JPS5957741A - 導電性ピロ−ル重合体の加工法並びに該方法に基づいて製造可能な成形体及び多層材料 - Google Patents
導電性ピロ−ル重合体の加工法並びに該方法に基づいて製造可能な成形体及び多層材料Info
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- Manufacturing Of Electric Cables (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一定の規定温度及び圧力条件下で導電性ピロ
ール重合体を加工する方法に関する。更に、本発明は上
記方法に基づき製造可能な成形体、特（（多層材料に関
１〜る。
ール重合体を加工する方法に関する。更に、本発明は上
記方法に基づき製造可能な成形体、特（（多層材料に関
１〜る。
バイス（Ｄ、Ｅ、 Ｗａｉｓｓ ）他著、” Ａｕ５ｔ
ｒ、 Ｊ、 Ｃｈｅｍ”。
ｒ、 Ｊ、 Ｃｈｅｍ”。
第１６巻、１０５６頁、１０７６頁及び１０９６頁（１
９６３年）から、テトラヨードピロールの熱分解が公知
である。この場合には、］］０−１Ω−’ｆｆＭ−’以
の導電率を有する専亀性粉末が生成する。この高い導電
率は不溶性ポリピロールと沃素との間との錯体形成に起
因ずろ。
９６３年）から、テトラヨードピロールの熱分解が公知
である。この場合には、］］０−１Ω−’ｆｆＭ−’以
の導電率を有する専亀性粉末が生成する。この高い導電
率は不溶性ポリピロールと沃素との間との錯体形成に起
因ずろ。
ダイアラ（Ａ、Ｆ、 Ｄｉａｚ ）仙渚“１Ｊ、Ｃ、Ｓ
、 Ｃｈｅｍ。
、 Ｃｈｅｍ。
Ｃｏｍｍ、 ” １９７９年、６３５頁、” Ｊ、Ｃ，
Ｓ、 Ｃｈａｍ、 Ｃｏｍｍ、”１９７９年、８５４頁
及び” ＡＣ３Ｏｒｇ、Ｃｏａｔ、 Ｐｌａｓｔ。
Ｓ、 Ｃｈａｍ、 Ｃｏｍｍ、”１９７９年、８５４頁
及び” ＡＣ３Ｏｒｇ、Ｃｏａｔ、 Ｐｌａｓｔ。
Ｃｈｅｍ。゛′第４３巻（１９８０年〕によれば、ピロ
ールを導電性塩の存在下に陽極重合さぜることにより］
、０２Ｑ−１ａＩ＆−１以下の導電率を一有ずろフィル
ムが得られる。該フィルムばｐ−４電性ポリピロールで
あり、反対イオンとしては就中ＢＦ４−１ ＡｓＦ６
、ＣｌＯ４及びＨ８Ｏ４が記載されている。規定の電Ｐ
Ｐｒ条件下で、特に高い電圧及び電流密度を維持して、
電気化学的重合を実施づ−ると、粒子状纏電性ピロール
重合体を陽極に析出させることもできる。
ールを導電性塩の存在下に陽極重合さぜることにより］
、０２Ｑ−１ａＩ＆−１以下の導電率を一有ずろフィル
ムが得られる。該フィルムばｐ−４電性ポリピロールで
あり、反対イオンとしては就中ＢＦ４−１ ＡｓＦ６
、ＣｌＯ４及びＨ８Ｏ４が記載されている。規定の電Ｐ
Ｐｒ条件下で、特に高い電圧及び電流密度を維持して、
電気化学的重合を実施づ−ると、粒子状纏電性ピロール
重合体を陽極に析出させることもできる。
多くの使用目的、例えばエレクトロニクス用素子、電気
スイッチ、特殊な電極（Ａ料等を製造するためには、２
！ｆ電性ピロ一ル正合体を別の工程で所望される。例え
ば粉末状ピロール重合体は一般に使用するためには相応
１−る成形体に加工Ｊ−る必要がある。フィルム状ピロ
ール重合体の場合には、屡々該フィルムに別の材料及び
基体を積層及び／又は固層結合さぜるのがイイ利である
。ピロール重合体は一方では３００℃以上でも軟化しな
い高温安定性並びに他方では難溶性のために、従来導電
性ピロール重合体を加工するための適当な方法はまだ開
示されていない。
スイッチ、特殊な電極（Ａ料等を製造するためには、２
！ｆ電性ピロ一ル正合体を別の工程で所望される。例え
ば粉末状ピロール重合体は一般に使用するためには相応
１−る成形体に加工Ｊ−る必要がある。フィルム状ピロ
ール重合体の場合には、屡々該フィルムに別の材料及び
基体を積層及び／又は固層結合さぜるのがイイ利である
。ピロール重合体は一方では３００℃以上でも軟化しな
い高温安定性並びに他方では難溶性のために、従来導電
性ピロール重合体を加工するための適当な方法はまだ開
示されていない。
本発明の課題は、容易に実施可能でありかつ広範囲に適
用可能でありかつ公知の粉末状もしくはフィルム状導電
性ピロ〜ル重合体から成形体、特に多層接合材料を製造
することができ、しかもこの場合ピロール重合体の導電
率又はその他の重要な特性を劣化しないか又は失わない
導電性ピロール重合体の加工法を提供することであった
。
用可能でありかつ公知の粉末状もしくはフィルム状導電
性ピロ〜ル重合体から成形体、特に多層接合材料を製造
することができ、しかもこの場合ピロール重合体の導電
率又はその他の重要な特性を劣化しないか又は失わない
導電性ピロール重合体の加工法を提供することであった
。
ところで驚異的にも、この課題は導電性ピロール重合体
を１５０〜３００℃の範囲の温度及び少な（とも５０バ
ールの圧力で加工することにより解決されることが判明
した。
を１５０〜３００℃の範囲の温度及び少な（とも５０バ
ールの圧力で加工することにより解決されることが判明
した。
従って、本発明の対象は、導電性ピロール重合体の加工
法であり、該方法は１５０〜３００℃、有利には１５０
〜２５０℃の温度及び少なくとも５０バール、一般に２
５０バ一ル以上、有利には５０〜１５０バールの圧力で
プレス′１−ることを特徴とづ−る。
法であり、該方法は１５０〜３００℃、有利には１５０
〜２５０℃の温度及び少なくとも５０バール、一般に２
