JPS5962698A - 高温の金属又はセラミツク表面の処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は２００℃以上の高温に維持された金属又はセラ
ミック表面の処理法に関する。更に詳しくは熱分解する
ポリアルキレングリコール乃至はその誘導トドを５０％
（重量）以上含む潤滑剤系に分子内にフッ素アルキル基
とスルホン酸又はカルボン酸乃至はその塩を有する化合
物の少なくとも一桶以上を添加した配合物を２００℃以
上で′吊用される金属又はセラミック表面に適）Ｔ−Ｊ
　Ｌ−、ポリフルキレングリコール乃至はその誘導体を
熱分解させながら金属又はセラミック表面を均一に処理
する方法に関１−１その目的とするところは熱分解によ
って生成するスラッジが一定以上生長しかつ堆積（、な
いように金へ表面の処理と同時にスラッジ白木の表面性
質を猛換する方法を提供することにある。

従来、ポリフル・■シングリコール類を主体とする潤滑
剤は一般に低い温度下におけろＭ’＋“Ｉ　Ｆｌ？性が
良好であることあるいは比較的温度のｉＹ６いところで
も分解し、てスラッジとしての残有が他のものに比して
少ないところから内燃機関用あるいは乾燥機などの潤滑
剤として用（・もれて（・ることは周知のところである
。しかし、ポリアルキレングリコールは一般によく知ら
れているように高温での酸化性に弱（、しかも多量の酸
化防止剤を使用し−ても、長時間にわたってその効果を
持続させることができないために、かえって多量のスラ
ッジを生成し、いずれにしても高温下での使用には耐え
ないのが普通である。例えば空気中で１５０℃以上で２
４時間加熱すると分解が始まり、温度が高ければ高い程
あるいはポリアルキレングリコールの中でもポリプルピ
レンオキシドの共重合金量が多くなればなる程、分解速
度も早く分解にともなってスラッジの生成が起り、した
がって潤滑性がいちじるしく阻害されることが知られて
いる。そしてポリアルキレングリコールに限らず、一般
的には、このスラッジの生成によって起る不都合を少し
でも軽減するために、例えば金属表面にスラッジを付着
させないように、金属表面に生成したスラッジを可溶化
そし、て分散するような添加剤、例えば最近は無灰高分
子添加剤としてラウリルメタアクリレートやジエチルア
ミノエチルメタアクリレートなどの共重合体が知られて
いる。

しかし、この秤の方法は常に比較的低い温度の溶液中に
浸漬され且つ枠部的、一時的な温度上昇をともンよう用
途では有効である場合もある。

また、金属表面に通常公知のスルホイ・−ト類やホスフ
ェート類など吸着膜で被覆し金属表面にススや樹脂類の
沈着を防止することができるのではないかという示唆も
ある。しかし、いずれの方法も常時２００℃以上の高温
で使用される用途ではその物自体の熱分解もあり、全く
その効果がみられずかえってスラッジの生成を著るしく
増大するばかりか、金属表面へのスラッジの付着を高め
、潤滑性を低下し、いちいち清掃を度々実施しなければ
ならないという不都合を生じるのが普通である。

一方、金属表面の離型性を単によくするとい５考え方か
らは比較的温度の低い領域ではシリコンオイル、鉱物油
、パラフィンワックス、脂肪酸の誘導体、固体粉末とし
てタルク、マイカなどがよく醸型剤として記載されてい
るが、鉱物油などはとても２ｏｏ℃以上の使用には耐え
ないばかりか、発煙が犬きぐ、Ｉ−かも長時間経過する
とスラッジの生成も太き（、全く実用には耐えない。一
方、シリコーン油あるいは変性シリコーン油、フッ素油
などは熱安定性があり、且つ高温でも良好な離型作用を
有しているけれども２００℃以上の温度ではゴム状のス
ラッジになったり逐次堆積してその効果を失効する。

該スラッジはまたタール状になり著るしく周辺を汚染し
たり製品の表面の汚染が大き過ぎ、かえって目的を達成
することが難し、い場合もしばしばある。その外よく提
案されている脂肪酸塩は加水分解や解離および脂肪酸の
遊離のために金属表面の場合には腐蝕の危険が生じる。

