JPS591595A - Viscosity depressant for highly concentrated coal/water slurry - Google Patents

Viscosity depressant for highly concentrated coal/water slurry

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JPS591595A
JPS591595A JP11095482A JP11095482A JPS591595A JP S591595 A JPS591595 A JP S591595A JP 11095482 A JP11095482 A JP 11095482A JP 11095482 A JP11095482 A JP 11095482A JP S591595 A JPS591595 A JP S591595A
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JP
Japan
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coal
acid
polyether
polyether compound
compound
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Application number
JP11095482A
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Japanese (ja)
Inventor
Akihiro Naka
中 昭廣
Shuichi Honjo
本荘 秀一
「まゆずみ」 福信
Fukunobu Mayuzumi
Yasuhiro Tanakamaru
田中丸 八州浩
Yoshihisa Nishida
善久 西田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DKS Co Ltd
Original Assignee
Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide the titled depressant consisting mainly of polyether or linked polyether compd. and containing phosphoric ester or salt thereof as an auxiliary, which has an excellent viscosity reducing effect and improves fluidity and stability of a highly concentrated coal/water slurry. CONSTITUTION:The viscosity depressant is prepared by blending (A) 50-95wt% polyether compd. having a molecular weight of 6,000-600,000 and (B) 50-5wt% phosphate of polyhydric alcohol or salt thereof. The polyether compd. is obtained by adding alkylene oxide to a compd. having at least one, pref. at least three and most pref. at least five active hydrogen atoms in one molecule and the linked polyether compd. is obtained by linking at least two molecules of the polyether compd. by use of a linking agent (e.g. containing ethylene oxide in an amount of 10-100wt% of the total alkylene oxide).

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は石炭−ボスフリー用減粘剤に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a coal-boss-free thinning agent.

近年石油資源の枯渇により、石灰の利用が再認識され、
その利用法が種4検討されている。ところが石炭は石油
と異なり、固体であるだめポンプ輸送ができない。その
ため石炭を粉体化して水中に分散し、ボスフリーにする
方法が種々検討されている。しかしながら、この方法は
現技術では、石灰濃度を上げていくと著しく増粘し、流
動性がなくなるため、ポンプ輸送が困難になってくる。
In recent years, due to the depletion of petroleum resources, the use of lime has been reaffirmed,
Its usage is currently under consideration. However, unlike oil, coal is a solid substance and cannot be transported by pump. Therefore, various methods are being considered to make coal powder-free and disperse it in water to make it boss-free. However, with current technology, this method becomes difficult to pump as the lime concentration increases significantly, resulting in a marked increase in viscosity and loss of fluidity.

一方、石灰濃度を下げると輸送効率が低下し、さらに燃
焼前に脱水工程が必要となってきて、費用がかかるため
実用的でない。
On the other hand, lowering the lime concentration reduces transport efficiency and requires a dehydration step before combustion, which is expensive and impractical.

上記欠点を改良するため、石灰−木スラリーにおける分
散剤として、アニオン界面活性剤、例えば2−エチルヘ
キシlレボリジン酸エステルを、使用する技術がある。
In order to improve the above-mentioned drawbacks, there is a technique of using anionic surfactants, such as 2-ethylhexyl reboridic acid ester, as a dispersant in lime-wood slurries.

しかしながら、これを単独で使用するだけでは全く効果
がなく、高濃度化することも困難である。
However, using this alone has no effect at all, and it is difficult to increase the concentration.

本発明者らは、上記欠点を改良するため、すでに、ポリ
エーテル化合物または結合ポリエーテlし化合物が高#
度石欠−木スフリー用減粘剤として優れた効果を有して
いることを見い出し、特許出願中であるが、より優れた
冒濃度石脚−水スラリー減粘剤が得られるのではないか
と考えた結果、ポリエーテル化合物または結合ポリエー
テル化合物を主体に、これにリン酸エステル化合物また
はその鳴を助剤として配合1〜だものが、高濃度石炭−
水スラリー用減粘剤として優れた効果を発揮することを
見い出し、本発明を提供するに至ったものである。すな
わち、石灰−ボヌラリーの粘度を低下させ、流動性と安
定性を向上させるため用いる高IM度石炭−水ヌフリー
用減栢剤であって、 〔a〕分子内に活性水素1個以上、好ましくは3個以上
、さらに好まり、 <は5個以上台有する化合物にアル
キレンオキシドを付加したポリエーテル化合物または上
記ポリエーテル化合物の2分子以上を結合剤で結合せし
めた結合ポリエーテル化合物で、ポリエーテル化合物ま
たは結合ポリエーテル化合物の分子量が6.(100〜
60万、好ましくは1万〜30万のもの と、 rb〕多価多価アル−コールン酸エステル化物またはそ
の塩、 とを包有することを特徴とする石炭−水スフリー用減f
I5剤である。
In order to improve the above-mentioned drawbacks, the present inventors have already developed a polyether compound or a bonded polyether compound with a high
We discovered that it has an excellent effect as a thinning agent for wood sopfree, and we are currently applying for a patent, but we believe that it may be possible to obtain a water slurry thinner with even better concentration. As a result of consideration, we found that compounds containing polyether compounds or bonded polyether compounds as a main ingredient and phosphoric acid ester compounds or phosphoric acid ester compounds as auxiliary agents are the most effective for high-concentration coal.
The inventors have discovered that it exhibits excellent effects as a viscosity reducing agent for water slurries, and have come to provide the present invention. That is, it is a high IM coal-water nufree water thinning agent used to reduce the viscosity of lime-bonurary and improve fluidity and stability, [a] one or more active hydrogen atoms in the molecule, preferably 3 or more, more preferably, < is a polyether compound obtained by adding an alkylene oxide to a compound having 5 or more, or a bonded polyether compound in which two or more molecules of the above polyether compound are bonded with a binder, and a polyether compound Or the molecular weight of the bonded polyether compound is 6. (100~
600,000, preferably 10,000 to 300,000, and rb] a polyvalent polyhydric alcoholic acid ester or a salt thereof.
It is an I5 agent.

 5 一 本発明の石灰−木スラリーに使用される石炭としては無
煙宍、縣青脚、i1t+瀝青炭、褐炭、またはそれらを
クリーン化L5たものなどがあげられるが、どのような
石炭であってもよい。またボスフリー中の石灰粒度も粉
本であればどのような粒度であってもよいが、現在火力
発電所で燃焼される微粉病は200メツン:L70重量
%以上のものであるから、この粒度が徽粉脚の粒度の目
安である。しかし、本発明の減粘剤は粒度によって影響
されるものではなく、どのような粒径の石炭粉本に対し
てもすぐれた効果を発揮する。
5. Coal used in the lime-wood slurry of the present invention includes smokeless coal, pure blue coal, i1t+bituminous coal, lignite, and cleaned L5 versions of these coals, but any coal may be used. good. In addition, the lime particle size in boss-free may be any particle size as long as it is powder, but since the fine powder currently burned in thermal power plants is 200 meters:L 70% by weight or more, this particle size is suitable. is a guideline for the particle size of Hui Powder. However, the thinner of the present invention is not affected by particle size and exhibits excellent effects on coal powder of any particle size.

