin alkylene oxide triglycide/ether, and the like.

前記fA1〜fD1群より選はれたる少(とも1種と多
価エポキシ化合物との反応生成物は、そのまま圧延浦に
用いても極めて高い圧延性能を持っているか、必要に応
し、でれに他の動植物油脂、鉱物油、界面活性剤、極圧
添加剤を混合して用いる事か出来る。
The reaction product of a polyepoxy compound selected from the fA1 to fD1 group has extremely high rolling performance even when used as it is in the rolling mill, or if necessary, It is also possible to mix and use other animal and vegetable oils, mineral oils, surfactants, and extreme pressure additives.

以下実施例によって本発明を説明する。The present invention will be explained below with reference to Examples.

実施例−1 水添ヒマシ油941部、オレイン酸564部、パラトル
エンスルホン酸(以FPTSA 吉記す)15部ヲN2
ガス気流下に150〜180℃で7時間反応し、酸価1
8、水酸基価405のヒマシ浦誘導体を得た。
Example-1 941 parts of hydrogenated castor oil, 564 parts of oleic acid, 15 parts of para-toluenesulfonic acid (hereinafter referred to as FPTSA) N2
Reacted for 7 hours at 150-180℃ under a gas stream, and the acid value was 1.
8. A Himashiura derivative having a hydroxyl value of 405 was obtained.

このヒマシ浦誘導体にエチレンクリコールツクリソジル
エーテル174部、三弗化ホウ素ニー1ラード2部を加
え、80℃にて6時間反応することによって、酸価0.
9、水酸基価69.0の反応生成物を得た。
To this Himashiura derivative, 174 parts of ethylene glycol trisodyl ether and 1 lard of boron trifluoride were added and reacted at 80°C for 6 hours to obtain an acid value of 0.
9. A reaction product with a hydroxyl value of 69.0 was obtained.

実施例−2 エチレンオキサイドを15モルイt 加した水添ヒマシ
油1601部、イソステアリン酸568部、I) T 
S A20部を加え160〜200℃で6時間反応し、
酸価56、水酸JJ価220のヒマシ浦誘導体を得た。
Example-2 1601 parts of hydrogenated castor oil with 15 moles of ethylene oxide added, 568 parts of isostearic acid, I) T
Add 20 parts of SA and react at 160 to 200°C for 6 hours.
A castor ura derivative having an acid value of 56 and a hydroxyl JJ value of 220 was obtained.

実施例−3 エチレンオキサイドを50モル付加したヒマシ油313
5部にアンピン酸ジグリンジルエステル342部を加え
80〜100℃て6時間反応し酸価10、水酸基価48
0の反応生成物を得た。
Example-3 Castor oil 313 with 50 moles of ethylene oxide added
Add 342 parts of ampic acid digrindyl ester to 5 parts and react at 80 to 100°C for 6 hours to obtain an acid value of 10 and a hydroxyl value of 48.
0 reaction product was obtained.

実施例−4 ヒマシAll 935 部、マレイン酸モノオレイルエ
ステル368部、PTSAI3部を加え、N2カス気流
I・150〜180℃で10時間反応し、酸価15、水
酸基価862のヒマノミ+1+誘専体を得た。
Example-4 935 parts of Castor All, 368 parts of maleic acid monooleyl ester, and 3 parts of PTSAI were added, and reacted in a N2 gas stream I at 150 to 180°C for 10 hours to produce castor +1+dionly with an acid value of 15 and a hydroxyl value of 862. I got it.

」−記ヒマン、i+I+ 誘導体にエヂレンクリコール
ノグリンンルエーテルを87部加え、80〜100℃で
6111f間反応し、酸価10、水酸ノ、(価880の
反応生成物を得た。
87 parts of ethylene glycol nitrogen ether was added to the i+I+ derivative and reacted at 80 to 100°C for 6111f to obtain a reaction product with an acid value of 10 and a hydroxyl value of 880.

実施例1〜4の反応生成物を表−1のように中休もしく
は配合品として圧延性能試験に供した。
The reaction products of Examples 1 to 4 were subjected to rolling performance tests as shown in Table 1 as intermediate products or blended products.

圧延浦NO,’4〜4の摩擦係数(μ)、耐圧性の測定
を行い、その結果を表−2に示す。
The friction coefficient (μ) and pressure resistance of Rolling Pool No. 4 to 4 were measured, and the results are shown in Table 2.

また圧延浦No、 1〜2については圧延4Δ料に浦を
そのまま、またNα3〜4についてはJ596エマルン
ヨノを塗布し、試験をi−Jった。圧延桐材への(=j
着油量はNα1〜・4ずべで約1g/m2となるように
した。
Further, for rolling holes No. 1 and 2, the rollers were applied as they were on the rolled 4Δ material, and for Nos. 3 and 4, J596 emulsion was applied, and the tests were conducted i-j. To rolled paulownia wood (=j
The amount of oil deposited was approximately 1 g/m2 for Nα1 to 4.