５０バ一ル以上、有利には５０〜１５０バールの圧力で
プレス′１−ることを特徴とづ−る。
更に、本発明の対象は、該方法で製造ＤＪ−能な成形体
並びに、！、ｌＩ電性ピロール重合体から成る少なくと
も１つの層と、該層に同着された非環電性４Ａ才’ｌ、
特に重合体から成る少なくとも１つ０）層とを有１−る
多層材イ′−１である。
並びに、！、ｌＩ電性ピロール重合体から成る少なくと
も１つの層と、該層に同着された非環電性４Ａ才’ｌ、
特に重合体から成る少なくとも１つ０）層とを有１−る
多層材イ′−１である。
ピロール重合体は熱可塑性的には加工不能であるにもか
かわらず、驚異的にも本発明の温度及び圧力条件下では
イｔイ互に並びに別の材料、竹に操作条件下に安定であ
る別の重合体と共にプレスしかつ固着させることができ
ることが判明した。更に、ピロール重合体の導電率は不
発［１１Ｊ方法によっては影響を受けず、従って製造さ
れた成形体、多層仮台材料等は商い導′亀率を有づ−る
ことか判明した。
かわらず、驚異的にも本発明の温度及び圧力条件下では
イｔイ互に並びに別の材料、竹に操作条件下に安定であ
る別の重合体と共にプレスしかつ固着させることができ
ることが判明した。更に、ピロール重合体の導電率は不
発［１１Ｊ方法によっては影響を受けず、従って製造さ
れた成形体、多層仮台材料等は商い導′亀率を有づ−る
ことか判明した。
本発明の加工法では、導電性ピロール重合体の外側表面
を容易に着色することができる。このＪ場合、非導電性
である極めて薄い表面層を形成ずろこともできる。この
涜色及び極めて博い非導７匡性表面の形成もまた新規技
術である。しかし、この方策によって本発明ＶＣ基づき
加工しかつプレス成形したピロール力（合体の特性は影
響ないし劣化されない。すなわち、ピロール重合体は本
発明の加工後も例えばそれ以前と同じ等電率を有する。
を容易に着色することができる。このＪ場合、非導電性
である極めて薄い表面層を形成ずろこともできる。この
涜色及び極めて博い非導７匡性表面の形成もまた新規技
術である。しかし、この方策によって本発明ＶＣ基づき
加工しかつプレス成形したピロール力（合体の特性は影
響ないし劣化されない。すなわち、ピロール重合体は本
発明の加工後も例えばそれ以前と同じ等電率を有する。
しかしながら、接触させるためには、加工する際に外側
人１ｎｊを形成する薄い非βＵ電性層を例えば掻落し、
すり落し等によって除去するのが必′妓なこともある、
このことは困実ＩＬな（かつ特別の費用を必要とぜずに
可能である。
人１ｎｊを形成する薄い非βＵ電性層を例えば掻落し、
すり落し等によって除去するのが必′妓なこともある、
このことは困実ＩＬな（かつ特別の費用を必要とぜずに
可能である。
本発明の範囲内でピロール重合体としては、一般にピロ
ールの一部分もしくは共重合体の全てが叩解されるべき
である。このためには特に置換されていないピロール自
体及び／又は置換されたピロールが属する。ｔｔ換され
たピロールには、特にＮ−アルキルピロール、Ｎ−アリ
ールピロール、炭素原子でモノアルキルもしくはジアル
キル置換されたピロール及び炭素原子でモノハロゲンも
しくはジハロゲン置換さλ′したピロールが属し、この
場合アルキル基は一般に１〜４個の炭素原子（例えばメ
チル叉はエチルノを有し、アルール基としては、特に場
合により置換されたフェニル基が該当しかつハロゲン原
子としては特に塩素原子が該当する。特に重−波である
のは、置換されていないヒｏ −ル（，３体の重合体、
’Ｉ’＝ｊ’にポリピロール自体テある。本発明方法で
使用するために（土、前記ピロン、チアゾール、オキゾ
ール、チアジアゾール、イミダゾール、ピラジン、３，
５−ジメチルピリジン、ピラジン及び３，５−ジメチル
ピラジンとの共重合体も適当である。このような共重合
体としては、喘゛にピロールとフラン、チオフェン、チ
アゾール及び／又はチアジアゾールとの共重合体が有利
であることが判明した。
ールの一部分もしくは共重合体の全てが叩解されるべき
である。このためには特に置換されていないピロール自
体及び／又は置換されたピロールが属する。ｔｔ換され
たピロールには、特にＮ−アルキルピロール、Ｎ−アリ
ールピロール、炭素原子でモノアルキルもしくはジアル
キル置換されたピロール及び炭素原子でモノハロゲンも
しくはジハロゲン置換さλ′したピロールが属し、この
場合アルキル基は一般に１〜４個の炭素原子（例えばメ
チル叉はエチルノを有し、アルール基としては、特に場
合により置換されたフェニル基が該当しかつハロゲン原
子としては特に塩素原子が該当する。特に重−波である
のは、置換されていないヒｏ −ル（，３体の重合体、
’Ｉ’＝ｊ’にポリピロール自体テある。本発明方法で
使用するために（土、前記ピロン、チアゾール、オキゾ
ール、チアジアゾール、イミダゾール、ピラジン、３，
５−ジメチルピリジン、ピラジン及び３，５−ジメチル
ピラジンとの共重合体も適当である。このような共重合
体としては、喘゛にピロールとフラン、チオフェン、チ
アゾール及び／又はチアジアゾールとの共重合体が有利
であることが判明した。
本発明方法で便用づ−ベき導電性ピロール重合体の製法
は自体公知でありかつ常法に基づいて実施することがで
きる。こりための最も簡単なかつ最良の方法は電気化学
曲刃ぬであり、該方法はビロール並ひに場合により別の
コモノマーを極性有機浴剤中で通過な導電性塩の存在下
に陽極重化し、この除重合させることから成る。この場
