JPS5968394A - Additive for fine coke powder/oil mixture - Google Patents

Additive for fine coke powder/oil mixture

Info

Publication number
JPS5968394A
JPS5968394A JP17962982A JP17962982A JPS5968394A JP S5968394 A JPS5968394 A JP S5968394A JP 17962982 A JP17962982 A JP 17962982A JP 17962982 A JP17962982 A JP 17962982A JP S5968394 A JPS5968394 A JP S5968394A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyether
molecular weight
oil
fine coke
compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP17962982A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akihiro Naka
中 昭廣
Shuichi Honjo
本荘 秀一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DKS Co Ltd
Original Assignee
Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd filed Critical Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Priority to JP17962982A priority Critical patent/JPS5968394A/en
Publication of JPS5968394A publication Critical patent/JPS5968394A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

PURPOSE:An additive for a fine coke powder/oil mixture hardly causing sedimentation of the fine coke powder when reserved at normal on high temp. for a long time and, if any, causing no agglomeration, which is prepd. by incorporating a specified polyether or its derivative. CONSTITUTION:An additive contg. (1) a polyether or its derivative of MW of 1,000-100,000, (2) a polyether of MW of 1,000-100,000 prepd. by addition of an alkylene oxide with a starting material consisting of at least one member selected from alcohols, amines and carboxylic acids each having at least three active hydrogen atoms in the molecule, and derivatives thereof, (3) a polyether of MW of 1,000-100,000 prepd. by addition of an alkylene oxide with a starting material consisting of an org. compd. having at least one phenolic OH group and at least two active hydrogen atoms, etc. The additive is useful for improving the stability of a fine coke powder/oil mixture contg. fine coke powder of average particle size <=200mu and fuel oil.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、平均粒子径200μ以−1:の微粉コークス
と油との混合物の安定性を改良する薬剤に関する−0 従来、微粉コークスは発熱量当りの価格か安いにもかか
わらず、輸送の困難性、燃焼に際しての制御の困難性、
発熱量の低さ、Irj蔵に要する場所が太きいといった
欠点を有しており、燃料としては問題かあった。微粉コ
ークスと油との混合物は上記欠点がなく、油単独の場合
に比へて発熱量当りの価格が低いため実用価値が高い。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an agent for improving the stability of a mixture of fine coke and oil having an average particle diameter of 200μ or more. However, there are difficulties in transportation, difficulty in controlling combustion,
It has drawbacks such as low calorific value and large space required for Irj storage, making it problematic as a fuel. A mixture of fine coke and oil does not have the above-mentioned drawbacks and has high practical value because it has a lower price per calorific value than oil alone.

しかし、微粉コークノ、と油とを単に混合しただけでは
、比重差のため、微粉コークス粒子は沈降分離し、凝結
して流動性を失うため満足な微粉コータスー油混合物は
得られない。
However, simply mixing fine coke and oil does not yield a satisfactory fine coke oil mixture because the fine coke particles settle and separate due to the difference in specific gravity, coagulate, and lose fluidity.

したがって、安定性を向上する添加剤を見い出へく、鋭
彰、研究を重ねた結果、平均粒子径200μ以下の微粉
コークスと油と水の混合物に対する有効な添加剤を見い
出すことに成功し、実用化を可能にした。
Therefore, after extensive research to find an additive that would improve stability, we succeeded in finding an effective additive for a mixture of fine coke with an average particle size of 200μ or less, oil, and water. , made it possible to put it into practical use.

本発明により、常温または高温で長期間保存しても、微
粉コークスの沈降はほとんど生じず、たとえ若干化して
も、本薬剤の優れた働きにより、沈降した微粉コークス
の凝集がほとんど起らないため、ごく簡単な攪拌のみで
再流動化することができる。もちろん、類l11間(1
51El程度)の場合は攪拌の必要もない。これにより
、安心して微粉コーク六油混合物を長期間かけタンカー
輸送することや、バイブラインや配管を流送することも
可能となった。
According to the present invention, even if stored for a long period of time at room temperature or high temperature, fine coke particles will hardly settle, and even if there is a slight amount of sedimentation, due to the excellent action of this agent, the settled fine coke particles will hardly aggregate. , it can be re-fluidized with only simple stirring. Of course, between class l11 (1
51El), there is no need for stirring. This has made it possible to safely transport the pulverized coke-six oil mixture by tanker over a long period of time, and to transport it through vibrate lines and piping.

微粉コークス−油混合物に用いるコークスとは、石油コ
ークスを意味する。石油コークスとは、石油の軽質留分
の収率を上げるため、熱分解法の副生物として得られる
石油コークスおよびこれをか焼して得られるか焼石油コ
ークスなどがあげられるが、種類や産地にかかわりなく
、また、化学組成や水分含有量にもかかわりなく、いか
なるものも利用できる。また、微粉コークスの粒度は燃
焼性より判断して、通常200μ以下のものが好ましく
、更に粒度の小さい10011以下が好適である。この
微粉コークスの含有量は最#混合物に対して20〜70
重坦%、70%以」二の微粉コークスを含有した場合は
、粘度が著しく高くなり、流動性を失うため好ましくな
い。
The coke used in the fine coke-oil mixture means petroleum coke. Petroleum coke includes petroleum coke obtained as a by-product of pyrolysis and calcined petroleum coke obtained by calcination to increase the yield of light fractions of petroleum, but there are differences in type and production area. Any can be used, regardless of its chemical composition or moisture content. Further, the particle size of the fine coke is usually preferably 200 μm or less, and even smaller particle size of 10011 μm or less, judging from the combustibility. The content of this fine coke is 20 to 70% of the maximum mixture.
If the coke contains 70% or more of fine coke, the viscosity becomes extremely high and fluidity is lost, which is not preferable.

20%以下の場合は、微粉コークス含有による価格面の
メリノ)−が少ない理由[こより☆fましくない。
If it is less than 20%, the price of merino is low due to the inclusion of fine coke.

したがって、20〜70%含有できるが、30〜6Uヅ
Therefore, the content can be 20 to 70%, but 30 to 6 Uzu.

か更に好ましい。Or even more preferred.

また、微粉コークスー浦混合物に用いる油とは。Also, what kind of oil is used in the fine powder Coke Suura mixture?

石油原油、原油から得られる各種留分1例えば灯油、軽
油、A重油、B重油、C重油等が主体で、この他エチレ
ン分解残油、クレオソー1−油、アン1ヘラセン油、各
種配合油等の一般に燃料として用いられる油や廃油、例
えばガソリンスタンド廃油(自動車潤滑油、洗浄油)、
鉄工所廃油(機械油、切削油、洗浄油等の混合油)、石
油タンカーやその他船舶の廃油、一般化学工場廃油等を
いい、その相互の混合物も含む。
Petroleum crude oil, various fractions obtained from crude oil, such as kerosene, light oil, A heavy oil, B heavy oil, C heavy oil, etc. are the main products, and in addition, ethylene cracked residual oil, creoso 1-oil, Anne 1-herasene oil, various blended oils, etc. Oil and waste oil commonly used as fuel, such as gas station waste oil (automobile lubricating oil, cleaning oil),
Waste oil from ironworks (mixed oil of machine oil, cutting oil, cleaning oil, etc.), waste oil from oil tankers and other ships, waste oil from general chemical factories, etc., and also includes mixtures of these oils.