またクリーン化した石炭は石灰中より無機物、例えば灰
およびイオウなどを除去したものである。石炭をクリー
ン化する方法としては、例えばOil、 Agglom
eration法(以下OA法という)、浮遊選決法、
重液分離法などがある。しかしながら、これら以外の方
法でもよく特に限定するものではない。
Cleaned coal is lime from which minerals such as ash and sulfur have been removed. Examples of methods for cleaning coal include Oil, Agglom
eration law (hereinafter referred to as OA law), floating election method,
Examples include heavy liquid separation methods. However, methods other than these may also be used and are not particularly limited.

OA法について記すと、石炭を乾式あるいは湿 6− 式で粉砕j〜だ後、水ヌラリーを調整し、必要により界
面活性剤を加えた適量の油を添加するか、あらかじめ石
炭に上記油をコートした後、水スラリーを調整し、攪拌
することにより石炭の有機分と無機物との油および水に
対する濡れの差を利用して、選択的に石炭の有機分を濡
らす油をバインダーにして石灰有機分の凝集を起させる
。一方、無機物は油との親和力が弱いため、水中に遊離
するので、凝集した石灰の水分離を行えば同時に無機物
を除去することができる方法である。OA法の石灰−水
スラリー中の石灰漬111は通常10〜65重量%であ
る。
Regarding the OA method, after pulverizing coal in a dry or wet method, the water nurary is adjusted, and if necessary, an appropriate amount of oil with a surfactant added is added, or the coal is coated with the above oil in advance. After that, the water slurry is adjusted and stirred to take advantage of the difference in wettability of the organic and inorganic components of the coal to oil and water, and selectively wet the organic components of the coal. cause agglomeration. On the other hand, since inorganic substances have a weak affinity with oil and are liberated in water, this method allows the inorganic substances to be removed at the same time by separating the aggregated lime from water. Liming 111 in the lime-water slurry of the OA process is usually 10-65% by weight.

OA法において用いる油Vi原油あるいけ原油から得ら
れる各種留分、例えば灯油、軽油、A重油、B重油、C
重油などや、ターA/または頁岩油またはエチレン分解
残油または各種配合油などで、一般に燃料として用いら
れる油や、潤滑油、洗浄油などの鉱物油である。捷たベ
ンゼン、ト/l/エン、キシレン、動植物油など水に不
溶の油も用いられるが、中でもC重油、ターフS/残渣
油などの重質油類は安価であるため特に好ましい。この
油は無機物除去処理しようとする石戻−水スフリー中の
石炭に対して一般的に30重量%以下の量で充分である
Various fractions obtained from crude oil or crude oil used in the OA method, such as kerosene, light oil, A heavy oil, B heavy oil, C
These include heavy oil, tar A/shale oil, ethylene decomposition residual oil, and various blended oils, oils commonly used as fuel, and mineral oils such as lubricating oils and cleaning oils. Water-insoluble oils such as distilled benzene, t/l/ene, xylene, and animal and vegetable oils may also be used, but among these, heavy oils such as C heavy oil and Turf S/residue oil are particularly preferred because they are inexpensive. It is generally sufficient for this oil to be used in an amount of 30% by weight or less based on the coal in the rehydrated solute to be treated for mineral removal.

また浮遊選抜法は既存の選炭法で漱粉決−水スフリー中
に極く少量の油を加え攪拌することにより泡立たせて、
フロスを生成させる。本方法もOA法同様、石炭の有機
分がフロス油膜に付着するが、無機物は水中に遊離し、
石炭有機分と分離することができる方法である。
In addition, the flotation method is an existing coal washing method in which a very small amount of oil is added to the starch-water souffle and stirred to create foam.
Generate floss. Similar to the OA method, in this method, the organic components of the coal adhere to the froth oil film, but the inorganic components are liberated in the water.
This is a method that can separate coal organic components.

浮遊選抜法において用いる油は、ターピネオイM、ター
ル、へ重油、C重油、軽油、灯油である。
The oils used in the flotation method are terpine oil M, tar, heavy oil, C heavy oil, light oil, and kerosene.

上記方法により数10重駄%以」−の無機物が石炭より
除去されるのが一般的である。
Generally, the above method removes inorganic substances of several tens of percent by weight or more from coal.

このようにしてクリーン化した石灰を使用すれば、クリ
ーン化していない石炭にくらべて本発明の添加剤の効果
は著1.<優れ、さらに数ポイント高濃度の石炭−水ス
ラリーを得ることができる。クリーン化した石炭を用い
た場合、本効果以外にも燃焼時のボイラー腐蝕が抑制さ
れ、灰の除去設備、脱硫設備への負担が軽減される等の
メリットが非常に大きい。
If lime cleaned in this manner is used, the effect of the additive of the present invention will be significantly greater than that of coal that has not been cleaned. <Excellent, and it is possible to obtain a coal-water slurry with several points higher concentration. When using cleaned coal, in addition to this effect, boiler corrosion during combustion is suppressed, and the burden on ash removal equipment and desulfurization equipment is reduced.

−9= 次に、本発明の石炭−水スラリーに使用される減粘剤と
しては、 〔a〕分子内に活性木累1個以上言傅する化合物にアル
キレンオキシドを付加したポリエーテル化合物または上
記ポリエーテル化合物の2分子以上を結合剤で結合せし
めた結合ボリエーテlV化合物で、ポリエーテル化合物
またけ結合ポリエーテル化合物の分子量が6,000〜
60万のもの と、 〔b〕多多価アルココ々のリン酸エステル化物またはそ
の榔 とを必須成分と1〜で合弁するものがあげられる。
-9= Next, the thinner used in the coal-water slurry of the present invention is [a] a polyether compound in which an alkylene oxide is added to a compound containing one or more active wood molecules in the molecule, or the above-mentioned A bonded polyether IV compound in which two or more molecules of a polyether compound are bonded together using a binder, and the molecular weight of the bonded polyether compound that spans the polyether compound is 6,000 or more.
600,000, and [b] one in which a phosphoric acid ester of a polyhydric alcoco or its ester is combined with an essential ingredient in 1 to 1.

−10− Ca〕成分において、分子内に活性水素1個以上@有す
る化合物としては、例えばアルコール類、アミン類、カ
ルボン酸類、ポリアルキレンイミン類、フェノ−7し性
情性水素を富有する芳香族化合物またはその脂肪族アl
レデヒド縮金物などがあげられる。
-10- In the Ca] component, examples of compounds having one or more active hydrogens in the molecule include alcohols, amines, carboxylic acids, polyalkyleneimines, and aromatic compounds rich in pheno-7 and erotic hydrogen. or its aliphatic
Examples include redehyde metal shrinkage products.