例えばイセチオン酸の脂肪酸エステルのような化合物は
低温下での離型性という面で良好であると云われている
が、２００℃以上という高温ではとてもその化合物をそ
のまま安定に維持し効果を持恍することは難しく、分解
のため腐蝕作用が大ぎくなり、スラッジの生成さらには
逐−的な堆積という面かしさげることは難しい。このよ
５ぬ金属表面が２００℃以上でスラッジの連続堆櫃もな
く円滑に常用されることが如何に重大な問題かを伺い知
ることができる。またさらに近時では金属表面をテフロ
ンで被覆して異物が堆積（、たり伺着するのを防止する
テフロン飾付による表面処理が知られているが、常用は
１００℃前後が主体であり、２ｏｏ℃以上ではとてもテ
フロン処理表面をそのまま維持することは困難である。

またテフロン被膜は、耐摩耗性が非常に弱く、すぐに表
面に引かき傷が入り、ましてや２００℃以上の温度では
とても実用に酬えないという基本的な欠点がある。

本発明者等は２００℃以上の実用に際して上述の欠点の
ない金属及びセラミック表面の処理法について鋭意研究
し、た結果、ポリアルキレングリコール乃至はその誘導
体の欠点とされる熱分解性を逆用し生成するスラッジを
金属燥面罠対１−て一定以上堆積しないような性質に転
換させろことに着目し、た結果、本発明に到着したもの
である。即ち本発明は、熱分解するポリフルキレングリ
コールあるいはその誘導体の５０％（重量）（狭止と分
子内に炭素数が３〜２０のフッ素フルキル基とスルホン
酸又はカルボン酸乃至はその塩（但（２、塩と【−ては
金屑原子、アンモニアあるいはスルホン酸基又はカルボ
ン酸基と造塩可能な含窒素アミノ化合物）を有する化合
物の少なくとも１種以上とを含有する潤滑剤テ２０　（
］　℃以上に維持された金属又はセラミック表面を連続
的にあるいは間欠的に処理することを特徴とする高温の
金属又はセラミック表面の処理法である。更にこれにつ
いて述べると本発明においてはポリアルキレングリコー
ルの熱分解は堆積的に許容しつつも生成するスラッジを
フッ素化合物の存在により両者から成る特殊な複合体、
すなわち２００℃以上の金属表面に対して難付於、更に
は一定以上堆積しないような性質の複合体を形成せ（７
めろものである。

このようにＬ２て実用にさいして欠点のない金属表面の
保護ができると共に且つアルキレングリコールの熱分解
物と（２ての生成するスラッジにフッ素アルキル基を包
含させてスラッジ自体の表面性質を転換させて１−まい
、スラッジが生長したりかつ堆積しないように変換し、
かつ高温での金属表面の腐蝕性を防止できる方法からな
る。

本発明で用いられる空気中、１５０℃以上で熱分解する
ポリアルキレングリコールあるいはその誘導体とは既に
周知のもので具体的にはポリエチレングリコール、ポリ
プルピレングリコール、エチレンオキシドとプロピレン
オキシドのランダムあるいはブロックの共重合体である
。

もちろんこれらのポリアルキレングリコールの片末端あ
るいは両末端はアルキル基などでエーテル、エステル、
チオエーテル、アミノエーテルなどを介して結合されて
いてもよく、この末端基の種類によって本発明は何等制
限を受けるものではない。すなわち該ポリアルキレング
リコール乃至はその誘導体は従来公知の方法でエチレン
オキシドあるいはプルビレジオキシドさらにはエチレン
オキシドとプロピレンオキシドなどを重合又は共重合し
７て得られる分子量１．０００〜１５，０００のポリエ
ーテル類で普通はフルキレンオキシドと反応できるよう
な活性水素を少なくともＪケ以上もつ化合物を末端基と
して用い容易に製造することができる。すなわち水酸基
ならば１価〜多価のアルコール類、カルボキシル基なら
ば１塩基性酸〜多塩基性酸類、そしてアミ７基であれば
七〕７ミノ化合物〜多価７ミノ化合物などをあげること
ができるが、本発明ではと（に末端基千プｐピレンオキ
シドとエチレンオキシドの共重合比などはと（Ｋ限定す
るものではないが、好ましくはプロピレンオキシド共１
重合比率の高いもの根本発明には好適である。該ポリア
ルキレングリコール又はその誘導体の全潤゛滑剤中の占
める割合は本発明の効果を得ろためには全ｆｆ２ｊ滑剤
中５０％（ｍｆｆｉ）以上よりなり、好ま【−＜は７０
φ（重量）以上含有するのがよい。５０チ（重量）未漕
ではいたずらにスラッジそのものの量が多くなりすぎる
か、添加される種類によっては２００℃以上の温度で発
煙したりタール状のものが多（なり、金属又はセラミッ
ク表面の汚染がひど（なり、そのためにその周辺を汚染
１−たり製品そ′のものの汚染が激【２（なり不都合を
生じる。し、たがって本発明では２００℃以上で熱分解
してもできるだけ最小のスラッジしか生成しないような
組成が特に好ましい。したがってこの点から格別にすぐ
れた効果は２００℃以上の温度でスラッジ生成量が５チ
（重量）以下のポリアルキレングリコール又は七の誘導
体中プロピレンオキシドの重合比率の多いポリエーテル
を７０％（重量）以上占めるようなポリアルキレングリ
コール類からなるものが好適に用いられる。

