JPS5957939A - Cement admixing material - Google Patents

Cement admixing material

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JPS5957939A
JPS5957939A JP17003282A JP17003282A JPS5957939A JP S5957939 A JPS5957939 A JP S5957939A JP 17003282 A JP17003282 A JP 17003282A JP 17003282 A JP17003282 A JP 17003282A JP S5957939 A JPS5957939 A JP S5957939A
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JP
Japan
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concrete
strength
cement
ceracola
aluminum sulfate
Prior art date
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JP17003282A
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JPH0159984B2 (en
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芳春 渡辺
清水 久行
伊藤 峯雄
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Denka Co Ltd
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Denki Kagaku Kogyo KK
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  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高性能減水剤を使用したコンクリートのセメ
ント混和材に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to cement admixtures for concrete using superplasticizers.

従来、高強度コンクリートを製造するのに種々の方法が
開発きれている。その中でも、高性能減水剤を使用した
コンクリートの水−セメント比を比較的小さくし、かつ
、セツコウfJ工S規格値以上に添加する方法は、単に
常圧の蒸気養生を行なうのみで高強度が容易に得られる
ことから、パイル、ボール、マフラ木、推進ヒユーム管
などの製造に用いられている。また、取返になって、こ
の技術の初期強度発現全向上させる目的で、亜硝酸塩を
さらに添加した!11(特開昭55−51743号公報
)、硫酸アルミニウムとフッ化物との混会焼成物を添加
したシ(4?開昭56−67257号公報)する方法が
提案されるようになった。
In the past, various methods have been developed for producing high strength concrete. Among them, the method of using a high-performance water reducer to make the water-cement ratio of concrete relatively small and adding it to a value higher than the Setsukou fJ Engineering S standard value can achieve high strength by simply performing steam curing at normal pressure. Because it is easily obtained, it is used in the manufacture of piles, balls, muffler wood, propulsion humidifiers, etc. In addition, nitrite was further added in order to completely improve the initial strength development of this technology! 11 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 55-51743) and a method in which a fired mixture of aluminum sulfate and fluoride is added (4? Japanese Unexamined Patent Publication No. 56-67257) have been proposed.

しかしながら、これらの技術には、高性能減水剤を使用
している関係上、スランプロスが著しく大きくなるとい
う問題点が残されている。また、以下に述べる理由によ
って、高強度は得られてもひびわれが発生しやすくなる
という欠点もあった。
However, these techniques still have the problem that the slump loss becomes significantly large due to the use of high performance water reducing agents. Furthermore, for the reasons described below, even though high strength was obtained, there was a drawback that cracks were likely to occur.

すなわち、蒸気養生しない場合は、水−セメント比が小
さいためにセラコラのエトリンガイト生成反応が遅く時
間をかけて徐々に行なわれる。その結果、カルシウムシ
リケート相の水利反応と平行して該反応が進むようにな
るので、硬化体に未反応セラコラが残部、屋外養生によ
ってひびわれが発生するようになる。一方、蒸気養生す
る場合は、セラコラの反応は極めて早く、シリケート相
の反応と分離して進行させることができるのでひびわれ
発生の心配はほとんどない。しかしながら、硫酸アルミ
ニウム、金属のチオ硫酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、クロム
酸塩などとの併用はシリケート相の反応を促進するので
再び分離して2つの反応?]l−進行させることが困難
となり、ひびわれ耐久性は劣るようV′Cなる。
That is, when steam curing is not performed, the ettringite production reaction of Ceracola is slow and takes place gradually due to the small water-cement ratio. As a result, this reaction proceeds in parallel with the water utilization reaction of the calcium silicate phase, and unreacted Ceracola remains in the hardened product, which causes cracks to occur during outdoor curing. On the other hand, in the case of steam curing, the reaction of Ceracola is extremely fast and can proceed separately from the reaction of the silicate phase, so there is almost no fear of cracking. However, when combined with aluminum sulfate, metal thiosulfates, nitrates, nitrites, chromates, etc., the reaction of the silicate phase is promoted, so the two reactions are separated again. ]l- It becomes difficult to advance, cracks and the durability becomes inferior to V'C.

本発明省は、以上の欠点を解決するために種々検討した
結果、オキシカルボン酸又はその塩をさらに配付すれは
よいことを見い出し、本発明を完成したものである。
As a result of various studies to solve the above-mentioned drawbacks, the Ministry of the Invention found that it would be better to further distribute oxycarboxylic acid or its salt, and completed the present invention.