合、ピロール重合体は陽極で一般にフィルムの形で析出
１−るが、しかしながら電圧及び／又は電流密度を高め
ると粒子状ピロール重合体を得ることもできる。
は自体公知でありかつ常法に基づいて実施することがで
きる。こりための最も簡単なかつ最良の方法は電気化学
曲刃ぬであり、該方法はビロール並ひに場合により別の
コモノマーを極性有機浴剤中で通過な導電性塩の存在下
に陽極重化し、この除重合させることから成る。この場
合、ピロール重合体は陽極で一般にフィルムの形で析出
１−るが、しかしながら電圧及び／又は電流密度を高め
ると粒子状ピロール重合体を得ることもできる。
電気化学的重合により製造された導電性ピロール重合体
は少なくとも一部分その製造の際に使用された導電性塩
の陰イオンを恐らく錯体結合した形で含有する。従って
、この場合には別の方法で製造された導電性ピロール重
合体と同様に、ｐ−導電性系である。従って、本発明で
使用すべき導電性ピロール重合体はピロール重合体の陽
イオンと反対イオンとから成る錯体もしくは塩と称する
こともできる。導電性ピロール重合体中の反対イオンと
しては、特にＢｐ；、ＡｓＦ６ 、 ＳｂＦ６ 、５ｂ
Ｃ４、ＰＩ’６、ＣｌＯ４−１Ｈ８Ｏ＜及びｓｏ４ が
該当する。特に反対イオンとして醒性基を有する芳香族
化合物の陰イオン、竹に場合によりアルキル基及び／又
はニトロ基で置換された芳香族スルホン酸の原イオン、
例えばベンゼンスルホネート−又はトシレート陰イオン
な合釘Ｊ−る導電性ピロール重合体が有利である。
は少なくとも一部分その製造の際に使用された導電性塩
の陰イオンを恐らく錯体結合した形で含有する。従って
、この場合には別の方法で製造された導電性ピロール重
合体と同様に、ｐ−導電性系である。従って、本発明で
使用すべき導電性ピロール重合体はピロール重合体の陽
イオンと反対イオンとから成る錯体もしくは塩と称する
こともできる。導電性ピロール重合体中の反対イオンと
しては、特にＢｐ；、ＡｓＦ６ 、 ＳｂＦ６ 、５ｂ
Ｃ４、ＰＩ’６、ＣｌＯ４−１Ｈ８Ｏ＜及びｓｏ４ が
該当する。特に反対イオンとして醒性基を有する芳香族
化合物の陰イオン、竹に場合によりアルキル基及び／又
はニトロ基で置換された芳香族スルホン酸の原イオン、
例えばベンゼンスルホネート−又はトシレート陰イオン
な合釘Ｊ−る導電性ピロール重合体が有利である。
不発明方ｒｉ＋では、導電性ピロール重合体を粉末形並
びにフィルム又はシートの形で使用しかつ加工すること
ができる。
びにフィルム又はシートの形で使用しかつ加工すること
ができる。
粉末状ピロール重合体は、本発明の温度及び圧力条件下
で適当な形で自利には金属νりえばニッケル又はステン
レススチールから任意の形のプレス加工品に加工するこ
とができる。粉末状導電性ピロール重合体の個々の粒子
は本発明方法では相互に緊密結合１−るりで、こうして
製造されたプレス加工品は単に高い導電率を有するだけ
でなく、更に多（の使用分野で使用づ−るために適当で
ある著しい強度を有する。粉末状導電性は、例えば粉末
重合体を２枚の金属板の間で所望の層厚さにしかつ少な
くとも５０バールの圧力で１５０〜３００℃の範囲の温
度に加熱することによりシートにプレス加工することも
できる。荷性な変性させるために、粉末状導電性ピロー
ル重合体を本発明の操作条件下で安定である別の粉末状
ピロール重合体と混合してプレス加工１−ることも可能
である。一般に二次的量で使用されるような変性剤とし
ては、例えば粉末状重合体、黒鉛並びに別の充填剤、例
えばカオリン、酸化鉄、二酸化クロム又（ま同種のもの
が該当１−る。
で適当な形で自利には金属νりえばニッケル又はステン
レススチールから任意の形のプレス加工品に加工するこ
とができる。粉末状導電性ピロール重合体の個々の粒子
は本発明方法では相互に緊密結合１−るりで、こうして
製造されたプレス加工品は単に高い導電率を有するだけ
でなく、更に多（の使用分野で使用づ−るために適当で
ある著しい強度を有する。粉末状導電性は、例えば粉末
重合体を２枚の金属板の間で所望の層厚さにしかつ少な
くとも５０バールの圧力で１５０〜３００℃の範囲の温
度に加熱することによりシートにプレス加工することも
できる。荷性な変性させるために、粉末状導電性ピロー
ル重合体を本発明の操作条件下で安定である別の粉末状
ピロール重合体と混合してプレス加工１−ることも可能
である。一般に二次的量で使用されるような変性剤とし
ては、例えば粉末状重合体、黒鉛並びに別の充填剤、例
えばカオリン、酸化鉄、二酸化クロム又（ま同種のもの
が該当１−る。
もう１つの実施態様では、粉末状の導電性ピロール重合
体を基体、有利には非導電性材料から成る基体、特に操
作条件下で安定である重合体、例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチロール、ポリウレタン、ポリエ
ステル又はポリアミド上に圧着さぜることかできる。こ
の方法により、これらの基体の表面特性を変性させるか
又はこれらの基体から成るハ゛りと、導電性ピロール重
合体から成る層とを有する多層複合材料を製造１−ろこ
ともｉ’ｊＪ’能である。
体を基体、有利には非導電性材料から成る基体、特に操
作条件下で安定である重合体、例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチロール、ポリウレタン、ポリエ
ステル又はポリアミド上に圧着さぜることかできる。こ
の方法により、これらの基体の表面特性を変性させるか