アルコール類としては、活性水素1個をき有するもの、
例えばオクチルアルコール、シクロヘキシMアルコ−に
1ベンジルアルコールナト、活性水素2個を@有するも
の、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレンイミン−V、 ポリプロピレンクリコー
ル、ブチレングリコール、ポリブチレングリコール、ブ
タンジオール、ペンタンジオ−M1ヘキサンジオールな
ど、活性水素3個を含有するもの、例えばグリセリン、
ブタントリオール、ヘキサントリオ−7L/、)リメチ
ロールプロパン、トリエタノールアミンなど、活性水素
4個を含有する、例えばジグリセリン、ペンタエリスリ
トール、ンVビットなど、活性水素5個以上会有するも
の、例えばキシリド−7し、ンlレビトール、グルコー
ス、シュークローズ、ポリ酢酸ヒニル部分ケン化物、ポ
リ酢酸ビニル共重合体部分ケン化物、セルロース、デン
プンなどがあげられ、また2個以上の活性水素を富有す
るアルコール類の部分エステM化物などの誘導体であっ
て、活性水素1個以上を含有するものなどもあげられる
As alcohols, those containing one active hydrogen,
For example, octyl alcohol, cyclohexyl M alcohol with 1 benzyl alcohol, 2 active hydrogen atoms, such as ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene imine-V, polypropylene glycol, butylene glycol, polybutylene glycol, butanediol, pentanediol, etc. - Containing 3 active hydrogens such as M1 hexanediol, e.g. glycerin,
butanetriol, hexanetriol-7L/), limethylolpropane, triethanolamine, etc., containing 4 active hydrogens, such as diglycerin, pentaerythritol, nVbit, etc. containing 5 or more active hydrogens, such as xylide -7, Levitol, glucose, sucrose, partially saponified polyvinyl acetate, partially saponified polyvinyl acetate copolymer, cellulose, starch, etc., and alcohols rich in two or more active hydrogens. Derivatives such as partial ester M compounds containing one or more active hydrogens are also included.

アミン類としては、活性水素1個を含有するもの、例エ
ハジメチMアミン、N−メチIレヲウリルアミンなど、
活性水素2@を含有するもの、例えばメチルアミン、エ
チルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、アリVア
ミン、アミMアミン、オクチルアミン、デシルアミン、
ラウリlレアミン、テトラデシフレアミン、ペンタデシ
フレアミン、オクタデシルアミン、牛脂アルキルアミン
、ヤシアルキVアミン、アニリン、P−トルイジン、m
−トルイジン、ニトロアニリン、ベンジャアミン、クロ
ノレアニリン、P−ドデシVベンジルアミン、シクロヘ
キンフレアミンナト、活性水素を3個@有するもの、例
えばアンモニア、牛脂プロピレンジアミンなど、活性水
素を4個含有するもの、例えばエチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニ
レンジアミン、ベンジジン、シクロヘギシルジアミンな
ど、活性水素を5個以上をき有するもの、例えばジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、ペンタエチレンへキサジンなどがあげ
られ、また2個以上の活性水素を含有するアミンの部分
アミド等の各種誘導体であって、活性水素1個以上を含
有するものなどもあげられる。
Examples of amines include those containing one active hydrogen, such as ethyl methamine, N-methyl oleuryl amine, etc.
Those containing active hydrogen 2@, such as methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, aryl V amine, amine M amine, octylamine, decylamine,
Lauryl leamine, tetradecifuramine, pentadecifuramine, octadecylamine, tallow alkylamine, coconut alkyl V amine, aniline, P-toluidine, m
-Toluidine, nitroaniline, benjaamine, chronoleaniline, P-dodecyV benzylamine, cyclohexine flareminato, those containing 3 active hydrogens, such as ammonia, tallow propylene diamine, etc., containing 4 active hydrogens to substances containing 5 or more active hydrogens, such as ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, phenylenediamine, benzidine, cyclohegycyldiamine, etc., such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and pentaethylene. Examples include xazine, and various derivatives such as partial amides of amines containing two or more active hydrogens, which also contain one or more active hydrogens.

力Mポン酸類としては、活性水素1個を含有するもの、
例えば酢酸、オクチV酸、ラウリ〃酸、ステアリル酸、
オレイ7し酸、安息!酸、P−ニトロ安息香酸なと、活
性水素2個を含有するもの、例えばシコウ酸、マロン酸
、フタル酸、マレイン酸、グMりM酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セパチン酸、ドデカンニ酸、ダイマー酸、
0−フェニレンニ酢酸など、活性水素3個含有 13− するもの、例えばヘミメリット酸、トリメリット酸など
、活性水素4個を含有するもの、例えばブタンテトラカ
ルボン酸、ピロメリット酸、エチレンジアミン四酢酸な
ど、活性水素5個以上を包有するもの、例えばアクリル
酸重合体、アクリル酸共重合体、メタクリル酸重合体、
メタクリル酸共重合体、無水マレイン#li重合体、無
水マレイン酸共重合体、アクリル酸重合体Vやメタクリ
〃酸エステルの重合体や共重合体の部分ケン化物などや
、上記の酸の無水物および酸ハフイドなどがあげられる
Examples of M-ponic acids include those containing one active hydrogen;
For example, acetic acid, octy-V acid, lauric acid, stearic acid,
Rest in peace, Olay 7 acid! Acids, such as P-nitrobenzoic acid, and those containing two active hydrogen atoms, such as schikolic acid, malonic acid, phthalic acid, maleic acid, adipic acid, azelaic acid, cepatic acid, dodecanniic acid, dimer acid,
Those containing 3 active hydrogens such as 0-phenylenediacetic acid, such as hemimellitic acid and trimellitic acid, and those containing 4 active hydrogens such as butanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, etc. Those containing 5 or more active hydrogen atoms, such as acrylic acid polymers, acrylic acid copolymers, methacrylic acid polymers,
Methacrylic acid copolymers, maleic anhydride #li polymers, maleic anhydride copolymers, partially saponified products of acrylic acid polymer V and methacrylic acid ester polymers and copolymers, and anhydrides of the above acids. and acid hafides.

ポリアルキレンイミン類としては、ポリエチレンイミン
、ポリプロピレンイミン、さらにアルコ−M類、フェノ
ール類、アミン類、カルボン酸類鎗どの活性水素1個以
上含有するものにエチレンイミンやプロピレンイミンを
付加重合させたもの、ジハロゲノアルカンのアミツリシ
スまたはアミツリシスによって得られるものなどがあげ
られる。
Examples of polyalkyleneimines include polyethyleneimine, polypropyleneimine, and addition polymerization of ethyleneimine and propyleneimine to those containing one or more active hydrogen atoms, such as alcohol-Ms, phenols, amines, and carboxylic acids. Examples include those obtained by amithrisis or amithrisis of dihalogenoalkane.