巾でも、石油原油、13重油およびC重油の利用が特に
好ましい。
In terms of width, it is particularly preferable to use petroleum crude oil, 13 heavy oil, and C heavy oil.

予め配合した浦を用いて微粉コークスー油混合物を作っ
ても、単独油(好ましくは石油原油、重油)で、微粉コ
ークス−油混合物を作った後他のd1ノを混合したり、
混焼してもよい。
Even if you make a fine coke-oil mixture using pre-blended oil, you can make a fine coke-oil mixture using a single oil (preferably petroleum crude oil or heavy oil) and then mix other d1 oils,
Mixed firing may be used.

水は、微粉コークス−油混合物の安定性をより向上させ
るために添カ几だ方がよい。また水を添加することによ
り、燃焼時排ガス中のNOxとバイジンを少なくする効
果をも有している。しかし、多足の水を添加すれば水の
体積分たけ輸送費、t6゛蔵費、その他一般管理費等が
高くなり、更に蒸9!熱をうけい、熱損失が大きくなる
ため、一般には1〜30重景%、好ましくは1〜10重
五%添加する。
It is better to add water to further improve the stability of the fine coke-oil mixture. Addition of water also has the effect of reducing NOx and vizine in exhaust gas during combustion. However, if more water is added, transportation costs, storage costs, and other general and administrative costs will increase depending on the volume of water, and the evaporation costs will also increase. Since it receives heat and increases heat loss, it is generally added in an amount of 1 to 30%, preferably 1 to 10%.

本発明に係る微粉コークス−油混合物用添加剤とは、次
に述べる1)〜9)の化合物のうち、少なくとも1種類
以上を8順成分として含む添加剤である。
The additive for a fine coke-oil mixture according to the present invention is an additive containing at least one of the following compounds 1) to 9) as an 8-order component.

I)分子量1.(100−10万、好ましくは3,00
1)−10万のポリエーテルまたはポリエーテル誘導体
I) Molecular weight1. (100-100,000, preferably 3,000
1) - 100,000 polyethers or polyether derivatives.

2)分子内に活性水素を少なくとも3個以」−1好まし
くは5側基土石するアルコール、アミン、カルボン酸お
よびそれらの誘導体のいずれが1種以上を出発物質とし
て、これにアルキレンオキシトをイ・」加し、その分子
jitを1.IJOO〜10万、好ましくは7 、00
0〜1o万にしたポリエーテル。
2) At least 3 or more active hydrogen atoms in the molecule - 1 Preferably, starting material is one or more of alcohols, amines, carboxylic acids, and derivatives thereof, which are the 5-side base, and alkylene oxide is added to the starting material.・'' and make the molecule jit 1. IJOO ~ 100,000, preferably 7,00
Polyether made from 0 to 10,000.

3)フェノール性叶基を1個以上、好ましくは2側基−
1ニイJし、がっ、全活性水素を2個以上、好ましくは
3側基土石する有機化合物を出発物質として、アルキレ
ンオキシ1−を付加し1分子風を1,000−10Jj
、 IFましくは7,000〜10)jとしたポリエー
テル。
3) One or more phenolic groups, preferably two side groups -
Using an organic compound containing 2 or more, preferably 3, total active hydrogen atoms as a starting material, alkyleneoxy 1- is added to produce 1 molecule of 1,000-10 Jj.
, IF preferably 7,000 to 10)j.

4)分子量l訓0〜1o万、好ましくは2,000〜2
万のポリエーテル化合物を多価インシアネー1−5多価
エポキシ、多価アルテヒド化合物より選ばれる少なくと
も1種を用いて結合を行わしめた化合物。
4) Molecular weight: 0 to 10,000, preferably 2,000 to 2
A compound in which ten thousand polyether compounds are bonded using at least one selected from polyvalent incyane 1-5 polyepoxy and polyvalent altehyde compounds.

5)分子m i 、 ooo〜10万、☆fましくは2
,000〜2万のポリエーテル化合物に、多価カルボン
酸もしくは多価カルボン酸ハライ1−を反応せしめて、
分子内もしくは分子同番;結合を行わしめた化合物。
5) Molecule m i , ooo ~ 100,000, ☆f or 2
,000 to 20,000 polyether compound is reacted with a polycarboxylic acid or a polycarboxylic acid halide 1-,
Within a molecule or with the same molecular number; a compound that has undergone a bond.

6)芳香族化合物を出発物質とした分子風1,000〜
lO万、Ifましくは2,000〜2万のポリエーテル
化合物をホルマリンを用いて縮合させた化合物。
6) Molecular wind using aromatic compounds as starting materials 1,000~
A compound obtained by condensing 10,000, If, or 2,000 to 20,000 polyether compounds using formalin.

7)分子量1.Ut)0〜IOガ、好ましくは2 、0
00〜2万のポリエーテル化合物を過酸化物(ラジカル
発生触W)の存在下で結合せしめた化合物。
7) Molecular weight 1. Ut) 0 to IO, preferably 2,0
A compound in which 00 to 20,000 polyether compounds are bonded together in the presence of a peroxide (radical generating catalyst W).

8)分子内にエチレンオキシド基とプロピレンオキシド
基を少なくとも含有し、エチレンオキシ1−の含有率が
3〜80重量%、好ましくは10〜/IO重景%であり
、かつ、その分子量か1.000〜lO万、好ましくは
7 、000〜10万であるポリエーテル化合物。
8) Contains at least an ethylene oxide group and a propylene oxide group in the molecule, the content of ethyleneoxy 1- is 3 to 80% by weight, preferably 10 to 10% by weight, and the molecular weight is 1.000%. ~10,000, preferably 7,000 to 100,000.

9)分子量1 、000〜10万、好ましくは2,00
0〜10万のポリエーテル化合物のスルホン化物、硫酸
エステル化物またはリン酸エステル化物の酸あるいはそ
れらの対イオンの塩のうち、少なくとも1種以上の化合
物。
9) Molecular weight: 1,000 to 100,000, preferably 2,000
At least one compound selected from 0 to 100,000 acids of sulfonated, sulfuric acid esters, or phosphoric acid esters of polyether compounds, or salts of their counter ions.

かかる本発明の微粉コークス−油混合物用fお加削は、
1%以1ての榛少址加え混合するだけで、安定な微粉コ
ークス−油混合物を得ることができる。1%以に加える
場合でも、その効果は悪くならないのは当然であるか、
例えは0.2%程度でも、その効果は顕著で、経済的理
由により多く加える必要性かない。
Such machining for the fine coke-oil mixture of the present invention is as follows:
A stable fine coke-oil mixture can be obtained by simply adding 1% or more of coke and mixing. Is it natural that the effect will not worsen even if it is added to 1% or more?
For example, even if it is about 0.2%, the effect is remarkable, and there is no need to add more for economic reasons.