又はこれらの基体から成るハ゛りと、導電性ピロール重
合体から成る層とを有する多層複合材料を製造１−ろこ
ともｉ’ｊＪ’能である。
本発明方法では、相互に並びに特に別の物質と固着させ
ることができる導電性ピロール重合体から成るフィルム
又はシートを特に有利に使用することかできる。この」
場合、ピロール重合体のフィルム又はシートは一般に約
２０〜５００μｍの厚さを４ｌ−Ｓ−７，）。導電性ピ
ロール重合体のフィルム又は／−１・を支持体Ｕ利とし
ての平面状の、特に非導電性基体と一緒Ｉｆ（プレス加
工しかつ結合させるのが有利である。この種の平面状基
体としては、有利には本発明の操作条件下て安定である
小合体から成るフィルム又は／−１・かｄ亥当゛する。
ることができる導電性ピロール重合体から成るフィルム
又はシートを特に有利に使用することかできる。この」
場合、ピロール重合体のフィルム又はシートは一般に約
２０〜５００μｍの厚さを４ｌ−Ｓ−７，）。導電性ピ
ロール重合体のフィルム又は／−１・を支持体Ｕ利とし
ての平面状の、特に非導電性基体と一緒Ｉｆ（プレス加
工しかつ結合させるのが有利である。この種の平面状基
体としては、有利には本発明の操作条件下て安定である
小合体から成るフィルム又は／−１・かｄ亥当゛する。
このような重合体の汐りは前記と同一＋〉Ｈｈこポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチロール、ポリウレタ
ン、ポリエステル及びポリアミドである。この場合、ビ
ロール重合体フィル、ム又はノートと平１ｆ１」状基体
とのプレス〃ＩＪＩは、］１１１以」二の平面状基体及
υζ１種以上（７）ピロール重合体フィルム又はノート
を所望θつｌｌｌ１′１序で１Ｆね合せ、次いて゛例え
ばステンレススチール又はニッケルから成る２枚の金属
板の間に入れる形式で実施１−ろことがてきろ。その際
、個々αつ層を結合させるために必要な温１月ま、例え
をよブレス機内で同時に所定の圧力をかけながら金属板
を介して作用させることができろ。
チレン、ポリプロピレン、ポリスチロール、ポリウレタ
ン、ポリエステル及びポリアミドである。この場合、ビ
ロール重合体フィル、ム又はノートと平１ｆ１」状基体
とのプレス〃ＩＪＩは、］１１１以」二の平面状基体及
υζ１種以上（７）ピロール重合体フィルム又はノート
を所望θつｌｌｌ１′１序で１Ｆね合せ、次いて゛例え
ばステンレススチール又はニッケルから成る２枚の金属
板の間に入れる形式で実施１−ろことがてきろ。その際
、個々αつ層を結合させるために必要な温１月ま、例え
をよブレス機内で同時に所定の圧力をかけながら金属板
を介して作用させることができろ。
本発明方法において加工１−る際には、憾（一般Ｂ′、
：Ｊには導電性ピロール重合体を、ピロール重合体相互
間又＆Ｊ、別の物質又Ｏ土基体との十分な固疋鯖付が生
じるまで、圧力及び温度条件下１１（二１１′！Ａ−Ｊ
−０こσ）ためには一般に２〜１０分の時間で十分であ
る。一般に、加工時間は適用温度及び／又は通用圧力力
・高くなる程に短縮回−ることができる。
：Ｊには導電性ピロール重合体を、ピロール重合体相互
間又＆Ｊ、別の物質又Ｏ土基体との十分な固疋鯖付が生
じるまで、圧力及び温度条件下１１（二１１′！Ａ−Ｊ
−０こσ）ためには一般に２〜１０分の時間で十分であ
る。一般に、加工時間は適用温度及び／又は通用圧力力
・高くなる程に短縮回−ることができる。
本発明方法は導電性ピロール重合体の加工を極く一般的
に１拝能にするが、特別の利点は、多層複合材料を種々
の形式及びその都度の使用目的に相応して簡ｉ１−に製
造１−ることかできることにある。
に１拝能にするが、特別の利点は、多層複合材料を種々
の形式及びその都度の使用目的に相応して簡ｉ１−に製
造１−ることかできることにある。
この場合、本発明方法で製造可能なイブ利な多層腹合イ
Ａ利は、導電性ピロール重合体から成る少なくとも１つ
の層と、該層と固着された非導電性材料、！１ヶに前記
に基体材料として挙げた種類の重合体から成る少なくと
も１つの層とから成る。このような多層素子においては
、導電性ピロール重合体から成る層は一般に２０〜５０
０μｍの範囲にあるが、この厚さはそれ以上又はそれ以
下であってもよい。
Ａ利は、導電性ピロール重合体から成る少なくとも１つ
の層と、該層と固着された非導電性材料、！１ヶに前記
に基体材料として挙げた種類の重合体から成る少なくと
も１つの層とから成る。このような多層素子においては
、導電性ピロール重合体から成る層は一般に２０〜５０
０μｍの範囲にあるが、この厚さはそれ以上又はそれ以
下であってもよい。
例えは基体としての重合体フィルム又は重合体シー１−
１に導電性ピロール重合体から成る層が施された最も簡
単な実７ｉ１！Ｉ態様の他に、これらの多層拐オ・日↓
；３．４又（１、それ以上の層から構成されていてもよ
い。例えは基体としての重合体フィルム又は−」ＩＬ合
合体−トの両側に導電性ピロール重合体体から成る層を
／Ａ！ｌずことも可能であり、この場合瞳々の層のため
捉は場合により異なったピロール」■合体、例えば種々
光／Ａ：つた等電率又はその他の異なった特性を有１−
るものを使用′１−ることかできる。
１に導電性ピロール重合体から成る層が施された最も簡
単な実７ｉ１！Ｉ態様の他に、これらの多層拐オ・日↓
；３．４又（１、それ以上の層から構成されていてもよ
い。例えは基体としての重合体フィルム又は−」ＩＬ合