さらに、通常のアミンと同様にすぐれた化学反 14− 応性を有するボリアIレキレンイミンより得られる各種
誘導体などもあげられる。以下に各種誘導体の代表例を
示す。
Furthermore, various derivatives obtained from Boria I lekyleneimine, which have excellent chemical reactivity like ordinary amines, are also mentioned. Representative examples of various derivatives are shown below.

ta+  アルデヒド類、ケトン類との反応生成物。ta+ Reaction products with aldehydes and ketones.

山 アルキ7レハライドとの反応生成物、tel  イ
ンシアネート類、チオインシアネート類との反応生成物
Reaction products with mountain alkyl-7 rehalides, tel incyanates, and thioincyanates.

fdl  活性二重結合を有するものとの反応生成物。fdl A reaction product with something that has an active double bond.

te+  エポキシ化合物、エピハロヒドリン類との反
応生成物。
te+ Epoxy compound, reaction product with epihalohydrin.

(ロ シアカマイド類、グアニジン類、尿素等との反応
生成物。
(Reaction products with Russia cyakamides, guanidines, urea, etc.)

(gl  カルボン酸、酸無水物、アシルハフイド等と
の反応生成物。
(gl Reaction products with carboxylic acids, acid anhydrides, acyl hafides, etc.

フェノ−M性活性木累を含有する芳香族化合物またはそ
の脂肪族アVデヒド縮金物としては、例えば tll  フエ/−/l/、クレゾール、キシレノ−I
し、ブチルフェノ−M1〕二Mフェノ−M1アミノフェ
ノール、ヒドロキシ安息香酸などのフェノールおよび置
換フェノール類、 12+  ナフトール、メチMナフト−々、ブチルナフ
トール、オクチルナフトールなどのナフト−Mおよび置
換ナフト−V類、 (3)  カテコール、レゾルシン、ヒロガロールなど
の多価フェノ−M類、 (4)  ナフトレゾルンン、α−ナフトヒドロキノン
等の多価ナフト−ρ類、 (5)  ビスフェノ−A/A、ビスフェノール8等の
縮合フェノ−M類、 または上記(刀、(2)、(3)、(4)および(5]
のフェノール性活性水素を含有する芳香族化合物と脂肪
族アルデヒドを縮合させたものなどがあげられる。
Examples of the aromatic compound containing a pheno-M active group or its aliphatic Vdehyde condensate include tll fe/-/l/, cresol, xyleno-I
and butylpheno-M1] diMpheno-M1 Phenols and substituted phenols such as aminophenol and hydroxybenzoic acid, naphtho-M and substituted naphtho-V such as 12+ naphthol, methi-M naphthol, butylnaphthol, and octylnaphthol. , (3) Polyvalent pheno-M such as catechol, resorcinol, hyrogallol, (4) Polyvalent naphtho-ρ such as naphthresolun, α-naphthohydroquinone, (5) Condensation of bispheno-A/A, bisphenol 8, etc. Pheno-M class, or the above (sword, (2), (3), (4) and (5)
Examples include those made by condensing an aromatic compound containing phenolic active hydrogen with an aliphatic aldehyde.

脂肪族アルデヒドとしては、ホlレマリン、アセドア々
デヒド、グリオキザールなどがあげられ、ホルマリンが
一般的である。
Examples of aliphatic aldehydes include follemarin, acedoate dehyde, and glyoxal, with formalin being the most common.

脂肪族アルデヒドを縮合させる場合、フェノール性活性
水素を含有する芳香族化合物と脂肪族7 yv テヒド
ヲ先に縮合させ、その後アルキレンオキシドを付加させ
てもよい、またフェノール性活性水素を含有する芳香族
化合物に、先にアルキレンオキシド全付加させ、その後
脂肪族アVデヒドを縮合させてもよいが、前者が一般的
である、 しかし、特定の方法によって限定されるものではなく、
目的のポリエーテル化合物が得られる限り任意の方法を
採用することができる。
When condensing an aliphatic aldehyde, an aromatic compound containing a phenolic active hydrogen and an aliphatic 7 yv tehyde may be condensed first, and then an alkylene oxide may be added to the aromatic compound containing a phenolic active hydrogen. The alkylene oxide may be added first and then the aliphatic Vdehyde may be condensed, but the former is common, but is not limited to a specific method.
Any method can be used as long as the desired polyether compound can be obtained.

分子内に活性水素1個以上台有する化合物としては、上
記のものがあげられるが、活性水素の含有数は好ましく
は3個以上、さらに好ましくは5個以上である。
Examples of compounds having one or more active hydrogens in the molecule include those mentioned above, and the number of active hydrogens contained is preferably 3 or more, more preferably 5 or more.

活性水素の含有数の多いものを用いた場合、アルキレン
オキシドの付加により複雑な三次元構造の化合物が得ら
れるため、一段と優れた効果を発揮する。
When a compound containing a large number of active hydrogens is used, a compound with a complex three-dimensional structure can be obtained by addition of an alkylene oxide, so that even more excellent effects are exhibited.

分子内に活性水素1個以上台有する化合物に付加するア
ルキレンオキシドトシては、エチレンオキシド、プロピ
レンオキンド、ブチレンオキシドなどがあげられ、それ
らを各々単独または二種以上付加する。二種以上付加す
る場合、そ−17= の配列はブロック共重合でも、ランダム共重合でも、ま
たいずれのものが先に付加したものでもよいが、界面活
性を有効に発揮するために、ブロック共重合にするのが
さらに好ましい。
Examples of the alkylene oxide to be added to a compound having one or more active hydrogen units in the molecule include ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide, each of which may be added singly or in combination. When two or more types are added, the sequence of -17= may be a block copolymer, a random copolymer, or whichever one is added first. It is more preferable to carry out polymerization.

7A/キレンオキシドは少なくともエチレンオキシドを
@有し、エチレンオキシドの包有率は全アルキレンオキ
ンドの10〜100重i1%、好ましくは:50〜95
重掛%である。
7A/Kylene oxide has at least ethylene oxide, and the content of ethylene oxide is 10 to 100% by weight of the total alkylene oxide, preferably: 50 to 95
It is a weighted percentage.

ポリエーテル化合物としては、公知の方法に従って、分
子内に活性水素1個以上@有する化合物に、アルキレン
オキシドを付加17だポリエーテル化合物で、分子鎗が
6.(10(’1〜60万、好ましくは1万〜30万の
ものがあげられる。
The polyether compound is a polyether compound in which an alkylene oxide is added to a compound having one or more active hydrogen atoms in the molecule according to a known method, and the molecular force is 6. (10,000 to 600,000, preferably 10,000 to 300,000).