更に本発明の潤滑剤中の必須の成分とし℃加えられる分
子内に炭素数が３〜２０のフン素アルキル基とスルホン
酸又はカルボン酸乃至はその塩（世（２、塩とし℃は全
屈原子、アンモニ乙スルホン酸基、カルボン酸基と造塩
可能な含窒素、アミン化合物）を有する化合物の少な（
とも１種以上が添加されて用いられるが、さらに具ｐド
的に例を示せば、炭素数３〜２０のバーフルオルフルキ
ルスルホン酸類乃至はその塩さらに好ましくは炭素数８
〜ｌＯのバーフルオルアルキルスルホン酸乃至はその塩
類が好適である。

具体的に一般式で具体的に示すならば（１１Ｒｆ−８Ｏ
８−（２）　（ＲｆＸ）ＨＹ　５Ｏｓ−、（３１Ｒｆ−
Ｚ−０−８Ｏ−（但し、Ｒｆは炭素数３〜２０のフッ素
アルキル基、Ｘは−８−又は−０−２Ｙはｅｅｌ（、桶
、又はベンゼン核。

ナフタリン核、ジフェニル核であり、ｎｉ’！、１〜１
０の正の整数、ｍは１〜３の正の整数、２はＲ’　Ｒ″ １ −ＣＯＮ＋ＣＨ−Ｃ）ｆ２−（）性　、Ｒ′は水素原子
又はメチル基、エチル基、プルピル基、ブチル基、Ｒ′
は水素原子又はメチル基、ｔは１〜２０を示す）に示す
ようなフッ素アルキル基を含有するスルホン酸の塩類を
あげることができる。塩類とし℃はスルホン酸塩として
造塩可能な金属原子、アンモニアさらにはモノエタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン
などＱ）エタノールアミン類あるいはプｌ−＋／クノー
ルアミン頷、さらには通常公知の″メチルシアミン、エ
チルアミン、プロピルアミン、ジメチルアミン。

トリエチルアミンなどの低級のモノ、シ、トｖフルキル
アミン類、さらには長鎖Ｑ）アルキルアミン ど造塩可能な金属原子とし正はリチウム、ナトリウム、
カリウム、セシウム、ルビジュウム！。

マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、スカンジュ
ウム，チタン、クロム、マンノｆン，コバルト、ニッケ
ル、銅，亜鉛．ジルコニウム。

インジュウム，鉛，バリウム、錫，アンチモンなどの１
価〜多価の金属が用（・られる力１、好適にはリチウム
、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属類、マグネ
シウム、カルシウム、Ｍ鉛，バリウムなどの第２Ｆ６の
金属、アルミニウム、スカンジニウムなどの第３属の金
属、錫に代表される第４属、ビスマス、セレニウムなど
の第５〜第６属のものとｊ７て一般的に白色乃至は無色
の化合物とし得られる塩を挙げることができる。その中
で特に好ましくは１価のアルカリ金属塩は水にも可溶性
が好適に用いられる。

通常、これらの塩類はスルホン酸あるいはスルホン酸の
アルカリ金属塩に相当する金属の可溶性塩を用いて合成
することができ、２価以上の金属塩ではほとんど水不溶
性の化合物として得られるので、水不溶性のものについ
てはポリアルキレングリコール中に細か（分散して用い
られる。