合体−トの両側に導電性ピロール重合体体から成る層を
／Ａ！ｌずことも可能であり、この場合瞳々の層のため
捉は場合により異なったピロール」■合体、例えば種々
光／Ａ：つた等電率又はその他の異なった特性を有１−
るものを使用′１−ることかできる。
こうして、非導電性の絶縁作用中間層と、外側に高専電
率を有する２つの層とから成る多層素子がイｎられる。
率を有する２つの層とから成る多層素子がイｎられる。
このような多層”ｉ ｎＪ本−１はイ列えば亀・ト頂拐
ず斗としてイ１λめて適当でありかつ畜電池で使用する
ためにも！１′１″に軍閥である。もう１つの実／７！
ｉ態様では、多層腹合イａ’ ａｔｌ、 ＋ｉ４＞電性
ピロール重合体から成る中間層と、該層の両側に固層さ
れた非導電性材料、特にこのために既述した重合体から
成る層とから構成されて（・る。こうして、非導電１勺
ユリ絶縁作用層によって包囲された、場合によりテープ
状に構成される高導電性の全域に類似した材料から成る
中間層を有１″る多層月利か得られる。この（ＩＩ＋）
成は特に非導電性重合体から成る円外ｌＩ４１ｊ層がピ
ロール重合体から成る中間層よりも幅か広く、従って多
層材料を製造するために個々の層をプレス加］：する除
に非導電性重合体が外１則領域内で直接相互に結合され
る場合にも該当する。このような全面が絶縁柱石によっ
て包囲された金属様導電率を有する層を有する伏合拐旧
は、例えば電送のために平形ケーブルとして又はシール
ド拐刺として適当である。
ず斗としてイ１λめて適当でありかつ畜電池で使用する
ためにも！１′１″に軍閥である。もう１つの実／７！
ｉ態様では、多層腹合イａ’ ａｔｌ、 ＋ｉ４＞電性
ピロール重合体から成る中間層と、該層の両側に固層さ
れた非導電性材料、特にこのために既述した重合体から
成る層とから構成されて（・る。こうして、非導電１勺
ユリ絶縁作用層によって包囲された、場合によりテープ
状に構成される高導電性の全域に類似した材料から成る
中間層を有１″る多層月利か得られる。この（ＩＩ＋）
成は特に非導電性重合体から成る円外ｌＩ４１ｊ層がピ
ロール重合体から成る中間層よりも幅か広く、従って多
層材料を製造するために個々の層をプレス加］：する除
に非導電性重合体が外１則領域内で直接相互に結合され
る場合にも該当する。このような全面が絶縁柱石によっ
て包囲された金属様導電率を有する層を有する伏合拐旧
は、例えば電送のために平形ケーブルとして又はシール
ド拐刺として適当である。
本発明方法に基づいて製造される製品は、極くＩｎｋに
専電性ピロール重ａ体に関して公知の使用分り！ｆにお
いて、更に全体的に導電性層又は金属様２Ｊン′屯率を
有１−る製品が心安とされる分野で使用することができ
ろ。このためＶ、は例えば電極、シールド材料、特にレ
ーダビーム等の長波長ビーム用のシールド材料及びダイ
ヤフラム、特にイオンタ゛イヤフラムが属する。
専電性ピロール重ａ体に関して公知の使用分り！ｆにお
いて、更に全体的に導電性層又は金属様２Ｊン′屯率を
有１−る製品が心安とされる分野で使用することができ
ろ。このためＶ、は例えば電極、シールド材料、特にレ
ーダビーム等の長波長ビーム用のシールド材料及びダイ
ヤフラム、特にイオンタ゛イヤフラムが属する。
次に実施例により本発明の詳細な説明する。なお実施例
中記載の１％」ば「重量％」である。
中記載の１％」ば「重量％」である。
実施例］
２枚のポリピロールフィルム（夫々厚さ５０μｍ、出発
導′屯率５０Ｑ’ｃ）ｔｒｂ’）の間にポリエステルシ
ートを入れかつ該層をステンレススチールプレス内で圧
力５０バール及び４７０℃で２分間以内ルスした。重合
体の層はプレス後に単一の多層材料に固着されており、
該層」利は困難なくプレスから取出すことができた。接
触させるために、ポリピロール層の表面を軽く１−り取
った。このハ！１の導電率（ま変化ぜずに５０Ω−’
０／Ｌ−’であった。イ↓Ｊられた多層材料の引裂強さ
は、＞ ２００ Ｎ／ｃ４をイＪし、ポリピロールフィ
ルムの出発値（約６０ Ｎ’ａｒｉ ）を明らかに土回
っていた。
導′屯率５０Ｑ’ｃ）ｔｒｂ’）の間にポリエステルシ
ートを入れかつ該層をステンレススチールプレス内で圧
力５０バール及び４７０℃で２分間以内ルスした。重合
体の層はプレス後に単一の多層材料に固着されており、
該層」利は困難なくプレスから取出すことができた。接
触させるために、ポリピロール層の表面を軽く１−り取
った。このハ！１の導電率（ま変化ぜずに５０Ω−’
０／Ｌ−’であった。イ↓Ｊられた多層材料の引裂強さ
は、＞ ２００ Ｎ／ｃ４をイＪし、ポリピロールフィ
ルムの出発値（約６０ Ｎ’ａｒｉ ）を明らかに土回
っていた。
実施例２
実施例１と同様に操作したか、但しこの場合にはポリピ
ロールフィルムの代りにピロール／フラン共重合体（５
０％：５０％）から成るフィルムを使用した。ピロール
／フラン共重合体の導電率はプレス加工前もまたその後
も４５ Ｑ−’ ０１ｌｂ−’で゛あった。多層口料の
引裂強さは同様に２００ Ｎ／ｃｎｊより太きかった。
ロールフィルムの代りにピロール／フラン共重合体（５
０％：５０％）から成るフィルムを使用した。ピロール
／フラン共重合体の導電率はプレス加工前もまたその後
も４５ Ｑ−’ ０１ｌｂ−’で゛あった。多層口料の
引裂強さは同様に２００ Ｎ／ｃｎｊより太きかった。
実施例３
実施例１と同様に操作したが、但しこの場合にはピロー
ル３５％及びチオフェン６５％から成る共重合体フィル