ポリエーテル化合物の結合剤としては、多価インシアネ
ート化合物、多価エポキシ化合物、多価力lレボン酸も
しくは多価カルボン酸誘導体、過酸化物(フジカル発生
触媒)、ホルマリンなどがあげられる。多価インシアネ
ート化合物としては、ヘキサメチレンジインシア*−ト
、)リレンジインシアネート、キシレンジインシアー 
18 = ネー)、1.5ナフチレンジインシアネート、4.イジ
フェニルメタンジインシアネートナトカあげられ、多価
エボギシ化合物と【−では、ジグリシジlレビスフエノ
ールA1ジグリシジルエチレングリコール、ジグリシジ
ルテトラオキシエチレングリコールなどがあげられる。
Examples of the binder for the polyether compound include polyvalent incyanate compounds, polyvalent epoxy compounds, polyvalent levonic acid or polyvalent carboxylic acid derivatives, peroxides (fusical generating catalysts), formalin, and the like. Examples of polyvalent incyanate compounds include hexamethylene diincyanate, ) lylene diincyanate, and xylene diincyanate.
18 = Na), 1.5 naphthylene diincyanate, 4. Examples of polyhydric compounds include idiphenylmethane diincyanate, diglycidyl phenol A1, diglycidyl ethylene glycol, diglycidyl tetraoxyethylene glycol, and the like.

多価カルボン酸もしくは多価カルボン酸誘導体としては
、活性水素2個含有するカルボン酸、例、t ケシコラ
酸、マロン酸、フタV酸、マレイン酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、アゼフィン酸、セパチン酸、ドデカンニ酸、
ダイマー酸、〇−フエニレンニ酢酸など、活性水素3個
含有する力Mボン酸、例えばヘミメリット酸、トリメリ
ット酸、活性水素4個含有するカルボン酸、例えばブタ
ンテトツカルボン酸、ピロメリット酸、エチレンジアミ
ン四酢酸など、活性水素5個以上台有する力Mボン酸、
例えばアクリル酸重合体、アクリV酸共重合体、メタク
リア1/酸重合体、メタクリル酸共重合体、無水マレイ
ン酸重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリlし酸エ
ステlし・℃メタクリアし酸エヌテルの重合体や共重合
体の部分ケン化物などf1上記の酸の無水物および酸ハ
フイドなどがあげられる。
Examples of polyvalent carboxylic acids or polyvalent carboxylic acid derivatives include carboxylic acids containing two active hydrogen atoms, such as t-keshicholic acid, malonic acid, phthalic acid, maleic acid, glutaric acid, adipic acid, azephinic acid, cepatic acid, dodecanniic acid,
Dimer acid, 〇-phenylenediacetic acid, etc., carbonic acids containing 3 active hydrogens, such as hemimellitic acid, trimellitic acid, carboxylic acids containing 4 active hydrogens, such as butanetetocarboxylic acid, pyromellitic acid, ethylenediamine tetracarboxylic acid, etc. Hydrogen acid having 5 or more active hydrogens, such as acetic acid,
For example, acrylic acid polymer, acrylic acid copolymer, methacrylic 1/acid polymer, methacrylic acid copolymer, maleic anhydride polymer, maleic anhydride copolymer, acrylic acid ester and ℃ methacrylic Partially saponified products of polymers and copolymers of acid entel, etc. f1 Examples include anhydrides and acid hafides of the above acids.

過酸化物(ラジカル発生触媒)としては、過酸化水素、
ペンシイMバーオキシド(過酸化ベンゾイル)、ジ−タ
ーシャリ−ブチルバーオキシド、キンメンバーオキシド
、ジクミνバーオキサイドなどがあげられる。
Peroxides (radical generation catalysts) include hydrogen peroxide,
Examples include Pency M peroxide (benzoyl peroxide), di-tert-butyl peroxide, Kinmember oxide, and Dicumi ν peroxide.

また酸性下にホlレマリンを反応させて結合したものも
有効である。
Also effective are those obtained by reacting and bonding phoremarin under acidic conditions.

結合剤として、多価インシアネート化合物f多エポキシ
化合物を用いて結合する場合、結合剤の使用割合は任意
であるが、一般的にはポリエーテル化合物の木端水酸基
当量に対!−で0.05〜5当量、好ましくは0.1−
3当蓋用いる。
When bonding is performed using a polyvalent incyanate compound (f) or a polyepoxy compound as a binder, the proportion of the binder used is arbitrary, but generally speaking, the proportion of the binder is approximately 100% relative to the wood end hydroxyl group equivalent of the polyether compound. -0.05 to 5 equivalents, preferably 0.1-
Use 3 lids.

結合条件としては、ポリエーテlし化合物と結合剤を混
合し、撹拌下に40〜15(”it:、重普しくに50
〜120℃の範囲で加熱を行うが、必要に応じて、通常
、結合に用いられる酸もしくは塩基触媒を用いることが
できる。
As for bonding conditions, the polyether compound and the binder are mixed, and the binder is heated to 40 to 15% while stirring.
Heating is carried out at a temperature in the range of 120° C. to 120° C., and if necessary, an acid or base catalyst commonly used for bonding can be used.

結合剤と1−で、多価カルボン酸もしくは多価カルボン
酸誘導体を用いて結合する場合、結合剤とし、ての使用
割合は任意であるが、一般的にはポリエーテルの木端水
酸基当量に対して0.05〜5当量、好ま(−<は0.
1当量〜3当量用いる。
When bonding with a binder using a polyvalent carboxylic acid or a polyvalent carboxylic acid derivative, the proportion of the binder used is arbitrary, but generally it is based on the wood end hydroxyl group equivalent of the polyether. 0.05 to 5 equivalents, preferably (-< is 0.
1 to 3 equivalents are used.

結合条件としては、多価カルボン酸を用いる場合、ポリ
エーテル化合物と結合剤とを不活性溶媒の存在下もしく
は不存在下で、必要に応じて減圧下6(1〜250℃、
好ましくは80〜220℃の範囲で加熱脱水を行うこと
によって容易に目的を達することができる。この場合、
反応を円滑化するために、通常のエステル化触媒を用い
ることができる。
When using a polyhydric carboxylic acid, the bonding conditions include the polyether compound and the binder in the presence or absence of an inert solvent, if necessary, under reduced pressure at 6°C (1 to 250°C,
The purpose can be easily achieved by carrying out heat dehydration, preferably at a temperature in the range of 80 to 220°C. in this case,
Conventional esterification catalysts can be used to facilitate the reaction.

また多価カルボン酸ハライドを用いる場合、ポリエーテ
ル化合物と結合剤とを不活性溶媒の存在下もしくは不存
在下で、睨ハロゲン化水累を容易ならしめるために不活
性ガスを通じるか、もしくは生成するハロゲン化水素を
容易に、補足できる公知薬剤を用いて一10〜150℃
、好まし 21− 〈け0〜120℃の範囲で反応させることによって、容
易に目的を達することができる。
In addition, when using a polycarboxylic acid halide, the polyether compound and the binder are passed through an inert gas in the presence or absence of an inert solvent to facilitate the formation of halogenated water, or Using a known agent that can easily supplement hydrogen halide,
, preferably 21-〈The objective can be easily achieved by reacting in the range of 0 to 120°C.