さらに具体的に化合物そのものの数例をあげるとパーフ
ルオｐへキセニルオキシベンゼンスルホン酸ソーダ、パ
ーフルオーアルキル（Ｃ．）オキシベンゼンスルホン酸
ナトリウム、パーフルオロアルケニル（Ｃ．）オキシベ
ンゼンスルホン酸カリウム、パーフルオロオクタンスル
ポン酸カリウム、パーフルオロヘプタンスルホン酸ナト
リウム、パーフルオロオクタンスルホンアミドベンジル
スルホン酸カリウム、バーフルオルオクタンスルホンア
ミド−プロパンスルホン酸カリウム、ビス−（パーフル
オルノネニルオキシ）ベンゼンスルホン酸カリウム、パ
ーフルオロノネニルオキシナフタリンスルホン酸カリウ
ム、パーフルオルノネニルオキシジフェニルスルホン酸
カリウム、２．５−ビス（パーフルオロへキザニルオキ
シ）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリス（パーフル
オロフロベニルオキシ）ベンゼンスルホン酸カリウム、
バーフルオルノネニルチオベンゼンスルホン酸カリウム
、２価以上の金属塩としては、例えばパーフルオロオク
タンスルホン酸カルシウム、パーフルオロオクタンスル
ホン酸亜鉛，パーフルオロオクタンスルホン酸アルミニ
ウム塩などをあｔずろことかできる。一方アミン塩とし
ては、パーフルオロオクタンスルホン酸のジエタノール
アミン塩、パーフルオロアルキル（Ｃａ）エチルポリオ
キシエチレン（エチレンオキシドとして３モル）の硫酸
塩のアミン塩、カリウム塩などをあげることが出来ろが
、何等これに限定されろことがないことは云うまでもな
い。

な抱分子内に炭−素数が３〜２０のフッ素アルキル基と
スルホン酸乃至はその塩を有する化合物の添加Ｊ４１．
は５０％（重量）以下、好ましくは１５チ（′ｉ１−量
）以下〜０．０１係（重量）の範囲にあればよいが、コ
スト面及び効果の面からは（）、１〜ｓ、ｏ　％　（重
量）程度で有効である。また分子内少な（とも１ヶ以上
のフッ素アルキル基と少なくとも１ヶ以上のカルボン酸
基を有する化合物について具体的に示すならば炭素数３
〜２０のパーフルオロアルキルのカルボン酸類の塩、よ
り好ましくは炭素数が８〜１０の）く−フルオロアルキ
ルのカルボン酸類の塩、すなわチ一般式テ示すｔｘ　ｂ
ば（４）　Ｒｆ−ＣＯＯ−、（５）Ｒｆ−Ｑ−ＣＯＯ−
（但しＲｆ　　は炭素数３〜２０のフッ素アルキル基、
Ｑは Ｒ′ ５ｏｔｕ６　、十〇、−ｓモ、べ０野ＯでありＧは１〜
１０σ）止り整数、Ｒ′ヲま水素原子。

メチル、エチル、プロピル、ツーチル基を示ス）で示さ
れるフッ素アルキル基を含有するカル、Ｉソン酸乃至は
その塩を挙げることかでざる。し−力１し、ここに記載
したものは一部の具体例をｎ’くしたに過ぎず、一般式
（５）にお〜・てベンゼン核のイ（りに、ナフタリン核
、ジフェニル核であ−Ｑてももちろんよい。さらに一般
式（４１，＋５１で示されろ化合物の塩類としては、既
にスルｙｉｉン酸０）ところに述べたと同じようなカル
、Ｉクン酸と造塩１■會ヒな１価〜多価の各種の金属原
子、さもＩｔＴｌ　ｋまアンモニア、モノ、ジオトリの
アルカノールアミン類、低級アルキルのモへ　ジオトリ
の７ルキルアミン どをあげることができる。通常２価以上の金，−のカル
ホン酸塩類は、通常公知の方法でカルボン酸乃至はカル
ボン酸の１価の金属塩から相当す．る金属原子で置換す
ることによって容易に得られ、一般的には水不溶性の塩
として得ることができる。さらに具体的に化合物そのも
のの例を示すならば、パーフルオロオクタン酸アン七ン
，パーフルオｐオクタン酸トリエタノールアミン塩，パ
ーフルオロアルキル（Ｃ８）Ｎ−エチルスルホニルグリ
シンのカリウム、パーフルオロアルキル（Ｃ．）Ｎ−７
’ロビルスルボニルグリシンのカリウム、パーフルオロ
アルキル（Ｃ，。）カルボン酸ナトリウム、パーフルオ
ロオクタン酸のカルシウム、パーフルオロアルキル（Ｃ
Ｏ）オキシベンゼンカルボン酸ナトリウム、Ｎ−パーフ
ルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、
パーフルオロノネニルチオベンゼンカルボン酸のカリウ
ムなどをあげることができるが、何等これに限定される
ことがないことはフッ素アルキル基を含有するスルホン
酸乃至はその塩の場合と同様である。このような分子内
に１ヶ以上の炭素数が３〜２０のフッ素アルキル基とカ
ルボン酸乃至はその塩を有する化合物の添加量は５０襲
（重量）以下、好ま（７くは］５％（重量）以下〜０．
０１％（重量）の範囲にあればよいが、コスト面及び効
果の面から０、１〜５．０６１）（重量）程度で有効で
ある。