すなわち、本発明は、セラコラと、金属のチオ硫酸塩、
硝酸塩、亜硝酸塩、クロム酸塩、硫酸アルミニウム及び
明パン(以下、これらを単に硫酸アルミニウム等という
)から選ばれた1種以上と、オキシカルボン酸又はその
塩(以下、単にオキシカルボン酸等という)と全含有し
てなる高性能減水剤を使用したコンクリートのセメント
混和材である。
That is, the present invention provides Ceracola, a metal thiosulfate,
One or more selected from nitrates, nitrites, chromates, aluminum sulfate, and light bread (hereinafter simply referred to as aluminum sulfate, etc.), and oxycarboxylic acid or its salt (hereinafter simply referred to as oxycarboxylic acid, etc.) This is a cement admixture for concrete that uses a high-performance water reducing agent that contains all of the following:

以下、詳しく本発明全説明する。The present invention will be fully explained in detail below.

まず、本発明における筒性能減水剤を使用したコンクリ
ートとは、ポリアルキルアリルスルホン酸塩系又はトリ
アジン妨導体の高紬合物系の分散剤を適切量便用したペ
ースト、モルタル、コンクリートの総称でりる。高性能
減水剤の市販品としては、いずれも商品名であるが、化
工石鹸■「マイティ1UO」、「マイティ150」、物
本油脂■「ボールファイン51ONJ、出陣国策バルブ
■[サン70−PSJ、ホゾリス物産■「NL−145
0J、[1JL−4000J、昭和電工■「メルメント
」などがあり、これらはコンクリートのセメント分に対
し、有効成分で0.3〜2重量%8度添加されているO セラコラは、2水石責、半水石K、可溶性無水石・冴、
不溶性無水石膏のいずれであってもよく、また、特開昭
50−123596号公報に示されるように、元素周期
表■族乃至■族に属する金属及び非金属の化合物または
焼成して前記金属及び非金属の化合物となるものの一種
以上を、石叶類または焼成して無水石膏となるものを主
要成分とした天然物または化学合成物に添加して400
″C〜1,000°Cに焼成して得られる特殊硬石・叶
であってもよい。
First of all, the concrete using the tube performance water reducing agent in the present invention is a general term for paste, mortar, and concrete in which an appropriate amount of polyalkylaryl sulfonate-based or triazine interrupter high-strength compound-based dispersant is used. Rir. Commercially available high-performance water reducing agents are all trade names, including chemical soaps ``Mighty 1UO'' and ``Mighty 150'', genuine oils and fats ``Ball Fine 51ONJ, Departure Kokusaku Valve'' [Sun 70-PSJ, Hozoris Bussan ■ “NL-145
0J, [1JL-4000J, Showa Denko ■ "Melment" etc. These are active ingredients added 0.3 to 2% by weight 8 times to the cement content of concrete. Hemihydrate K, soluble anhydrite Sae,
It may be insoluble anhydrite, or, as shown in JP-A-50-123596, compounds of metals and non-metals belonging to Groups I to II of the Periodic Table of Elements, or compounds of the metals and 400 by adding one or more types of non-metallic compounds to natural products or chemical compounds whose main components are stone leaves or anhydrite that becomes anhydrite when fired.
It may also be a special hard stone/leaf obtained by firing at 1,000°C to 1,000°C.

硫酸アルミニウム等は、硫酸アルミニウム、明パン、さ
らにはナトリウム、カリウム、カルシウムなどの並鵜の
チオ硫酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、クロム酸塩の中から選
はれた1種以上が使用され、また、特開昭56−372
57号公報に示されるように、OaF 2やMgF2な
どのフッ化物と混曾焼成し急結性を緩和したものであっ
ても何ら差支えはない0 オキシカルボン酸等としては、リンゴ酸、クエン酸、酒
石酸とそれらのナトリウム、カリウム、亜鉛、鉛、鉄、
ストロンチウム、マグネシウム、カルシウム、リチウム
、銅などの塩が使用できるが、性能、経済性、無毒性の
点から、クエン酸及びそのナトリウム塩、カリウム塩が
最も好ましい。
As aluminum sulfate, one or more selected from aluminum sulfate, light bread, common thiosulfates such as sodium, potassium, and calcium, nitrates, nitrites, and chromates are used; , Japanese Patent Publication No. 56-372
As shown in Publication No. 57, there is no problem even if it is mixed with a fluoride such as OaF 2 or MgF 2 and fired to reduce the rapid setting property. As oxycarboxylic acids, malic acid, citric acid, etc. , tartaric acid and their sodium, potassium, zinc, lead, iron,
Although salts such as strontium, magnesium, calcium, lithium, and copper can be used, citric acid and its sodium and potassium salts are most preferred from the viewpoint of performance, economy, and nontoxicity.