結合剤として、過酸化物を用いて結合する場合、結合剤
(ラジカル発生触媒)の使用割合は、ポリエーテル化合
物に対して0.055重量%ら]0重量%、好ましくは
0.1重量%から5重j1%までの範囲で任意に利用で
きる。
When bonding is performed using a peroxide as a binder, the proportion of the binder (radical generating catalyst) used is 0.055% by weight to 0% by weight, preferably 0.1% by weight based on the polyether compound. It can be used arbitrarily in the range from 5 to 1%.

ポリエーテル化合物に結合M(ラジカル発生触媒)f作
用させて結合を行わしめるのは、例えばJournal
 of Applied Polymer 8oien
aeVol ’i’ pp461−468(1963)
などで公知であり、本発明に言うところの結合はこれら
公知技術をそのま1応用できる。一般的にはポリエーテ
ル化合物に対【7て所定量の結合剤を溶媒の存在下も1
. <け不存在下に混合し、50〜250℃、好まL〈
は70〜180℃の範囲で反応し、必要に応じて溶媒を
留去し、目的物質を得ることができる。
For example, Journal
of Applied Polymer 8oien
aeVol 'i' pp461-468 (1963)
These known techniques can be applied directly to the connection referred to in the present invention. Generally, a predetermined amount of binder is added to a polyether compound in the presence of a solvent.
.. Mix in the absence of water, 50 to 250°C, preferably L
reacts in the range of 70 to 180°C, and if necessary, the solvent can be distilled off to obtain the target substance.

結合剤として、ホルマリンを用いて結合する場合、公知
技術を利用できるが、一般には次のように行わしめる。
When binding using formalin as a binding agent, known techniques can be used, but generally it is carried out as follows.

 22− すなわち、ポリエーテル化合物]当量に対し、ホルマリ
ンを0.1〜10当量、好オし7〈は0.5〜5当量用
い、酸性触媒を0.05〜0.(’1(15当量を加え
て60〜1(10℃に昇温し、1〜3時間攪拌を行い、
その後]00〜180″Cまで昇温しで反応を完結せし
める。
22- That is, formalin is used in an amount of 0.1 to 10 equivalents, preferably 0.5 to 5 equivalents, and the acidic catalyst is used in an amount of 0.05 to 0.2 equivalents relative to the equivalent of the polyether compound. ('1 (Add 15 equivalents and raise the temperature to 60-1 (10 ° C., stir for 1-3 hours,
Thereafter, the temperature is raised to 00-180''C to complete the reaction.

結合ポリエーテル化合物としては、上記のごとく、分子
内に活性水素1個以上台封する化合物に、アルキレンオ
キシドを付加したポリエーテル化合物の2分子以上を、
結合剤で結合せしめた結合ポリエーテル化合物で、分子
量が6,000〜60万、好ましくは1万〜30万のも
のがあげられる。
As the bonded polyether compound, as mentioned above, two or more molecules of a polyether compound in which an alkylene oxide is added to a compound that blocks one or more active hydrogen atoms in the molecule,
Examples of bonded polyether compounds bonded with a binder include those having a molecular weight of 6,000 to 600,000, preferably 10,000 to 300,000.

結合ポリエーテル化合物は、線状または網状構造、また
は両者が混合されたものである。
The bound polyether compound has a linear or network structure, or a mixture of both.

〔b〕酸成分おいて、多価アルコールのリン酸エステル
化物、またはその鳴としては、公知の方法で多価アルコ
ールをリン酸化剤でエステル化したものなどがあげられ
る。
[b] In the acid component, phosphoric acid esters of polyhydric alcohols or their derivatives include those obtained by esterifying polyhydric alcohols with a phosphorylating agent by a known method.

多価アルコールとしては、具体的に例示すれば分子内に
水酸基を2個以上台有するもの、例えば水酸基2個台封
するもの、例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コ−p1ベンタンジオールなどのグリコール、水酸基3
個台有するもの、例えばグリセリン、ブタントリオール
、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、トリ
エタノールアミンなど、水酸基4個台有するもの、例え
ばジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビットな
ど、水酸基5個以上含πするもの、例えばキシリトール
、ソルビトール、グルコース、シュークローズ、ポリ酢
酸ビニル部分ケン化物、ポリ酢酸ビニル共重合体部分ケ
ン化物、セルロース、デンプンなどがあげられる。また
上記アルコールの部分エーテル化物または部分エヌテル
化物など、少なくとも1個以上のOH基が残っている誘
導体もあげられる。
Specific examples of polyhydric alcohols include those having two or more hydroxyl groups in the molecule, such as those that block two hydroxyl groups, such as glycols such as ethylene glycol, propylene glyco-p1bentanediol, and three hydroxyl groups.
Those containing 4 hydroxyl groups, such as glycerin, butanetriol, hexanetriol, trimethylolpropane, triethanolamine, etc. Those containing 5 or more hydroxyl groups, such as diglycerin, pentaerythritol, sorbitol, etc. Examples include xylitol, sorbitol, glucose, sucrose, partially saponified polyvinyl acetate, partially saponified polyvinyl acetate copolymer, cellulose, and starch. Also included are derivatives in which at least one OH group remains, such as partially etherified products or partially etherified products of the above-mentioned alcohols.

リン酸化剤としては、五酸化リン、オキシ塩化リン、三
塩化リン、メタリン酸、チオフォスフェートなどがあげ
られる。
Examples of the phosphorylating agent include phosphorus pentoxide, phosphorus oxychloride, phosphorus trichloride, metaphosphoric acid, and thiophosphate.

多価アルコールのリン酸エステfi/化物は、モノエス
テル、多価エステルもしくはこれらの/Inエステルで
ある。
The phosphoric acid compound of polyhydric alcohol is a monoester, a polyhydric ester or a /In ester thereof.

多価アルコールのリン酸エステル化物またはその塩は酸
の形のままか、または塩の形で本発明の減F15剤とし
て用いることができる。
The phosphoric acid ester of polyhydric alcohol or its salt can be used as the F15 reducing agent of the present invention either in its acid form or in its salt form.

塩を形成する陽イオンとしては、ナトリウム、カリウム
、カルシウム、マグネシウムなどの金属、アンモニア、
アミン類、さらに44!)化したアミン類などがあげら
れる。塩としては塩基性塩、中性塩、酸性塩などがあげ
られる。
Cations that form salts include metals such as sodium, potassium, calcium, and magnesium, ammonia,
Amines, 44 more! ) amines. Examples of the salt include basic salts, neutral salts, and acid salts.