これらのフ、ツ素アノ亡キル基とスルホン酸塩を又はカ
ルボン酸塩を有する化合物が水に容易にと（するものは
分散媒に水を用いて水溶液と１−てポリアルキレングリ
コール又はその誘導体に混合してもよいし、分散媒とし
て水を用いろことが不可の場合にはポリアルキレングリ
コール乃至はその誘導体中に微分散させて用いることが
できる本発明で対称となる金属又はセラミック表面は常
時２００℃以上、好まＬ　＜は２１５℃る１５（１℃以
下の温度に比して著るしく高い温度で有効である点は他
に類をみない。普通２００℃以上の高温に維持された金
属又はセラミック表面に付着した有機物は時間と共に加
熱分解されてタール化したり、スラッジ状のものを残す
のが普通であり、著しく表面を汚染するために連続作業
が不能になり絶えず清掃を繰返さなければならないとい
った不都合を生じる。具体的には２００℃以上で実施さ
れる例としてはステンレス材よりなる表面あるいはその
上にクロムメッキあるいはアルミナのようなものを溶射
したセラミック表面をもつもの、例えば具体的には２０
０℃以上の接触式の熱処理具である熱板やホットローラ
ーが用いられこの場合に熱板の表面やホットローラー表
面上に汚染物がこげついて絶えず清掃しなげればならな
いといった不都合を生じることがよく知られている。ま
た２００℃以上の温度でプラスチックスを成型しようと
してもｌ１ｉｆｆｌ剤の熱分解のために金属表面に大量
のスラッジが生成したり離屋性が著しく不良になるか、
金属の腐蝕が著１−り増大することから２００℃以上の
長時間にわたって高温成型ができないのが現況である。

ここで本発明の効果は金属表面に難付着性を示すスラッ
ジの形成機構について述べると高温で容易に熱分解１．
ていくポリアルキレングリコール乃至はその誘導体を主
成分とし、これに分子内に１ヶ以上のフッ素アルキル基
とスルホン酸又はカルボン酸乃至はその塩を有する化合
物の少なくとも１種以上を含有する潤滑剤で２００℃以
上に加熱された金属又はセラミック表面を連続あるいは
間欠的に処理することによって発揮されるか、空気中２
００℃以上の熱板上でポリアルキレングリコール又はそ
の誘導体は空気中で短時間に熱分解され、褐色に酸化さ
れたスラッジ状物になる。しかし興味あることはこれら
のスラッジの赤外線スペクトルの測定分析からはカルボ
ニル基の生成が大きく認められ、これらのカルボニル基
の生成するような争件で始めて本発明でいう金属表面の
均一な処理と熱分解によって生じるスラッジ自体の表面
の性質を変換させ℃それ以上スラッジが生長しないよう
な処理を金属表面とスラッジ表面の両面から行える。こ
こで大きく特徴的なことはポリアルキレングリコールが
積極的に熱分解しなし・ような条件では本発明の効果は
得られないということで、言いかえると、低い温度では
本発明の効果は何等認められないことである。すなわち
、低温では金属表面の処理もタール又はスラッジの表面
性質を変るところまでいかないので、本発明の潤滑剤の
意味がないということである。熱分解によって生成する
カルボニル基を含有する酸化物について酸化の測定から
は構造は全く不明だか、一部有機酸の生成と推定され（
スラッジになる前後の赤外線吸収スペクトルの比較で最
も顕著な変化とし′Ｃ１７３５，−１付近の吸収の全く
ないものから太き（吸収を示すようになる）この分解に
よって生じる酸化成績体と比較的熱的に安定なフッ素ア
、ルキル基とスルホン酸又はカルボン酸乃至はその塩を
有する化合物との間に複雑な複合体を生成し、常時２０
０℃以上の金属表面とスラッジの表面処理を同時に行っ
てスラッジを一過性のものに変換するといったことは、
これまで全く知られていないメカニズムを見出したもの
である。