グルコン酸やマレイン酸など他の有機酸は、凝結遅延性
を示すが作業性を改善することができないので本発明に
は不適当でめる。
Other organic acids such as gluconic acid and maleic acid exhibit setting retarding properties but cannot improve workability and are therefore unsuitable for the present invention.

次に、各成分の配合割付と作用効果について説明すると
、個々の成分の配合割合は、コンクリートの配付条件、
必要とする作業時間、設計強度、養生方法などによって
変蓋して使用するので一律の割合を規定することは困難
である。そこで、一般的な使用割合を示せば、高性能減
水剤を使用したコンクリートのてメント分に対し、セラ
コラは無水物換算で2〜12重t%、硫酸アルミニウム
等は0.1〜5.fti%、オキシカルボン酸等は0.
06〜0.5 m童チであるOこれらの成分はあらかじ
め混会することなく別々にコンクリート混線時に添加す
ることもできる0 セラコラは、2]if%未満ではエトリンガイトの生成
量が少ないので強度的効果が小さく、また、12重量%
をこえると硬化体に未反応石膏が残りやすくなるので所
期高強度目的は達成しがたい。
Next, to explain the mixing ratio and effects of each component, the mixing ratio of each component depends on the concrete distribution conditions,
It is difficult to specify a uniform ratio because different lids are used depending on the required working time, design strength, curing method, etc. Therefore, the general usage ratios for concrete using high-performance water reducing agents are 2 to 12% by weight of Ceracola and 0.1 to 5% of aluminum sulfate, etc., in terms of anhydride. fti%, oxycarboxylic acid, etc. is 0.
06~0.5m These components can also be added separately at the time of concrete mixing without being mixed in advance.0 If Ceracola is less than 2]if%, the amount of ettringite produced is small, so it is not strong. The effect is small, and 12% by weight
If it exceeds this, unreacted gypsum tends to remain in the hardened product, making it difficult to achieve the desired high strength objective.

硫酸アルミニウム等は、その種類によって効果の程度は
異なるが、0.1垂蓋チ未満では早強性とくに低温時に
おけるシリケート相の水和反応が遅れるのを正常化する
効果は小さく、また、5M景襲をこえると作業性が悪く
なる0オキシカルボン酸等は、0.06重it%未満で
はスランプロスの改善はないし、また、前記した2つの
反応パターンに分離して水和させることは困難となって
、ひびわれ耐久性も改善することはできなくなる。また
、0.5厘菫チをこえて添加すると強度低下する。
The degree of effect of aluminum sulfate etc. varies depending on the type, but if it is less than 0.1%, the effect of normalizing early strength, especially the delay in the hydration reaction of the silicate phase at low temperatures, is small; For 0-oxycarboxylic acids, which have poor workability when the concentration exceeds 0.06% by weight, there is no improvement in slump loss at less than 0.06 wt%, and it is difficult to separate and hydrate into the two reaction patterns described above. As a result, cracking and durability cannot be improved. Moreover, if more than 0.5 liters of violet is added, the strength will decrease.

オキシカルボン酸等は、セメントの凝結遅延剤としてよ
く知られているが、その中でも、前記した本発明に係る
成分が高性能減水剤を使用したコンクリートのスランプ
ロス防止をすることについては知られでいない。本発明
に係るオキシカルボン酸等とセラコラと全併用すること
によって、2つの水利反応を分離して進行させることが
でき、ひびわれ耐久性が改善されるものである。同時に
、エトリンガイトが生成する際、多量の水分をとるので
コンクリートの減水作用をも示し強度を高めることにな
る。
Although oxycarboxylic acids and the like are well known as setting retarders for cement, it is not known that the ingredients according to the present invention described above prevent slump loss in concrete using high performance water reducing agents. not present. By using the oxycarboxylic acid, etc. according to the present invention in combination with Ceracola, the two water utilization reactions can be carried out separately, and the cracking durability is improved. At the same time, when ettringite is formed, it absorbs a large amount of water, which reduces the water content of concrete and increases its strength.

以上の6成分からなる本発明のセメント混和材によnば
、高強度コンクリートの作業性を著しく改善するもので
あるが、さらにアルカリ金属炭酸塩を用いれはその効果
全助長する。アルカリ金族炭酸塩としては、ナトリウム
、カリウムの炭酸塩、重炭酸塩が一般的であり、使用蓋
は、コンクIJ −トのセメント分に対し多くても1重
重%である。
The cement admixture of the present invention, which is composed of the above six components, significantly improves the workability of high-strength concrete, and the use of an alkali metal carbonate further enhances this effect. As the alkali metal carbonate, sodium and potassium carbonates and bicarbonates are generally used, and the amount of the cap used is at most 1% by weight based on the cement content of the concrete IJ-t.