ムを使用した。多層材料のピロール共重合体層はプレス
加工前と同じく導電率４ＱＱ−１ｏｎＩ−’を有してい
た。多層材料の引裂兜ｉさは） ２００Ｉ労〃ｆであっ
た。
ル３５％及びチオフェン６５％から成る共重合体フィル
ムを使用した。多層材料のピロール共重合体層はプレス
加工前と同じく導電率４ＱＱ−１ｏｎＩ−’を有してい
た。多層材料の引裂兜ｉさは） ２００Ｉ労〃ｆであっ
た。
実施例４
実施例］と同様に操作したが、但しこの場合にはポリピ
ロールフィルムの代りにピロール２０％及０” ：３
、５−ジメチルピラジン８ｏ％から成る共重合体のフィ
ルムを使用した。実施例；３と同じ結果が（４Ｊもれた
。
ロールフィルムの代りにピロール２０％及０” ：３
、５−ジメチルピラジン８ｏ％から成る共重合体のフィ
ルムを使用した。実施例；３と同じ結果が（４Ｊもれた
。
実施例５
実施例１の操作法に基づきポリピロールとポリエステル
フリールとの交番層から成る多層イ２料を１１４成した
。該４＝Ａ料はポリピロールの７層とポリエステルフリ
ースの６層とから成っていた。プレス加工（２００℃及
び７５バールで１０分間）後、２７電率約ＧＯＱ−’
ＤＩノｔ、−１及び引裂強さ、＞ ：３００ Ｎ／ｃａ
の層を有１−る伏舎材１’ｌが得られた。
フリールとの交番層から成る多層イ２料を１１４成した
。該４＝Ａ料はポリピロールの７層とポリエステルフリ
ースの６層とから成っていた。プレス加工（２００℃及
び７５バールで１０分間）後、２７電率約ＧＯＱ−’
ＤＩノｔ、−１及び引裂強さ、＞ ：３００ Ｎ／ｃａ
の層を有１−る伏舎材１’ｌが得られた。
実施例６
平面状に成形したポリウレタンフォーム上０両ｔｌｌｌ
ＪＫＪ５０’ｃ及び５０バールで厚さ５０ ｉｔｍの２
枚のポリピロールフィルムを圧着した。こうして変性加
工したポリウレタンフォームは表及び裏面に固λｆした
高導電性の表面被傑を有していた。
ＪＫＪ５０’ｃ及び５０バールで厚さ５０ ｉｔｍの２
枚のポリピロールフィルムを圧着した。こうして変性加
工したポリウレタンフォームは表及び裏面に固λｆした
高導電性の表面被傑を有していた。
実施例７
密閉した型（１０ｏｔｂ ｘ １０ ｃｙ）ｂ ｘ ５
ｏｎｂ ）内で、発泡ポリスチロールを通常の条件下
で発泡させた。この１祭、型の表ｔ（υ及びド１０１１
に夫々ポリピロールフィルムを破覆した。該フィルムは
発泡工程後発泡したポリスチロールに固層した。
ｏｎｂ ）内で、発泡ポリスチロールを通常の条件下
で発泡させた。この１祭、型の表ｔ（υ及びド１０１１
に夫々ポリピロールフィルムを破覆した。該フィルムは
発泡工程後発泡したポリスチロールに固層した。
実施例８
厚さ＋’ｌ ０７ｉ＋ｎのポリピロールフィルムラＪ５
（Ｊ℃＆ヒ５０バール−４１０分間以内でポリエチレン
フィルムＫ ＸＪｔ、層した。ポリピロールフィルムの
導電率は積層前及び後も５０．０−’偏−１であった。
（Ｊ℃＆ヒ５０バール−４１０分間以内でポリエチレン
フィルムＫ ＸＪｔ、層した。ポリピロールフィルムの
導電率は積層前及び後も５０．０−’偏−１であった。
実施例９
実施例１と同様に操作したが、但しこの」場合にはポリ
エステルの代りに基体としてポリアミド６゜６シートを
使用した。ポリアミドに固着した導電手釣５０Ω−１ω
、１を有するポリピロールフィルムが得られた。
エステルの代りに基体としてポリアミド６゜６シートを
使用した。ポリアミドに固着した導電手釣５０Ω−１ω
、１を有するポリピロールフィルムが得られた。
第１頁の続き
＠発 明 者 ゲルノド・ケーラー
ドイツ連邦共和国６７００ルートヴ
イヒス・ハーフエン・ベルナー
・ヴ工−り３２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）ビロール重合体を１５０〜３００℃の温度でかつ
少７．’（＜ トモ５０バールの圧力でプレス１−るこ
とを特許とする、導電性ピロール重合体の加工法。 （２）粉末状ピロール重合体を導電性プレス成形体に成
形する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 （３ンピロ一ル重合体を別の物質と固着プレス成形１−
る、特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 （４）ピロール重合体を支持体材料としての平面状の非
導電性基体」二に圧着する、特許請求の範囲第：３項記
載の方法。 （５）支持体材オーｔが重合体から成るフィルム又はシ
ートである、９子訂請求の範囲第４項記載の方法。 （６）ビロール重合体をフィルム又はシートの形で便用
ゴ゛る、！特許請求の範囲第３項〜第５項のいずれか］
項に記載の方法。 （７）ビロール重合体を２５０バールまでの圧力でプレ
ス１〜る、特許請求の範囲第］、ｒＡ〜第６項のいずれ
か１項に記載の方法。 （８） 置４％されていないピロール及び／文目−置換
されたピロールかも成る重合体を使用Ｊ−る、特許請求
の範囲第１項〜第７項のいずれか１項に記載の方法。 八１す （９）ピロール及び別の前節芳香環化合物から成る共重
合体を特徴する特許請求の範囲第１項〜第７ ＪＡのい
ずれか１項に記載の方法。 叫少なくとも５２層から成り、該層の少なくとも１つの
層が導電性ビロール重合体から成る多層イΔ料において
、非導電性４Ａ利、特に重合体から成る少な（とも１つ
の層と固着結合した々１−電性ビロール重合体から成る
少なくとも４つの層を含有１−ることを特徴とＪ−る多
層材料。 ０］）非導電性材料、爵に重合体から成る層を含有し、