本発明の目的からすれば潤滑剤はポリアルキレングリコ
ールあるいはその誘導体を主成分、すなわち５０％−■
）以上と分子内に少なくとも１ヶ以上のフッ素フルキル
基とスルホン酸又はカルボン酸乃至はその塩を有する化
合物の少な（とも１種以上を必須成分とするが、本発明
の効果を阻害しない限り、通常公知の平滑剤すなわち具
体的には鉱物油、アルキルエステル類、アルキルチオエ
ステル類、アルキルエーテル類、アルキルチオエーテル
類、ワックス類。

シリコーン類、フッ素類、さらには通常公知のカチオン
活性剤１両性活性剤、アニオン活性剤さらには低分子量
の非イオン活性剤を加えてもよく、その他目的によって
は少量の染料、顔料。

あるいはタルク、マイカ、アルミニウム、さらには糊剤
１合成樹脂エマルジョンなどを必要に応じて加えてもよ
い。

本発明の効果を得るために潤滑剤を常時２００℃以上に
維持された金属又はセラミック表面に適用するために通
常公知の方法を用（・ればよく、例えば被処理体の表面
から絶えず連続的に２００℃以上の処理体、例えば加熱
ローラーまたは熱板表Ｑｊに少証ずつ移行させて表面処
理を行う方。

法であるとか、間欠的に吹付Ｉｆ、刷を塗り、布に浸み
込ませて塗りつけることによって直接処理する方法など
がこれらの方法は何等本発明を制限するものではない。

なお、本発明の効果を詳細に説明できかつ実際の場合と
よ（適合する方法として４つのモデルテスト方法で行っ
た。

測定法−ｆｉ＋ ステンレス皿（直径ｓｉ”ｍ、深さ０．８ｃｒｎ）中に
試料２２を精秤し２３０℃の熱風乾燥機中に２４時間放
置後、ステンレス皿を取り出１−１冷却後生成１−だス
ラッジをおだやかにカーゼでかるくふきとり後のステン
レスの表面状態およびスラッジの取れ易を重量測定し、
ついで再び試料を入れて同じ操作を２回、３回、４回と
繰返し実験を行い、スラッジの堆積状態な○、△。

×の５段階で判定した。

測定法−（２） 測定法−（１）で使用したステンレス皿に代替してステ
ンレス皿上にアルミナを溶射Ｌ７たセラミック表面をも
つ新しい皿を用いて測定法−（１）で行つ・た方法と同
じ方法で判定した。

測定法−（３） モデルテスト（１）で使用したステンレス皿に代替して
クロムメッキされた新しい皿でモデルテスト（１）と同
じ方法で実施し１判定（−だ。

測定法−（４） 本発明の方法で得られたスラッジ゛を（スラッジ−Ａ）
とし、本発明の方法以外で得られたスラッジを（スラツ
シユＢ）と１−５これらのスラッジはあらかじめ粉砕し
てブロック状乃至は粒状にしておく。これらのスラッジ
をプロピレンオキシドとエチレンオキシドの共重合比が
５０：５０である末端ブタノールのポリアルキレングリ
コールのランダム体（分子量３５００）とスラッジの比
が５０：１になるようによく混合［２てからこれを新し
いステンレス皿で測定法ｆｌｌに従って、本発明のスラ
ッジを添加した場合と本発明以外のスラッジを混合した
場合でどのようにスラッジ自体が変性されている否かを
判定した。なお、判定○、△、×の５段階評価である。

○、△、×の内容は下記の通りである。

１０　はとんどスラッジが再付着しない２０〜△ ３　△　わずかスラッジが付着する ４　　　△〜　× ５　×　スラッジが再付着する 次に、本発明の実施例を拳げるが、以下単に部又は俤と
ある場合はそれぞれ重量部または重＠チを表わす。

実施例１〜６．比較例１〜４ プロピレンオキシドとエチレンオキシドの共重合比が７
５：２５である末端ゲタノールのポリフルキレングリコ
ールのランダム体（分子量３ｓｏｏ）の９８部に炭素数
９ケのフッ素アルキルを有するフェノキシスルホン酸カ
リウムの２部を加え測定法−（＋１に従って評価を行っ
た。