また、1.記1)〜9)のうち、いずれか1種以上より
なる本必須成分は、アニオン性やカチオン性や非イオン
性や両性の通常の界面活性剤と併用してもよいが、添加
剤総量の5%以−し、好ましくは20%以上存在してい
なけれはならない。本発明の薬剤か少量の添加において
卓越した効果を発揮できる機構はさだかてないが、恐ら
くこれら薬剤が油中のコークス粒子表面に吸着し、薬剤
の分子鎖による反発やイオン反発効果を十二分に発揮し
、コークス粒子の凝集と沈降を防止すると推考する。
Also, 1. This essential component consisting of any one or more of items 1) to 9) may be used in combination with anionic, cationic, nonionic, or amphoteric surfactants, but the total amount of additives It must be present at least 5%, preferably at least 20%. Although the mechanism by which the agents of the present invention can exhibit outstanding effects when added in small amounts is unknown, it is likely that these agents are adsorbed onto the surface of coke particles in oil, and the repulsion and ion repulsion effects caused by the molecular chains of the agents are more than enough. It is believed that this function acts to prevent coke particles from coagulating and settling.

このような観点に立てば、少星の添加で北記効果を発揮
せしめるには、薬剤り)子のコークス粒子表面への吸着
のための極性基の導入と相まって、物理的にもコークス
粒子の凝集を阻止できる分子の大きさどかさばりが必要
とされると考えられる。1)〜9)に記載した本発明の
薬剤は、すべてかかる分子構造を有するもので、例えば
1)の薬剤は、分子内にポリエーテル基に基づく極性基
と、分子量が1,000〜10万、好ましくは3 、0
00〜10万と大きい点が特徴で、2)の薬剤は1分子
内にアルキレンオキオキシドのエーテル結合に基づく極
性基を有し、分子量がi 、 ooo〜IOガ、好まし
くは7,000〜10万と大きく、かつ、ポリエーテル
の出発物質の活性水素が3個以上、好ましくは5個以」
二であるため、ポリエーテル分子が立体的でかさはりが
大きい点か特徴である。
From this point of view, in order for the addition of small stars to exhibit the Kitaki effect, it is necessary to introduce a polar group for adsorption of the drug onto the surface of the coke particles, and to physically improve the coke particle surface. It is believed that a molecular size or bulk is required to prevent aggregation. The drugs of the present invention described in 1) to 9) all have such molecular structures. For example, the drug in 1) has a polar group based on a polyether group in the molecule and a molecular weight of 1,000 to 100,000. , preferably 3,0
The drug of 2) has a polar group based on an ether bond of alkylene oxide in one molecule, and has a molecular weight of i, ooo to IO, preferably 7,000 to 10,000. 10,000, and the number of active hydrogen atoms in the starting material of the polyether is 3 or more, preferably 5 or more.
2, the polyether molecule is three-dimensional and bulky.

3)の薬剤もアルキレンオキシドのエーテル結合に基づ
く極性基を有し、分子量が1 、000〜1υ万、好ま
しくは7,000〜10ガと大きく、反応の出発物質の
活性水素が2個以上、好ましくは3個以」二であるため
、分子が立体的でかさはりか大きい点が特徴である。
The drug 3) also has a polar group based on the ether bond of alkylene oxide, has a large molecular weight of 1,000 to 1,000, preferably 7,000 to 10,000, and has two or more active hydrogen atoms as the starting material for the reaction. Since the number is preferably three or more, the molecule is characterized by being steric and bulky.

4)の薬剤は、ポリエーテル基に基づく極性基と、品分
−F爪ポリエーテルの結合に基づく分子構造の著しい立
体性どかさはりが大きな特徴である。
The major feature of the drug 4) is the remarkable stericity of the molecular structure based on the bond between the polar group based on the polyether group and the item-F nail polyether.

5)の薬剤、6)の薬剤、7)の薬剤共、/l)の薬剤
と同様の特徴を有している。
The drugs 5), 6), and 7) all have the same characteristics as the drug /l).

8)の薬剤は1分子内に特に極性の大きいエチレンオキ
シ(へ県に基づくエーテル結合を有し、かつ、その分子
量が1,000〜10万、好ましくは7.000−1(
1万と大きい点が特徴である。
The drug 8) has a particularly polar ethylene oxy (ether) bond in one molecule, and has a molecular weight of 1,000 to 100,000, preferably 7,000-1 (
It is characterized by its large size of 10,000.

9)の薬剤は、分子内にポリエーテル基に基づく極性基
以外に、スルホン基、硫酸エステル基、またはリン酸エ
ステル基に基づく著しく強い極性基を有しており、かつ
1分子量か大きく、かさばっている点が大きな特徴であ
る。
The drug of 9) has an extremely strong polar group based on a sulfone group, a sulfate ester group, or a phosphate ester group in its molecule in addition to a polar group based on a polyether group, and has a molecular weight of 1 or more and is bulky. A major feature is that

このように本発明の薬剤は、すべてその分子内に極性基
すなわち親木基を有しているため、微粉コークス−油混
合物に加えで場合、弱い親水性を有するコークス粒子表
面に吸着し、かつ、その分子が大きくかさばっているた
め1粒子か互に接近した場合、分子の立体障害により1
粒子の凝集を防出し、沈降を阻止できるため、著しくす
ぐれた効果を発揮するものと推考する。
As described above, all of the agents of the present invention have polar groups, that is, parent groups, in their molecules, so when added to a fine coke-oil mixture, they adsorb to the surface of coke particles, which have weak hydrophilicity, and , because the molecules are large and bulky, when one particle approaches each other, due to steric hindrance of the molecules, 1
It is thought that it is extremely effective because it prevents particle agglomeration and sedimentation.

本発明の薬剤は、微粉コークスと油とを混合したものに
後添加しても、あるいは予め油中に加えておいた後微粉
コークスを加えても、いずれても有効である。
The agent of the present invention is effective either after being added to a mixture of fine coke and oil, or by adding the fine coke to a mixture of fine coke and oil in advance.

本発明の薬剤を加えた微粉コークス−油混合物は、攪拌
を行い、薬剤を均一に溶解あるいは分散させれば、安定
な微粉コークス−油混合物を得ることができる。特に攪
拌方法を限定するものではないが、製造プロセスのいず
れかの時点で、加熱または、ならびに強攪拌を加えれば
、粒子表面の活性が」−り、薬剤の吸着性が良くなるた
め、微粉コークス−油混合物の性能が更に向上する。
If the fine coke-oil mixture to which the agent of the present invention is added is stirred to uniformly dissolve or disperse the agent, a stable fine coke-oil mixture can be obtained. Although the stirring method is not particularly limited, if heating or strong stirring is applied at any point in the manufacturing process, the activity of the particle surface will increase and the adsorption of chemicals will improve, so fine coke powder - The performance of the oil mixture is further improved.

強攪拌とは、通常2m/3ec以上、好ましくは10 
m / sec以」二の線速度のシェヤーを加えること
をさし、攪拌はプロペラ、ターヒン型、スクリュー型、
ラインミキサ、ホモジナイザ、コロイドミル等いかなる
形式でもよく、この強攪拌によりコークス粒子表面の活
性度が」二昇し、薬剤と粒子表面との接触の機会が上昇
する。また、加熱は50°C以−1−1好ましくは7(
1’c以上がよい。
Strong stirring is usually 2 m/3 ec or more, preferably 10 m/3 ec or more.
It refers to adding a shear with a linear velocity of 2 m/sec or more, and stirring can be done using a propeller, Tahin type, screw type,
Any type of stirring, such as a line mixer, homogenizer, or colloid mill, may be used, and this strong stirring increases the activity of the coke particle surface and increases the chance of contact between the drug and the particle surface. In addition, heating should be carried out at 50°C or higher - 1-1 preferably 7 (
1'c or more is good.