表−1 表−2 の関係をもって、圧延性能計価とし、図−IIこ示した
Based on the relationship shown in Table 1 and Table 2, rolling performance was calculated and shown in Figure II.

比較試料として、市販の牛脂系圧延/111を用いた。As a comparative sample, commercially available beef tallow-based rolling/111 was used.

本発明の鋼板用圧延油の潤滑油に関する試験法は壬記の
通りである。
The test method for the lubricating oil for rolling oil for steel plates of the present invention is as described in Jiki.

席擦係数試験法 曽田式振子型油性試験機N−II型 耐荷重能試験法 シェル型高速四球式摩擦試験機 圧延試験法 圧延機二四段ロール式圧延機 r) −クロー /l/直径150 mm Ii714
0 mmバックアップロール直径250 mm中140
 mmロール月質ニクロム鋼 ロール周速: 30 m/min 圧延材料:5pc−c 厚さ0.60 mm x 11] 50 mm x長さ
150 mm圧延性能の測定法 圧延前の鋼板に5Qmmの間隔(fl)で2本の線を引
き、これを圧延して圧 延後の間隔(12)を/1111定し、次式により圧下
率を求めた。
Seating friction coefficient test method Sota type pendulum type oil tester N-II type load carrying capacity test method Shell type high speed four ball friction tester Rolling test method Rolling mill Two-four roll type rolling machine r) - Claw /l / diameter 150 mm Ii714
140 in 0 mm backup roll diameter 250 mm
mm roll Moon-like nichrome steel roll circumferential speed: 30 m/min Rolling material: 5pc-c thickness 0.60 mm x 11] 50 mm x length 150 mm Measuring method of rolling performance Steel plate before rolling with 5 Q mm spacing ( fl), two lines were drawn, the lines were rolled, the distance (12) after rolling was determined to be /1111, and the rolling reduction was determined by the following formula.

またその時の圧延荷重(ton)をロードセルにて測定
した。
Further, the rolling load (ton) at that time was measured using a load cell.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図面は実施例及び比較例の圧延性能を圧延荷重(t、o
n)と圧下率(至)の関係により示したLL延延性化比
較線図ある。
The drawings show the rolling performance of Examples and Comparative Examples by rolling load (t, o
There is a comparison diagram of LL ductility shown by the relationship between n) and rolling reduction (to).

Claims (1)

【特許請求の範囲】 +Al 群としてヒマシ浦または水素添加したヒマシ浦 (B) 群としてアルキレンオキサイドを(=1加した
ヒマシ浦、またはアルキレンオキサイドを付加した水素
添加ヒマシ浦 Fe2群としてiA+または(Blのヒドロキシル基の
一部を、炭素数12以」この脂肪酸にてエステル化して
得られるヒマン浦誘導体 iDi群として炭素数11以上のアルキルまたはアルケ
ニル基をもったヒドロキシ化合物とジカルボン酸とから
得られるジカルボン酸モノエステルのカルボキシル基と
、+A+または(B)のヒドロキシル基の一部とのエス
テル化反応によって得られるヒマシ浦誘導体上記+A+
 、(B) 、(C) 、■)の4群より選ばれたる少
くとも1種と分子中にグリンジル基を2または3ケ有す
る多価エポキシ化合物との反応によって得られる反応生
成物を主要成分とし、そのまま、または必要に応し、そ
れに動植物油脂、鉱物油、界面活す!1剤、極圧添加剤
等を混合して用いることを特徴とする金属圧延油。
[Claims] Himashiura or hydrogenated Himashiura (B) as the +Al group; Himashiura with alkylene oxide (=1 added) as the group, or hydrogenated Himashiura with alkylene oxide added as the Fe2 group, iA+ or (Bl A dicarboxylic acid obtained from a hydroxy compound having an alkyl or alkenyl group having 11 or more carbon atoms and a dicarboxylic acid as a Himanura derivative iDi group obtained by esterifying a part of the hydroxyl group of the hydroxyl group with this fatty acid having 12 or more carbon atoms. The above +A+ castor ura derivative obtained by an esterification reaction between the carboxyl group of an acid monoester and a part of the hydroxyl group of +A+ or (B)
, (B), (C), ■) and a polyvalent epoxy compound having two or three Grindyl groups in the molecule. Use it as is, or add animal or vegetable oil, mineral oil, or surfactant to it as needed! A metal rolling oil characterized by being used in combination with a single agent, an extreme pressure additive, etc.
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