（実施例−１）。以下実施１〜６．比較例１〜４はスヘ
て１ｌｌＩｌ定法−（１）で評価を行った。上記のポリ
アルキレングリコール９８部に炭素数８ケのフッ素アル
キル１のスルホン酸カリウム塩２部（実施例−２）。上
記のポリアルキレングリコール９８部にビス（パーフル
オｐノネこルオキシ）ベンゼンスルポン酸カリウム塩２
　部（実１４例−３）。上記のポリアルキレングリコー
ル９７部に炭素数９ケのフッ素アルキルを有するフェノ
キシカルホン酸のカリウム塩３部（実施例−４）。上記
のポリアルキレングリコール９７部に炭素数８ケのフッ
素アルキルを有するスルホニルＮ−ザルコシンカリウム
塩３部（実施例−５）。上記のポリアルキレングリコー
ル９８部にＮ−〔ビス（パーフルオロノネニルオキシ）
−ヘンゼンスルホニル〕ザルコシンカリウム塩２部（実
施例−６）。また比較のため、上記のポリアルキレング
リコールのみｚｏｏ％の場合（比較例−１）。上記のポ
リアルキレングリコール９８部に対してドデシルベンゼ
ンスルホン酸カリウム塩２部（比較例−２）、上記のポ
リフルキレングリコール９８部にラウリルスルホン酸カ
リウム塩（比較例−３）、上記のポリアルキレングリコ
ール９７部にノニルフエノキシザクザンのカリウム塩（
比較例−４）で実施例−１と同じ方法で行い、比較例−
１を基準と１、てその結果を表−１にまとめた。

表　　−１ 以上の結果から次のことが言える。

本発明の処理法、実施例１〜６であればステンレス金属
表面上にスラッジの堆積がほとんど認められないのに対
１−１本発明υ外の処理法、比較６’ｌｌ　Ｉ〜４はず
べてステンレス金属表面上に７スラソジの堆積が顕著で
あった。

実施例７ 実施例１〜６及び比較例１〜４の各試料について測定法
（２）及び（３）で評価したが、いずれも測定法＋１１
と同じ傾向であり、金属表面材質による影響がないこと
が判明した。

実施例８〜９．比較例５〜６ ｔｌｌｌｌ　定法＋４１に従ってプロピレンオキシドと
エチレンオキシドの共重合比が６５：３５である末端ズ
タノールのポリアルキレンクリコールのランダム体（分
子１Ｊｚ３０００）９７部に炭素数が８ケのフッ素アル
キルのスルホン酸カリウム塩３部（実施例−８）、又上
記のポリアルキレングリコール９５部に炭素数８ケのフ
ッ素アルキルを廟するフェノキシカルボン酸のカリウム
塩５部（実施例−９）。また比較のため上記のポリアル
キレングリコール単独（比較例−５）また上記のポリア
ルキレングリコール９５部にラウリルスルホン酸のカリ
ウム塩５部（比較例−６）を２３０℃で２４時間熱風乾
燥機中でスラッジを作成した。実施例−８からのスラッ
ジをスラッジ−１，実施９１−９からのスラッジをスラ
ッジ−２，比較例５及び６からのスラッジを夫々スラッ
ジ−３及びスラッジ−４として、測定法（４）の方法を
用いて新しいステンレス皿を用い測定した。その結果に
ついて表−２にまとめた。

表　　−２ 以上の結果から、本発明で得られるスラッジが如何に表
面変性されているかがわかる。

特許出瓢人　帝人株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＋１１　　空気中、１５０℃以上で熱分解するポリアル
   キレングリコールあるいはその誘導体の”　０％　（Ｍ
   ｆｌ　）以上と分子内に炭素数が３〜２０のフッ素アル
   キル基とスルホン酸又はカルホン酸乃至はその塩（但し
   ・塩としては金凡原子、アンモニア、スルホン酸基、カ
   ルボン酸基ど造塩可能な含窒素アミノ化合物を示す）を
   有する化合物の少な（とも１種以上を含有する潤滑剤を
   ２００℃以上に維持された金属又はセラミック表面に適
   用することにより該ポリアルキレングリコールを金属又
   はセラミック表面で積極的に熱分解させつつ分解物と該
   フッ素アニオンの複合体からなる難伺着。 難堆槓状のスラッジに転換させノエが１ツ金属又はセラ
   ミック表面を処理することを特徴とする高温の金属又は
   セラミック表面の処理」法。