本発明の減粘剤は(a〕酸成分ある特定の分子量を有す
るポリエーテル化合物または結合ポリエーテル化合物と
、(b’)成分である多価アルコールのリン酸エステル
化物またはその塩とを必須成分として官有するものであ
り、〔a〕酸成分(b’) 25− 成分との配合割合は重量比で(a)/(b’) =50
150〜9515であり、好まl、 (ij ’10/
30〜90/1(’)である。
The thinner of the present invention comprises (a) an acid component, a polyether compound or a bonded polyether compound having a certain specific molecular weight, and (b') a phosphoric acid ester of a polyhydric alcohol or a salt thereof. [a] Acid component (b') The blending ratio with the 25- component is (a)/(b') = 50 by weight.
150 to 9515, preferably l, (ij '10/
It is 30-90/1(').

=26一 本発明の減f’6削の添加量は、右脚−水スラリーに対
して、0.01〜5.0重量%、好ましくは0.03〜
2.0重it%であり、この添加量ですぐれた効果を発
揮する。石灰−木スフリーの流動性の限界は石突の種類
f粒度によって異なるが、一般に減f(5剤を添加しな
ければ石炭濃度が50重電量前後で流動性がなくなるが
、本発明の減粘剤を添加すれば著しく粘度が低下するた
め、石炭濃度が61重量%以上、特に70重量%以上に
おいても流動性を有するものである。さらにクリーン化
した石灰を用いた場合は石炭濃度がさらに数ポイント、
一般的には3〜IOポイント−F+fする。
=26 - The amount of f'6 reduction of the present invention added is 0.01 to 5.0% by weight, preferably 0.03 to 5.0% by weight, based on the right leg water slurry.
The amount is 2.0% by weight, and excellent effects can be achieved with this added amount. The limit of the fluidity of lime-wood solace varies depending on the type of limestone and the particle size, but in general, it loses fluidity when the coal concentration is around 50 deuterium unless F-reducing agent (5) is added. If lime is added, the viscosity decreases significantly, so it has fluidity even when the coal concentration is 61% by weight or more, especially 70% by weight or more.Furthermore, when cleaned lime is used, the coal concentration increases by several points. ,
Generally, 3 to IO points - F + f.

本発明の減粘剤は、他の界面活性剤と併用して使用する
こともできる。
The thinner of the present invention can also be used in combination with other surfactants.

石炭−水スラリーの製造方法および減fI5剤の添加方
法に関しては、石炭をあらかじめ乾式で粉砕した後、減
粘剤を水溶液中に混合する方法ヤ、石戻−木ヌラリ−を
つくった後、減VJ剤を添加する方法ヤ、ミル中へ石炭
、水、減粘剤を加え、石灰を粉砕しながら混合する方法
や、それぞれの方法において、石炭の代わりにクリーン
化した石突を用いて混合する方法等任意の方法が失権で
きる。
Regarding the method of producing the coal-water slurry and the method of adding the fI reducing agent, there are two methods: dry pulverizing the coal in advance and then mixing the thinning agent into the aqueous solution; A method of adding a VJ agent, a method of adding coal, water, and a thinner to a mill and mixing while crushing lime, or a method of mixing using a cleaned stone head instead of coal in each method. Forfeiture can be made in any manner.

本発明の減粘剤が優れた効果を発揮する理由は、(a〕
酸成分特定の分子量を有するポリエーテル化合物丑たは
結合ポリエーテル化合物の特殊構造により粒子表面に強
固に吸着した後、多数のエーテル結合が周囲の水を水和
して、この木を潤滑油的作用を有する構造にかえるとと
もに、(bl成分の多価アルコールのリン酸エステル化
物またはその塩の作用により、粒子表面が適度な電荷を
帯びて、粒子相互の反撥力を増加するため、石炭粒子は
一次粒子として安定し、流動性が向上するものと思われ
る。
The reason why the viscosity reducing agent of the present invention exhibits excellent effects is (a)
After the acid component is strongly adsorbed to the particle surface by the special structure of the polyether compound with a specific molecular weight or the bonded polyether compound, the numerous ether bonds hydrate the surrounding water, making this wood a lubricant. In addition to changing the structure to have a functional effect, (due to the action of the phosphoric acid ester of polyhydric alcohol or its salt as the BL component, the particle surface is charged with an appropriate charge and the repulsive force between the particles increases, so the coal particles It is thought that it becomes stable as a primary particle and improves fluidity.

また脱灰等のクリーン化した石灰を使用すればさらにそ
の効果が上昇するのは、脱灰することによって、親木性
が大きく微粒子でその表面積が大きい灰が除去されるこ
とにより、有a性が向上した石炭表面に、本発明の減粘
剤が効果的に作用するためであり、それによって石灰濃
度の上昇をはかることができる。
In addition, if you use lime that has been cleaned by deashing, the effect will further increase.During deashing, the ash, which is highly wood-loving, fine particles, and has a large surface area, is removed. This is because the thinner of the present invention effectively acts on the coal surface with improved coal surface, thereby increasing the lime concentration.

本発明の減粘剤は、石炭を水中に安定に分散する効果も
すぐれており、長期間、例えば1ケ月 29− 間装置しても水分離を生ぜず、均質な石炭一本スヲリー
を保持している。
The thinning agent of the present invention has an excellent effect of stably dispersing coal in water, and even when used for a long period of time, for example, one month, it does not cause water separation and maintains a homogeneous swath of coal. ing.

このように本発明の減粘剤は、石灰−水スラリーに対し
て0.01〜560重t%、好ましくは0.03〜2.
0重1に%添加するだけで、石灰−水スラリーの粘度を
著(7〈減少せしめ、しかも高濃度でポンプ輸送が可能
な石炭−木スフリーをつくることができる。
As described above, the thinner of the present invention is preferably 0.01 to 560% by weight, preferably 0.03 to 2.0% by weight, based on the lime-water slurry.
By simply adding 0% to 1% by weight, it is possible to significantly reduce the viscosity of lime-water slurry (7) and to create a coal-wood souffle that can be pumped at high concentrations.

以下に大施例を示す。夾施例中%は重量による。A major example is shown below. In the examples, percentages are by weight.

冥癩例1 所定量の第1表に示す減f+5剤を溶解した水浴液に、
200メツシュ80%パスまで粉砕した石炭を室温にて
かきまぜながら加え、所定濃度の石炭−木スラリーを調
整する。このスラリーの粘度を25″Cにて測定し、ま
た流動性を観察する。さらにこのスラリーを500g/
のシリンダーに18cIMの高さまで入れ、1ケ月間静
置した後、上層(上部から1 cm ) 、下層(底部
から1cM)の石炭濃度を測定する。
Epilepsy Example 1 A predetermined amount of the f+5 agent shown in Table 1 was dissolved in a water bath solution.
Coal pulverized to 80% pass of 200 mesh is added at room temperature with stirring to prepare a coal-wood slurry of a predetermined concentration. The viscosity of this slurry is measured at 25''C and the fluidity is observed.
After putting the coal into a cylinder to a height of 18 cIM and leaving it for one month, the coal concentration in the upper layer (1 cm from the top) and lower layer (1 cm from the bottom) was measured.