強攪拌や加熱を加える時期はいずれの時点でもよく、例
えば油中でコークスを粉砕する時や粉砕後薬剤を加える
時や、加えた後やIli蔵時や、配管輸送時等である。
Strong stirring or heating may be applied at any time, for example, when coke is crushed in oil, when a chemical is added after crushing, after the addition, during storage, or during pipe transportation.

加熱や強攪拌を加えない場合でも、本薬剤は有効ではあ
るか、これらの条件を加えた時は、約2倍程度効果が上
昇する。
This drug is effective even without heating or strong stirring, and when these conditions are added, the effect increases about twice as much.

本微粉コークス−油混合物は、本発明の添加剤を利用す
るため、室温においては5力月以上、7υ°Cにおいて
も90日以」二、上層とド層とに性能差がほとんど生じ
ず、非常に安定であり、ボイラや加熱炉等で燃焼した場
合も、通常の液体燃料に類似した燃焼が行える。
Since this fine coke-oil mixture utilizes the additive of the present invention, there is almost no difference in performance between the upper layer and the lower layer, which can be used for more than 5 months at room temperature and for more than 90 days at 7υ°C. It is very stable, and even when burned in boilers or heating furnaces, it can be burned in a manner similar to ordinary liquid fuel.

また、本混合物中に含まれる場合の水は、燃焼性の改善
、バイジンの減少、 NOxの減少といった良い効果を
示すものである。必要に応して防錆剤、公害防止薬剤、
助燃剤、水、石炭以外の炭素質等を併用することほこは
むものではない。
Additionally, water when included in the present mixture exhibits positive effects such as improved flammability, reduced bysine, and reduced NOx. Rust inhibitors, anti-pollution agents, as necessary.
It is not recommended to use combustion improvers, water, carbon materials other than coal, etc. together.

以下に本発明の微粉コークス−油混合物用7D加剤の具
体例を記す。
Specific examples of the 7D additive for fine coke-oil mixtures of the present invention are described below.

1)にいうポリエーテルとは、一般式 2式%() で示しうるちので、Zは各種官能基を有する反応の出発
物質残基であり、これに各種アルキレンオキシド、例え
ばエチレンオキシ1−、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド等を、一般的には加圧下でアルカリや酸等の触
媒を用いてf=1加反応ずJしはよい。またエチレンク
ロルヒドリンやエチレンカーボネー1〜も反応できる。
The polyether referred to in 1) can be represented by the general formula 2 (%), so Z is a starting material residue for the reaction having various functional groups, and various alkylene oxides, such as ethyleneoxy 1-, Propylene oxide, butylene oxide, etc. may generally be reacted under pressure using a catalyst such as an alkali or an acid at f=1. Ethylene chlorohydrin and ethylene carbonate 1~ can also be reacted.

1くはアルキレンオキシド残基で、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン基等で、nはアルキレンオキシドのモル数
である。■<oは単独物であっても。
1 is an alkylene oxide residue, such as ethylene, propylene, butylene group, and n is the number of moles of alkylene oxide. ■<o even if it is a single item.

2種以」二でもよく、その配列順序は単独のままブロッ
ク共重合型、ランクム共重合型になっていてもよい。
Two or more types may be used, and the arrangement order may be a block copolymerization type or a rank copolymerization type.

また、Zの暴になる出発物質としては、例えは脂肪族ア
ルコール、脂環族アルコール、芳香族アルコール、脂肪
族アミン、脂環族アミン、芳香族アミン、」−記多価ア
ルコール、−に記多価アミン、フェノール類、アミ1〜
類、脂肪族カルボン酸、脂環族カルボン酸、芳香族カル
ボン酸およびL記薬剤の誘導体で官能基を分子内に1側
基−1−含んたもの、水、アンモニア、尿素、シシアン
シアミI・、ハロゲン化有機物りt、シアネート化合物
等で、アルキレンオキシI−を反応できる官能基を分子
内に1個以」−有していれはよい。
Examples of starting materials for Z include aliphatic alcohols, alicyclic alcohols, aromatic alcohols, aliphatic amines, alicyclic amines, aromatic amines, polyhydric alcohols, etc. Polyvalent amines, phenols, amines 1~
aliphatic carboxylic acids, alicyclic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids, and derivatives of drugs listed in L, containing a functional group in the molecule on one side, water, ammonia, urea, cyanocyani I. It may be a halogenated organic compound, a cyanate compound, etc., which has one or more functional groups capable of reacting with alkyleneoxy I in its molecule.

また、一般式中のrnは出発物質の官能数と同しかある
いは小さい数で、官能数ずへてにアルキレンオキシ1へ
を結合させてもあるいは官能数の1部にたけ結合せしめ
てもよいことを意味する。
In addition, rn in the general formula is a number that is the same as or smaller than the functional number of the starting material, and it may be bonded to alkyleneoxy 1 through the functional number or only to a part of the functional number. means.

」ユ述のポリエーテルは、その分子量が1,000〜1
0万になるよう、出発物質とアルキレンオキシドの仕込
量を調整すればよい。
The polyether mentioned above has a molecular weight of 1,000 to 1
The amounts of the starting material and alkylene oxide may be adjusted so that the total amount becomes 0,000.

また、その平均分子量は反応生成物の011基を測定す
れは容易に測定することかできる。
Further, the average molecular weight can be easily determined by measuring the 011 group of the reaction product.

また、分子量は3,000〜IOガの高分子のものか更
に好ましい。
Further, it is more preferable to use a polymer having a molecular weight of 3,000 to IO.

また、」二記ポリエーテルの誘導体も有効である。In addition, derivatives of polyethers described in "II" are also effective.

2)にいうポリエーテルとは、先出一般式で、Zは分子
内に活性水素を少なくとも3個以上、好ましくは5側基
土石するアルコール、アミン、リオール、ヘキサン1−
リオール、トリメチロールプロパン、l−リエタノール
アミン等の活性水素3個を有するアルコール類、ジクリ
セリン、ペンタエリスリ1〜−ル等の活性水素4個を有
するアルコール類、ソルビタン、ソルビ+−−ル、グル
コース、シュークローズ、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物
、ポリ酢酸ビニル共重合体部分ケン化物、セルロース、
デンプン等の活性水素5個以」二を有するアルコール類
が有用であり、また4個以上の活性水素を有するアルコ
ール類の1′(β分エステル化物等の各種誘導体であっ
ても3個以」−の7.う性水素が残っていれば用いるこ
とができる。
The polyether referred to in 2) is an alcohol, an amine, a liol, or a hexane having at least three or more active hydrogen atoms in the molecule, preferably a 5-side group.
Alcohols with 3 active hydrogens such as lyol, trimethylolpropane, l-liethanolamine, alcohols with 4 active hydrogens such as dicrycerin, pentaerythryl, sorbitan, sorbitol, glucose, Sucrose, partially saponified polyvinyl acetate, partially saponified polyvinyl acetate copolymer, cellulose,
Alcohols with 5 or more active hydrogen atoms such as starch are useful, and alcohols with 4 or more active hydrogen atoms (various derivatives such as β-component esters have 3 or more active hydrogen atoms) are useful. -7. It can be used as long as there is oxidized hydrogen remaining.