該層が両面で導電性ピロール重合体から成る層と結合さ
れている、特許請求の範囲 の多層材料。 αオ導電性ピロール重合体から成る層を含有し、該層が
両側で非導電性材料、特に重合体から成る層と結合され
ている、！１ヶ許請求の範囲第１０項記載の多層材料。 θ：（導電性ピロール重合体を１５０〜３００℃の温度
及び少なくとも５０バールの圧力でプレスすることによ
り得られる成形体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3227914.0 | 1982-07-27 | ||
| DE19823227914 DE3227914A1 (de) | 1982-07-27 | 1982-07-27 | Verfahren zum verarbeiten von elektrisch leitfaehigen pyrrol-polymeren sowie nach diesem verfahren herstellbare mehrschichtenelemente |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5957741A true JPS5957741A (ja) | 1984-04-03 |
| JPH0336251B2 JPH0336251B2 (ja) | 1991-05-30 |
Family
ID=6169382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58136048A Granted JPS5957741A (ja) | 1982-07-27 | 1983-07-27 | 導電性ピロ−ル重合体の加工法並びに該方法に基づいて製造可能な成形体及び多層材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0101894B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5957741A (ja) |
| DE (2) | DE3227914A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4740437A (en) * | 1985-10-15 | 1988-04-26 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Electrochemical battery having an electrolytically reduced product of a saccharide as the electrode material |
| US7078103B2 (en) | 2000-12-26 | 2006-07-18 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Conductive organic thin film, process for producing the same, and organic photoelectronic device, electric wire, and electrode each employing the same |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3316183A1 (de) * | 1983-05-04 | 1984-11-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Elektrisch leitfaehige formkoerper aus der klasse der pyrrol-polymerisate |
| DE3325892A1 (de) * | 1983-07-19 | 1985-01-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von feinteiligen elektrisch leitfaehigen pyrrol-polymerisaten |
| DE3409462A1 (de) * | 1984-03-15 | 1985-09-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Elektrisch leitfaehige thermoplastische mischungen aus makromolekularen verbindungen und feinteiligen pyrrolpolymerisaten |
| DE3421993C1 (de) * | 1984-06-14 | 1985-12-12 | Zipperling Kessler & Co (Gmbh & Co), 2070 Ahrensburg | Verfahren zur Herstellung von Formteilen aus elektrisch leitfaehigen organischen Polymeren und/oder organischen Leitern,Vorrichtung zur Durchfuehrung des Verfahrens sowie Verwendung der Formteile |