添加量が多いと、強度発現が悪くなったクエフロレツセ
ンスが発生したりする。
If the amount added is too large, queflorescence with poor strength development may occur.

以下、実施例をりげてさらに詳しく本発明を説明する。Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例1 セラコラ、硫酸アルミニウム那及びオキシカルボン酸等
の種類と添加蓋を第2衣の通9樵々変えて第1弐に示す
コンクリートを混練し、5℃の室内における経時スラン
プ、強度及び屋外養生1年のひびわれ発生状態を観察し
た。その結果全446表に示す。実験屋1はプレーン、
実験A2及び6は比較例、他は本発明例である。
Example 1 The concrete shown in Part 1 was mixed by changing the types of Ceracola, aluminum sulfate, oxycarboxylic acid, etc. and the addition cover according to the 9 woodcuts in Part 2, and the slump, strength, and strength were measured indoors at 5°C over time and outdoors. The appearance of cracks was observed after one year of curing. The results are shown in a total of 446 tables. Experimenter 1 is plain,
Experiments A2 and 6 are comparative examples, and the others are examples of the present invention.

なお、セラコラは砂と置きかえ、他の成分は単にセメン
トに対し外側添加とした。また、圧縮強度の測定は、1
0φX20crnのテストピースで行ない、6日間型枠
養生しその後5℃の室内に放置した。ひひわれ観察用供
試体も同寸法のテストピースを用いて行ない、また、ス
ランプ測定は、時間毎に練り返して行なった。
The Ceracola was replaced with sand, and the other ingredients were simply added to the outside of the cement. In addition, the measurement of compressive strength is
A test piece of 0φ x 20crn was used, and the mold was cured for 6 days and then left in a room at 5°C. Specimens for observation of fin fins were also conducted using test pieces of the same size, and slump measurements were repeated at intervals of time.

以1・′余白 第  6  表 第6表に示した通シ、実験A1〜6の比較例は、作業性
を改善することができないか、強度発現が悪いか又はひ
びわれの発生が認められる。
Table 6 Comparative examples of Experiments A1 to A1 shown in Table 6 either fail to improve workability, exhibit poor strength, or show cracking.

実施例2 実験A8の配合において、アルカリ金属戻酸塩をさらに
添加して同様な試験を行なった。その結果を第4表に示
す。なお、1年後のひびわれ状態の観察結果は、いずれ
も認められなかった。
Example 2 In the formulation of Experiment A8, a similar test was conducted by further adding an alkali metal reconstituted salt. The results are shown in Table 4. Note that no cracking was observed after one year.

以下余白 実施例6 実験A11315のコンクリートを10φ×20口の型
枠に成形した後25°Cの室内で6時間養生し、その後
20°C/hrのスピードで75°Cまで上げて4時間
保持し、ゆっくり放冷したときの24時間の強度を測定
したところ、それぞれ4801827.839Kff/
crrr”であった。その後、1年問屋外に放置しひび
われ観察を行なったところ、実験71L6の供試体には
無数のひびわれが入ったが、他の供試体には認められな
かった。
Below is the blank space Example 6 The concrete of Experiment A11315 was molded into a 10φ x 20-hole formwork, then cured in a room at 25°C for 6 hours, then raised to 75°C at a rate of 20°C/hr and held for 4 hours. When the strength was measured for 24 hours when slowly cooled, it was 4801827.839Kff/
After that, when the specimen was left outdoors for a year and cracks were observed, numerous cracks appeared in the specimen of Experiment 71L6, but none were observed in the other specimens.

特許出願人 電気化学工業株式会社Patent applicant Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] セラコラと、金属のチオ硫酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、ク
ロム酸塩、硫酸アルミニウム及び明パンから選ばれた1
種以上と、オキシカルボン酸又はその塩とを含有してな
る高性能減水剤ヲ使用したコンクリートのセメント混和
材。
Ceracola and one selected from metal thiosulfates, nitrates, nitrites, chromates, aluminum sulfates and light bread.
A cement admixture for concrete using a high-performance water reducing agent containing oxycarboxylic acid or a salt thereof.
JP17003282A 1982-09-29 1982-09-29 Cement admixing material Granted JPS5957939A (en)

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JP17003282A JPS5957939A (en) 1982-09-29 1982-09-29 Cement admixing material

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JPH0159984B2 JPH0159984B2 (en) 1989-12-20

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61127652A (en) * 1984-11-24 1986-06-14 電気化学工業株式会社 Centrifugal molding process
JP2000344561A (en) * 1999-03-29 2000-12-12 Denki Kagaku Kogyo Kk Cement admixture and cement composition
JP4484310B2 (en) * 1999-05-06 2010-06-16 電気化学工業株式会社 Cement composition

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