また、アミン類とは、活性水素を3個有するアミン類、
例えばアンモニア、牛脂プロピレンシアミン等、活性水
素を71(llllI有するアこン、例えはエチレンシ
アミン、テ1−ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、フエニレンソアミン、ヘンンシン、ノン口へキ
シルシアミンA!r6う性水素を5個以上(−+するア
ミン、例えはシエヂレンhリアミン、1−リエチレンテ
I・ラミン、テトラエチレンペンタミン等か有用であり
、また4個以上の活性水素を有するアミンの部分アミ1
−等の各種誘導体で、もっても、3個以上の11号性氷
A・3か残っていれは用いることかできる。
In addition, amines include amines having three active hydrogens,
For example, ammonia, beef tallow propylenecyamine, etc., acorns containing 71 (lllllI) active hydrogen, such as ethylenecyamine, the-1-ramethylenediamine, hexamethylenediamine, phenylenesoamine, hensin, non-hexylcyamine A! Amines containing 5 or more r6 invasive hydrogens (-+, for example, thiedylamine, 1-lyethylenetheramine, tetraethylenepentamine, etc.) are useful, and partial amines having 4 or more active hydrogens 1
Various derivatives such as - can be used as long as there are three or more No. 11 ices A/3 remaining.

また、カルホン酸どは、活性水、(・33個を何するカ
ルボン酸、1列えはヘミメリト酸、I−リノ、リド酸、
トリメシン酸等、活性水素4個を有するカルボン酸、イ
列えはフ′タンテ1−ラカルホン酸、ビロメリ1〜酸、
エチレンシアミン四酢V?活性水M5個以上を有するカ
ルボン酸、例えばアクリル酸重合体、アクリル酸共重合
体、熱水マレイン酸重合体、無水マレイン酸共重合体、
メタクリル酸重合体、メタクリル酸共重合体、アクリル
酸やメタクリル酸エステルの重合体や共重合体の部分ケ
ン化物等が有用であり、それらの部分エステル化物等の
各種誘導体も利用できる。
In addition, carbonic acids include activated water, (carboxylic acids with 33 atoms in a row, hemimelitic acid, I-lino, lidic acid,
Carboxylic acids with 4 active hydrogen atoms, such as trimesic acid, etc.;
Ethylenecyaminetetravinegar V? Carboxylic acids having M5 or more activated waters, such as acrylic acid polymers, acrylic acid copolymers, hydrothermal maleic acid polymers, maleic anhydride copolymers,
Methacrylic acid polymers, methacrylic acid copolymers, partially saponified products of polymers and copolymers of acrylic acid and methacrylic acid esters, etc. are useful, and various derivatives such as partially esterified products thereof can also be used.

またlは異種の官能基を同一・分子内に含むものであっ
てもさしつかえない。例えば、タリシン、リンゴ酸、モ
ノエタノールアミン、ジェタノールアミン、酒石酸、ア
ミノエチルエタノールアミン等である。
Furthermore, l may contain different types of functional groups within the same molecule. Examples include talicin, malic acid, monoethanolamine, jetanolamine, tartaric acid, aminoethylethanolamine, and the like.

3)にいうポリエーテルとは、先出一般式でZは分子内
にフェノール性011括を1個以上、ltfましくは2
個以上有し、かつ、全活性水素を2個以上。
The polyether referred to in 3) is the general formula shown above, where Z is one or more phenolic 011 groups in the molecule, ltf or 2
2 or more, and 2 or more total active hydrogens.

好ましくは:S個以上有する有機化合物の残基である。Preferably: a residue of an organic compound having S or more.

2に対応する出発物質には次の例がある。Examples of starting materials corresponding to 2 are as follows.

(1) 多価アルコール類例えは、カテコール、レゾル
シン、ヒドロキノン、ピロガロール(2)多価アルコ−
ル類例えば、ナラ1−レソルシン、α−ナフ1−ヒドロ
キノン等のジオキシナフタレン、1へジオキシナフタレ
ン (3)フェノール性011基以外に活性水素を1個以上
、好ましくはン側基−L含有する置換フェノール類例え
は、アミノフェノール、オキシ安息6酸、没食子酸 (11)フェノール、レゾルシン、ナフl〜−ルまたは
置換フェノール例えは、メタフレソール、メタキシレノ
ール、メタニゲルフェノール、フrルックレゾール、パ
ラクレゾール、2.6キンレノール等とアルテヒト煩(
911えば、ホルムアルテヒ)−、アセトアルテヒド、
ヘンズアルテヒドまたはケ1−ン頬例えば、アセ1〜ン
との酸性または塩基性触媒ド縮合させた縮合物中、少な
くとも2個以上のフェノール性011基を有する縮合物 (5)フェノール性011以外に活性水素を1側基」6
、好ましくは2側基−L有する置換フェノール類例えば
、アミノフェノール、オキシ安息香酸、没食子酸等とア
ルデヒド例えば、ホルt\アルデヒド、アセ1−アルデ
ヒ1−、ペンスアルテヒl−またはケ1−ン類、例えば
アセ1−ンとの酸性または塩基性触媒下で縮合させた縮
合物中少なくとも2側基−1−のフェノール性〔用鵡を
有する縮合物 ここで、フェノール性011J%とは、フェノール、ナ
ラ1−−ル、置換フェノール、買換ナフ1−−ル、多価
フェノール、多価ナノ1〜−ル笠の芳香環に直接結合し
た011基を意味する。
(1) Examples of polyhydric alcohols include catechol, resorcinol, hydroquinone, and pyrogallol (2) Polyhydric alcohols
For example, dioxynaphthalene such as oak 1-resorcin, α-naph 1-hydroquinone, 1-hedioxynaphthalene (3) Contains one or more active hydrogens in addition to the phenolic 011 group, preferably containing a side group -L Examples of substituted phenols include aminophenol, oxybenzoic acid, gallic acid (11) phenol, resorcinol, naphyl or substituted phenols such as metafresol, metaxylenol, metanigelphenol, flucresol, paracresol, 2.6 quinlenol, etc. and artehythmitis (
911 (for example, formaldehyde)-, acetaltehyde,
Condensates having at least two or more phenolic 011 groups (5) Active in other than phenolic 011 groups, among condensates obtained by condensation with henzaltehyde or carbonate, for example, with an acidic or basic catalyst. hydrogen as one side group”6
, preferably substituted phenols having 2 side groups -L, such as aminophenol, oxybenzoic acid, gallic acid, etc. and aldehydes, such as fort\aldehyde, ace1-aldehyde, pensaltehy1- or ke1-ones, For example, a condensate having a phenolic property of at least two side groups in a condensate condensed under an acidic or basic catalyst with acetone. It means an 011 group directly bonded to the aromatic ring of 1--l, substituted phenol, substituted naph-1--l, polyvalent phenol, and polyvalent nano-1--l cap.

4)にいうポリエーテル化合物とは、先記1)に記した
ものである。
The polyether compound referred to in 4) is the one described in 1) above.

また、多価インシアネー1〜化合物としては、ヘキサメ
チレンジ・rソシアネ−1−、トリレンジイソシアネー
1へ、メタキシレンジイソシアネー1−1.1.5ナフ
チレンシイソシアネ−1−、/1./I’シフェニルメ
タンシイソシアネ−1−などであり、多価エポキシ化合
物としては、シタリシジルビスフェノールA、シフリシ
ジルエチレングリコール。
In addition, as polyvalent incyane 1 to compounds, hexamethylene di-r-socyane-1-, tolylene di-isocyane-1, meta-xylene di-isocyane 1-1, 1.5 naphthylene di-isocyane-1-, /1 .. /I'cyphenylmethanecyisocyanate-1-, etc., and the polyvalent epoxy compounds include cytaricidyl bisphenol A and cyphlycidyl ethylene glycol.