| EP0191726A3 (de) * | 1985-01-17 | 1988-05-11 | Ciba-Geigy Ag | Polypyrrol-Polyimidzusammensetzungen |
| DE3635152A1 (de) * | 1986-10-15 | 1988-04-21 | Hoegl Helmut | Elektromagnetische anordnung, insbesondere elektromagnetische wicklung |
| US5520849A (en) * | 1988-09-16 | 1996-05-28 | The Dow Chemical Company | Electrically conductive polymer composition |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3660163A (en) * | 1970-06-01 | 1972-05-02 | Catalyst Research Corp | Solid state lithium-iodine primary battery |
| US4442187A (en) * | 1980-03-11 | 1984-04-10 | University Patents, Inc. | Batteries having conjugated polymer electrodes |
| DE3049551A1 (de) * | 1980-12-31 | 1982-07-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Elektrisch leitfaehige poly(pyrrol)-derivate |
-
1982
- 1982-07-27 DE DE19823227914 patent/DE3227914A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-07-21 EP EP83107142A patent/EP0101894B1/de not_active Expired
- 1983-07-21 DE DE8383107142T patent/DE3376707D1/de not_active Expired
- 1983-07-27 JP JP58136048A patent/JPS5957741A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4740437A (en) * | 1985-10-15 | 1988-04-26 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Electrochemical battery having an electrolytically reduced product of a saccharide as the electrode material |
| US7078103B2 (en) | 2000-12-26 | 2006-07-18 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Conductive organic thin film, process for producing the same, and organic photoelectronic device, electric wire, and electrode each employing the same |
| US7198829B2 (en) | 2000-12-26 | 2007-04-03 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Conductive organic thin film, process for producing the same, electronic device employing the same, electrical cable, electrode, pyrrolyl compound, and theienyl compound |
| US7220468B2 (en) | 2000-12-26 | 2007-05-22 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Conductive organic thin film, method for manufacturing the same, and electronic device, electric cable, electrode, pyrrolyl compound, and thienyl compound using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0101894A2 (de) | 1984-03-07 |
| DE3227914A1 (de) | 1984-02-02 |
| EP0101894B1 (de) | 1988-05-18 |
| JPH0336251B2 (ja) | 1991-05-30 |
| EP0101894A3 (en) | 1984-11-28 |
| DE3376707D1 (en) | 1988-06-23 |
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