試験結果を第2表に示す。第2表に示すとお−30= リ、本発明の減粘剤を添加すると石炭濃度76〜78%
においても粘度は440〜1 、5(’++”IOPで
あり、ポリエーテル化合物を単独で添加した場合に比べ
、極めて流動性が良好である。またスラリーは1ケ月間
静置した後も、石炭の沈降はほとんど生じておらず非常
に安定である。これに対し一般のアニオン界面活性剤を
添加したり、単独でリン酸エステ)V塩を添加したり、
減粘剤無添加の場合などは、石炭製J[50%において
粘度が20,000cP以上になり、全く流動しない。
The test results are shown in Table 2. As shown in Table 2, when the thinner of the present invention is added, the coal concentration is 76 to 78%.
The viscosity of the slurry is 440 to 1.5 ('++'IOP), and the fluidity is extremely good compared to when the polyether compound is added alone.Also, even after the slurry has been left standing for one month, the coal It is very stable with almost no sedimentation.In contrast, it is possible to add a general anionic surfactant, add phosphoric acid ester) V salt alone,
In the case where no thinner is added, the viscosity is 20,000 cP or more at 50% coal-made J and does not flow at all.

夾旌例2 クリーン化した石突を使用して笑施例1と同様に所定濃
度のクリーン石灰−水スラリーを調整する。石炭粒度は
200メツシュ80%パスのものである。このスラリー
のfI5度を25℃にて測定1−1また流動性をも観察
する。このスラリーを1ケ月間静置した後、火施例1と
同様」二層、下層の石炭濃度を測定する。
Example 2 A clean lime-water slurry of a predetermined concentration is prepared in the same manner as in Example 1 using cleaned stone. The coal particle size is 80% pass of 200 mesh. Measure the fI5 degree of this slurry at 25°C 1-1 and also observe the fluidity. After this slurry was allowed to stand for one month, the coal concentration in the second and lower layers was measured in the same manner as in Example 1.

試験に用いた本発明の減粘剤は第1表に示すとおりであ
る。試験結果を第3表に示す。
The thinners of the present invention used in the test are shown in Table 1. The test results are shown in Table 3.

第3表に示すとお9クリ一ン化石炭−水スフリーに本発
明の減粘剤を添加すると石炭濃度が79〜81%でも粘
度が490〜1 、550cPであり、ポリエーテル化
合物を単独で添加した場合に比べ、極めて低粘度で流動
性が良好である。またスラリーは1ケ月間静置した後も
、石炭沈降がほとんど生じておらず非常に安定である。
As shown in Table 3, when the thinner of the present invention is added to the 9-clarified coal-water soothfree, the viscosity is 490-1.550 cP even when the coal concentration is 79-81%, and the polyether compound is added alone. The viscosity is extremely low and the fluidity is good compared to the case where the In addition, even after the slurry was allowed to stand for one month, it remained very stable with almost no coal settling.

これに対1〜一般のアニオン界面活性剤を添加したり、
単独でリン酸エステ)V塩を添加したり、減粘剤無添加
の場合などは石炭濃度50%において粘度が20,00
(’IOP以上になり、全く流動しない。
To this, add 1 to a general anionic surfactant,
When phosphoric acid ester) V salt is added alone or when no thinner is added, the viscosity is 20.00 at a coal concentration of 50%.
(It's over IOP and doesn't flow at all.

−6ε−6ε

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)石抜一本スラリーの粘度を低下させ、流動性と安
定性を向上させるため用いる高濃度石抜−水スラリー用
減TI5剤であって、 (a〕分子内に活性水素1個以上、好ましくは3個以上
、さらに好ましくけ5個以上富有する化合物にアルキレ
ンオキシトラ付加したポリエーテル化合物または上記ポ
リエーテル化合物の2分子以上を結合剤で結合せしめた
結合ポリエーテル化合物で、ポリエーテル化合物または
結合ポリエーテル化合物の分子量が6,000〜60万
、好ましくは1万〜30万のもの と、 (b〕多価アルコールのリン酸エステル化物マたはその
塩、 とを富有することを特徴とする石灰−水スラリー用減粘
剤 (2)ポリエーテル化合物または結合ポリエーテル化合
物がエチレンオキシドを富有し、その参胃率が全アlレ
ギレンオキシドの10〜100]i脆%、好ましくけ3
0〜95重奮%である特許請求の範囲第(1)項記載の
石炭−木スラリー用減tlI5剤。 (31ra)成分と〔b〕成分の配合割合が重態比で[
a〕/(b’] =5(1150〜9515、好i L
 < tjニアo/s。 〜90/10である特許請求の範囲第(1)項または第
121項記載の上家−水スラリ用減fI5剤。 (41石炭濃度が61重fjk%以上、好ましくは70
重量鴨以上の石炭−水スフリーに用いるだめの特許請求
の範囲第(1)項ないし第(3)項のいずれかの石択−
水スフリー用減粘剤。 (5)石炭がクリーン化した石炭である特許請求の範囲
第(])項ない1〜第(4)項のいずれかの石S−水ス
ラリー用減粘剤。
[Scope of Claims] (1) A TI5 reducing agent for high-concentration stone removal-water slurry used to reduce the viscosity of a stone removal slurry and improve fluidity and stability, comprising: (a) intramolecular A polyether compound obtained by adding an alkylene oxytra to a compound having one or more, preferably three or more, more preferably five or more active hydrogen atoms, or a bonded polyether in which two or more molecules of the above polyether compound are bonded with a binder. A compound having a molecular weight of a polyether compound or a bonded polyether compound of 6,000 to 600,000, preferably 10,000 to 300,000; (b) a phosphoric acid ester of a polyhydric alcohol or a salt thereof; and Thinning agent for lime-water slurry (2) The polyether compound or the combined polyether compound is rich in ethylene oxide, and its excavation rate is 10 to 100 of the total allelegylene oxide]i Brittle%, preferably 3
The tlI5 reducing agent for coal-wood slurry according to claim (1), which has a concentration of 0 to 95%. The blending ratio of component (31ra) and component [b] is the weight ratio [
a]/(b'] = 5 (1150-9515, good i L
<tj near o/s. The flI5 reducing agent for water slurry according to claim 1 or claim 121, which has a ratio of 90/10 to 90/10. (41 coal concentration is 61 fjk% or more, preferably 70
Coal weighing more than 100 yen - Choice of any one of claims (1) to (3) for use in water souffle.
Thinning agent for water souffle. (5) The thinner for stone S-water slurry according to any one of claims 1 to 4, wherein the coal is cleaned coal.
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