シグリシジルテ1−ラオキシエチレンセタリコールなど
である。
Siglycidylte-1-laoxyethylenecetalicol and the like.

これらポリエーテル化合物に対しで、 4+’+合剤を
作用させる場合、結合剤の使用割合は(1: 、Qf:
であるか、一般的にはポリエーテルの末端水酸粘当量に
対して0.05〜5当爪、Ifましくは0.1〜;3当
量用いる・ X−1合条1’lどしでは、ポリエーテル化合物と結合
剤を混合し、撹拌1;に40〜150°C1好ましくは
50〜12 F+ ”Cの範囲で加熱を行うか、必要に
応して、通j+(’ 、 ;9−1.Oに用いられる酸
もしくはj盆基剤1媒を用いることかできる。
When 4+'+ mixture is applied to these polyether compounds, the ratio of binder used is (1:, Qf:
Generally, 0.05 to 5 equivalents, preferably 0.1 to 3 equivalents are used, based on the terminal hydroxyl viscosity of the polyether. Then, the polyether compound and the binder are mixed and heated at 40 to 150° C., preferably 50 to 12 F+"C, with stirring 1; or, if necessary, -1.The acid used in O or the base 1 medium can be used.

5)にいうポリエーテル化合物とは、先記1)に記した
ものである。また、ここで結合に用いる多価カルボン酸
、多価カルボン酸ハロゲン化物は、プロマイ1−、シュ
ウ酸シタロライ1へ、フタル酸ジブロマイドなどのハロ
ゲン化物も有用である。
The polyether compound referred to in 5) is the one described in 1) above. Further, as the polyhydric carboxylic acid and polyhydric carboxylic acid halide used for bonding here, halides such as puromy 1-, oxalic acid citalolyl 1, and phthalic acid dibromide are also useful.

多価カルボン酸もしくは多価カルボン酸/”tライドが
011基の結合となることは良く知られており、通常の
エステル化反応条件で容易に結合を行わしめることかで
きる。
It is well known that polyvalent carboxylic acid or polyvalent carboxylic acid/'t-ride forms a bond with 011 groups, and the bond can be easily effected under normal esterification reaction conditions.

結合剤としての使用割合は任意であるが、一般的にはポ
リエーテルの末端水酸i、p w量に対して0.05〜
5当量好ましくは0.1当爪・〜3当星用いる。
The ratio of the binder used is arbitrary, but generally it is 0.05 to 0.05 to the amount of terminal hydroxyl i, pw of polyether.
5 equivalents, preferably 0.1 to 3 equivalents, are used.

結合条件としては、多価カルホン酸を用いる場合は、ポ
リエーテル化合物と結合剤とを不活性溶媒の存在ドもし
くは不存在ドて、必要に応しテ減圧下+30’c−25
0°C,りrましくは80°c〜220”Cの範囲で加
熱脱水を行うことによって容易に1−1的を達すること
ができる。この場合、反応を円滑化するために、通常の
エステル化触媒を用いることができる。
As for bonding conditions, when using a polyhydric carbonic acid, the polyether compound and the binder are bonded together in the presence or absence of an inert solvent, if necessary, at +30'C-25°C under reduced pressure.
The 1-1 target can be easily achieved by heating dehydration at 0°C, preferably in the range of 80°C to 220"C. In this case, in order to facilitate the reaction, the usual Esterification catalysts can be used.

また、多価カルボン酸ハライ1−を用いる場合、ポリエ
ーテル化合物と結合剤とを不活(1(’fg媒の存在■
;もしくは不存在ドて、脱ハロゲン化水素を容易ならし
めるために不活性ガスを通しるか、もしくは生成するハ
ロゲン化水素を容易に捕促できる公知薬剤を用いて一1
0°C〜150℃、好ましくはθ℃〜120℃の範囲で
反応させることによっで、容易に目的を達することかで
きる。
In addition, when using polyhydric carboxylic acid halide 1-, the polyether compound and the binder are inactivated (1 ('fg medium presence)
or, in the absence of hydrogen halide, by passing an inert gas to facilitate dehydrohalogenation, or by using a known agent that can easily capture the generated hydrogen halide.
The purpose can be easily achieved by carrying out the reaction in the range of 0°C to 150°C, preferably θ°C to 120°C.

6)にいうポリエーテル化合物とは、芳香族基を看し、
かつ、活性水素基を11以上有する化合物を出発物質と
して、アルキレンオキシドを1;1加重合せしめて所定
の分子風にしたものである。
The polyether compound referred to in 6) refers to an aromatic group,
In addition, a compound having 11 or more active hydrogen groups is used as a starting material, and alkylene oxide is polymerized 1:1 to form a predetermined molecular style.

芳得族基をイ1し、かつ活性水素を4iする化合物どし
ては、次のようなものが仔膚、に使用しうる。
As compounds that contain aromatic groups and active hydrogen, the following can be used.

カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビロカロール
、ノニルフェノール ノール、1−デシルフェノール類等のアルギル置換フェ
ノール類のアルキレンオキシトイ;]加フェノール類の
アルキレンオキシド(=J加物ナノ1ーレゾルシン、α
ーナフ1−と1〜ロキノン等のジオキシナフタレン等の
ナフトール類のアルキレンオキシド伺加物 一般に、フェノール樹脂、キシレン樹脂に代表されるよ
うに,酸性Fにホルマリンを反応させれば芳香族環同志
の間で、メチレン結合を有することは公知である。
Alkylene oxytoys of argyl-substituted phenols such as catechol, resorcinol, hydroquinone, virocalol, nonylphenolol, and 1-decylphenols;
Alkylene oxide adducts of naphthols such as dioxynaphthalene such as naph 1- and 1-roquinone Generally, as represented by phenol resins and xylene resins, if acidic F is reacted with formalin, aromatic rings can be formed by reacting with formalin. It is known that there is a methylene bond between them.

したがって、本発明のように、ポリエーテル化合物をホ
ルマリンを用いて縮合せしめるには、」二記の公知技術
を利用できるか,一般には次のように行わしめる。
Therefore, in order to condense a polyether compound using formalin as in the present invention, the known techniques listed in "2" can be used, but generally it is carried out as follows.

即ち、ポリエーテル化合物1当量に対し、ホルマリンを
Oi〜]O当爪、好ましくは0,5〜5当量用い、酸性
触媒を0.05〜0.005当量を加えて60〜100
°Cに昇温し,1〜3時間攪拌を行い、そのtjlt 
I (1 0〜18(1’cまてH温しで反応を完結せ
しめる。
That is, per equivalent of the polyether compound, formalin is used in an amount of Oi~]O, preferably 0.5 to 5 equivalents, and 0.05 to 0.005 equivalents of an acidic catalyst are added to give a reaction mixture of 60 to 100.
The temperature was raised to °C, stirred for 1 to 3 hours, and then
I (1 0 to 18 (1'C) to complete the reaction.

7)にいうポリエーテル化合物とは、完配1)に記載の
ものである。
The polyether compound referred to in 7) is one described in 1).

また、ここで言う過酸化物(ラジカル発生触媒)として
は、過酸化水素、ベンゾイルパーオキシ1−’(過酸化
ベンソイル)、ジ−ターシャリ−フチルバーオキシ1−
、キュメンバーオキシド、ジクミルパーオキサイドなど
が任意に用いられる。
In addition, the peroxides (radical generating catalysts) mentioned here include hydrogen peroxide, benzoyl peroxy 1-' (benzoyl peroxide), di-tert-phthyl peroxy 1-'
, cumember oxide, dicumyl peroxide, etc. are optionally used.

過酸化物(ラジカル発生触媒)の使用割合は、ポリエー
テル類に対して0.05重基%から10重基(%、好ま
しくは0.1重量%から5重量%までの範囲で任,tl
.に利用できる。
The proportion of peroxide (radical generating catalyst) to be used can vary from 0.05% to 10% by weight, preferably from 0.1% to 5% by weight, based on the polyethers.
.. Available for

ポリエーテル類に過酸化物(ラジカル発生触媒)を作用
させて結合を行わしめるのは、例えば、1υur+1d
l of Appl.、ied Polymer Sc
.iet+ce Voi 7 PP461〜46B(1
9(i3)なとて公知であり、本発明に首うどころの結
合はこれら公知技術をそのまま応用できる。一般的には
ポリエーテルtT+に列して所定量の過酸化物を溶媒の
存在ドもしくはイイj在ドに混合し、50〜251J’
C.好ましくは70〜+8tJ゛0の範囲で反応し、必
要に1,杯して溶媒を留去し、[−1的物S? ?,得
ることかできる。
For example, when a peroxide (radical generating catalyst) is applied to polyethers to form a bond, 1υur+1d
l of Appl. , ied Polymer Sc
.. iet+ce Voi 7 PP461~46B(1
9(i3) are well known, and these known techniques can be applied as they are to the key combination of the present invention. Generally, a predetermined amount of peroxide is mixed with polyether tT+ in the presence of a solvent, and 50 to 251 J'
C. Preferably, the reaction is carried out in the range of 70 to +8 tJ゛0, and if necessary, the solvent is distilled off, and the [-1 target S? ? ,You can get it.

8)にいうポリエーテル化合物どは、完配1)に記載の
ものである。
The polyether compounds referred to in 8) are those described in 1).

エチレンオキソF(エチレンクロルヒIーリン、エチレ
ンカーホネートでも+1丁)とプロピレンオキシドとを
一般的には加圧下でアルカリや酸等の触媒を用いてイ」
加反応すれはよい。また必要に応してフチルバオキシト
(テ1〜ラヒ1ーロフランも含む)等の他のアルキレン
オキシ1−を更にイノ1用してもかまわ隷ない。
Generally, ethylene oxo F (ethylene chloride I-phosphorus, ethylene carbonate +1 tungsten) and propylene oxide are mixed under pressure using a catalyst such as an alkali or acid.
The addition reaction is good. Further, if necessary, other alkyleneoxy 1- such as phthylbaoxyto (including Te1-rahylofuran) may be further used.

アルキレンオキシトイ]加モル数は、ポリエーテル化合
物の分子量が1 、000〜10ガ、好ましくは7゜0
00〜10万になるよう決定すればよく、エチレンオキ
シド基の含有率が最終ポリエーテル化合物の分子量当り
3〜80%、好ましくは10〜4]ノ%になるよう、エ
チレンオキシ1〜、エチレンクロル上1〜リン、エチレ
ンカーボネート等を反応すれは、本発明の薬剤を容易に
得ることができる。
The number of moles of alkylene oxytoy added is 1,000 to 10,000, preferably 7.0
00 to 100,000, and the content of ethylene oxide groups is 3 to 80%, preferably 10 to 4%, based on the molecular weight of the final polyether compound. The drug of the present invention can be easily obtained by reacting 1 to phosphorus, ethylene carbonate, etc.

また、エチレンオキシド基とプロピレンオキシド基、必
要に応して他のアルキレンオキシ1−基部が末端に結合
していた方がよい。
Further, it is preferable that an ethylene oxide group, a propylene oxide group, and, if necessary, another alkyleneoxy 1-group are bonded to the terminals.

9)にいうポリエーテル化合物とは、完配1)に記載の
士ノのである。
The polyether compound referred to in 9) is the one described in 1).

また、011基1個以上が分子内に残ったポリエーテル
結合物もこれらポリエーテル化合物に含める。
These polyether compounds also include polyether bonds in which one or more 011 groups remain in the molecule.

このポリエーテル化合物は例えば、硫酸1発煙硫酸、タ
ロルスルホン酸、酸性硫酸ソーダ、スルファミン酸等ど
容易に反応し、分子内にスルホン酸基または硫酸エステ
ル基を導入すること7パ かききる。011基の全部または一部を硫酸エステル基
にかえたり、芳8族環や脂肪族の二重結合にスルホン酸
」山を導入すれは、本発明に係る薬剤を得ることかでき
る。また、1分子内にスルホンv凸と硫酸エステル基と
を共に有する化合物も当然イ■効である。
This polyether compound easily reacts with, for example, sulfuric acid, fuming sulfuric acid, tarolsulfonic acid, acidic sodium sulfate, sulfamic acid, etc., and can completely introduce a sulfonic acid group or a sulfuric acid ester group into the molecule. The drug according to the present invention can be obtained by changing all or part of the 011 group to a sulfuric acid ester group, or by introducing a sulfonic acid group into an aromatic octacyclic ring or an aliphatic double bond. Naturally, compounds having both a sulfone V convex and a sulfate ester group in one molecule are also effective.

また、このポリエーテルのO11基は1例えばTL酸化
リン、メタリン酸、チオフォスフニー1−等と(E 、
Q、の割合て反応すれはモノエステル、ジエステル、ポ
リエステルを生成し、本発明の薬剤に得ることかてきる
In addition, the O11 group of this polyether can be used with 1 such as TL phosphorus oxide, metaphosphoric acid, thiophosphine 1-, etc. (E,
The reaction with the proportion of Q produces monoesters, diesters, and polyesters, which can be obtained as the drug of the present invention.

かかる本発明の薬剤は、酸の形のままか、好ましくは対
イオンの塩として用いる。例えばす1−リウム、カリウ
ム、カルシウム、マクネシウl\、アルミニウム、鉄、
釦、ニッケル等の金属塩やアンモニウム塩や、前記アミ
ンの塩や1級化したNを有する化合物のアミン塩が有用
で、これらの塩は酸あるいは塩基のいずれか一方が過剰
であ・ってもよい。
Such agents of the present invention are used either in the acid form or preferably as a counterion salt. For example, 1-lium, potassium, calcium, magnesium, aluminum, iron,
Metal salts such as button, nickel, ammonium salts, salts of the above-mentioned amines, and amine salts of compounds containing primary N are useful, and these salts have an excess of either acid or base. Good too.

実施例 * 揮発水分を除いた重it、: tM V7+1L8
I:  ステン1ノス棒(φ= 5nv+ 、 5ol
二)を爪直に落[:さ山だ時の通過速度(+:lllム
(!シ)。大きい4・51やわらかく良いこと在車ず。
Example * Weight excluding volatile moisture: tM V7+1L8
I: Stainless steel 1 rod (φ=5nv+, 5ol
2) Dropping directly on the nail [: The passing speed when it is piled up (+:lllmu(!shi).The big 4.51 is soft and good. There is no car.

***  ド層σ〕l農度−14層の濃度C表7111
.差が小さい程良好。
***Do layer σ〕lAgricultural degree-14 layer concentration C table 7111
.. The smaller the difference, the better.

出願人 第・l、業:IL2薬(木入会t1applicant Part 1: IL2 medicine (Thursday admission t1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 平均粒子径200−μ以下の微粉コークスと、燃料油と
を少なくとも含有する微粉コークス−油混合物の安定性
を改良するために用いる。 1)分子量1,000〜10万、好ましくは3 、00
0〜lO万の茄すエーテルまたはポリエーテル誘導体。 2)分子内に活性水素を少な(とも3個以上、好ましく
は5個以上有するアルコール、アミン。 カルボン酸およびそれらの誘導体のいずれか1種以上を
出発物質として、これにアルキレンオキシドを付加し、
その分子量を1 、 ooo〜lOガ、好ましくは7 
、000〜10万にしたポリエーテル。 3)フェノール性01(基を1個以上、好ましくは2個
以上有し、かつ、全活性水素を2個以上、好ましくは3
個以上有する有機化合物を出発物質として、アルキレン
オキシドを付加し、分子量を1,000〜10万、好ま
しくは7,000〜10ガとしたポリエーテル。 4)分子量1、.000〜JO万、好ましくは2 、0
00〜2万のポリエーテル化合物を多価インシアネーh
、多価エポキシ、多価アルデヒド化合物より選ばれる少
なくとも1種を用いて結合を行わしめた化合物。 5)分子量1,000〜10万、好ましくは2,000
〜2万のポリエーテル化合物に、多価カルボン酸もしく
は多価カルボン酸ハライドを反応せしめて1分子内もし
くは分子間に結合を行わしめた化合物。 6)芳香族化合物を出発物質とした分子量1,000〜
10万、好ましくは2,000〜2万のポリエーテル化
合物をホルマリンを用いて縮合させた化合物。 7)分子m l、 ooo〜10万、好ましくは2,0
00〜2万のポリエーテル化合物を過酸化物(ラジカル
発生触媒)の存在下で結合せしめた化合物。 8)分子内にエチレンオキシド基とプロピレンオキシド
基を少なくとも含有し、エチレンオキシドの含有率が3
〜80重皿%、好ましくは10〜/10重夙%であり、
かつ、その分子量が1.000〜10万、好ましくは7
 、000〜10万であるポリエーテル化合物。 9)分子量1,000〜lO万、好ましくは2,000
〜IOガのポリエーテル化合物のスルホン化物、硫酸エ
ステル化物またはリン酸エステル化物の酸あるいはそれ
らの対イオンの塩のうち、少なくとも1種以上の化合物 のうち、少なくとも1種以上を含有することを特徴とす
る微粉コークス−油混合物用添加剤。
[Claims] Used for improving the stability of a fine coke-oil mixture containing at least fine coke having an average particle diameter of 200 μm or less and fuel oil. 1) Molecular weight 1,000 to 100,000, preferably 3,000
0 to 10,000 ether or polyether derivative. 2) Alcohols and amines that have a small number of active hydrogens in the molecule (all have 3 or more, preferably 5 or more. Using one or more of carboxylic acids and derivatives thereof as a starting material, adding an alkylene oxide to this,
Its molecular weight is 1, ooo to 10 mo, preferably 7
, 000-100,000 polyether. 3) Phenolic 01 (having one or more groups, preferably two or more, and having two or more total active hydrogens, preferably three)
A polyether having a molecular weight of 1,000 to 100,000, preferably 7,000 to 10, by adding an alkylene oxide to an organic compound having at least 1,000 moles as a starting material. 4) Molecular weight 1, . 000 to JO million, preferably 2,0
00 to 20,000 polyether compounds to polyvalent incyaneh
, polyvalent epoxy, and polyvalent aldehyde compounds. 5) Molecular weight 1,000 to 100,000, preferably 2,000
~20,000 polyether compound is reacted with polycarboxylic acid or polycarboxylic acid halide to form bonds within or between molecules. 6) Molecular weight from 1,000 using an aromatic compound as a starting material
A compound obtained by condensing 100,000, preferably 2,000 to 20,000 polyether compounds using formalin. 7) Molecules ml, ooo to 100,000, preferably 2,0
A compound in which 00 to 20,000 polyether compounds are bonded together in the presence of a peroxide (radical generating catalyst). 8) Contains at least an ethylene oxide group and a propylene oxide group in the molecule, and the content of ethylene oxide is 3
~80%, preferably 10~/10%,
and its molecular weight is 1,000 to 100,000, preferably 7
, 000 to 100,000. 9) Molecular weight 1,000 to 10,000, preferably 2,000
It is characterized by containing at least one or more compounds selected from among the acids of sulfonated, sulfuric acid esters, or phosphoric acid esters of polyether compounds of ~IO moth, or salts of their counter ions. Additive for fine coke-oil mixtures.
JP17962982A 1982-10-12 1982-10-12 Additive for fine coke powder/oil mixture Pending JPS5968394A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17962982A JPS5968394A (en) 1982-10-12 1982-10-12 Additive for fine coke powder/oil mixture

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17962982A JPS5968394A (en) 1982-10-12 1982-10-12 Additive for fine coke powder/oil mixture

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS5968394A true JPS5968394A (en) 1984-04-18

Family

ID=16069101

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP17962982A Pending JPS5968394A (en) 1982-10-12 1982-10-12 Additive for fine coke powder/oil mixture

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS5968394A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4162143A (en) Emulsifier blend and aqueous fuel oil emulsions
US3684735A (en) Crude oil demulsifiers
US4746325A (en) Process for producing coal-water slurry at high concentration
JPH0236226A (en) Modified block polymer, and its manufacture and use
JPS5968394A (en) Additive for fine coke powder/oil mixture
CA1180555A (en) High consistency-aqueous slurry of powdered coal
US4547200A (en) Slurry composition of solid fuel
JPS59549B2 (en) Additive for pulverized coal-oil mixture
JPS5943093A (en) Viscosity reducing agent for highly concentrated coal/ water slurry
CN114685776B (en) Branched-chain type concrete defoamer, and preparation method and application thereof
JPH0149193B2 (en)
JPS59176395A (en) Additive for dust coal/oil mixture
JPS596288A (en) Viscosity reducer for highly concentrated coal/water slurry
JPS591595A (en) Viscosity depressant for highly concentrated coal/water slurry
JPS6116989A (en) Additive for slurry of solid fuel and water
JPS59548B2 (en) Additive for pulverized coal-oil mixture
JPS61152796A (en) Solid fuel slurry composition
JPS5951987A (en) Additive for mixture of slack coal and oil
JPS5823436B2 (en) Additive for pulverized coal-oil mixture
JPS61218694A (en) Additive for solid fuel-water slurry
JPH0219874B2 (en)
JPS5823439B2 (en) Additive for pulverized coal-oil mixture
JPS6027718B2 (en) Additive for pulverized coal-oil mixture
JPS6033877B2 (en) Additive for pulverized coal-oil mixture
JPS5823437B2 (en) Additive for pulverized coal-oil mixture