JPS5953919B2 - 有機マグネシウム錯体の製造方法 - Google Patents
有機マグネシウム錯体の製造方法Info
- Publication number
- JPS5953919B2 JPS5953919B2 JP4124576A JP4124576A JPS5953919B2 JP S5953919 B2 JPS5953919 B2 JP S5953919B2 JP 4124576 A JP4124576 A JP 4124576A JP 4124576 A JP4124576 A JP 4124576A JP S5953919 B2 JPS5953919 B2 JP S5953919B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- general formula
- organomagnesium
- complex
- producing
- hydrocarbon group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、有機マグネソウム錯体の新規な製造方法に関
する。
する。
有機ハロゲン化物と金属マグネシウムとをエーテルの存
在下に反応させることにより得られる有機マグネシウム
化合物は、いわゆるグリニヤール試薬として知られてお
り、有機合成の原料として、あるいは触媒の原料として
広く用いられている。
在下に反応させることにより得られる有機マグネシウム
化合物は、いわゆるグリニヤール試薬として知られてお
り、有機合成の原料として、あるいは触媒の原料として
広く用いられている。
この化合物は炭化水素媒体中、エーテル不存在下で反応
させることによつても合成することができ、使用目的に
よつてさらに変成を加えた化合物が合成される。たとえ
ば、英国特許第１００３５５１号には、水酸基またはエ
ノール化しうるケト基を有する有機化合物の金属誘導体
と有機マグネシウムとの錯体が開示されており、有機リ
チウム触媒の代りに用いることができると述べられてい
る。
させることによつても合成することができ、使用目的に
よつてさらに変成を加えた化合物が合成される。たとえ
ば、英国特許第１００３５５１号には、水酸基またはエ
ノール化しうるケト基を有する有機化合物の金属誘導体
と有機マグネシウムとの錯体が開示されており、有機リ
チウム触媒の代りに用いることができると述べられてい
る。
本発明者らは、チーグラー法ポリオレフィン製造用触媒
原料として有用な有機マグネシウム化合物について研究
の結果、シロキシ基を含有する有機マグネシウム錯体の
新規な製造法を見出し本発明に至つた。
原料として有用な有機マグネシウム化合物について研究
の結果、シロキシ基を含有する有機マグネシウム錯体の
新規な製造法を見出し本発明に至つた。
すなわち、本発明は、一般式ＲｌａＭｇＸ，−ａ（式中
、Ｒ１は炭素原子数１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲ
ン原子を表わし、ａはｏより大きく２以下の数である。
、Ｒ１は炭素原子数１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲ
ン原子を表わし、ａはｏより大きく２以下の数である。
）で示される有機マグネシウム化合物（４）と、一般式
（Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）ＡＩＸ，または（Ｒ２Ｒ３Ｒ４
ＳｉＯ）ＡノＲ５Ｘ（式中、Ｒ２は水素原子、ハロゲン
原子または炭素原子数１〜１０の炭化水素基、Ｒ３は水
素原子または炭素原子数１〜１０の炭化水素基、Ｒ４、
Ｒ５は炭素原子数１〜１０の炭化水素基、Ｘはハロゲン
原子を表わす。）で示されるアルミニウム化合物８とを
反応させることを特徴とする一般式ＭｇａＭ７９Ｒｌｐ
（０ＳｉＲ２Ｒ３Ｒ４）ＱＲ５ｌ（式中、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は上述の意味であり、α、β、Ｐ，．
ｑはｏより大きい数、γはｏまたはｏより大きい数で、
α／βＥＯ．５〜２０、２α＋３β−ｐ＋ｑ＋γの関係
式を有する。）で示される不活性炭化水素媒体に町溶な
有機マグネシウム錯体の製造方法である。上記一般式で
示される錯体につい（以下に詳細に説明する。
（Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）ＡＩＸ，または（Ｒ２Ｒ３Ｒ４
ＳｉＯ）ＡノＲ５Ｘ（式中、Ｒ２は水素原子、ハロゲン
原子または炭素原子数１〜１０の炭化水素基、Ｒ３は水
素原子または炭素原子数１〜１０の炭化水素基、Ｒ４、
Ｒ５は炭素原子数１〜１０の炭化水素基、Ｘはハロゲン
原子を表わす。）で示されるアルミニウム化合物８とを
反応させることを特徴とする一般式ＭｇａＭ７９Ｒｌｐ
（０ＳｉＲ２Ｒ３Ｒ４）ＱＲ５ｌ（式中、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は上述の意味であり、α、β、Ｐ，．
ｑはｏより大きい数、γはｏまたはｏより大きい数で、
α／βＥＯ．５〜２０、２α＋３β−ｐ＋ｑ＋γの関係
式を有する。）で示される不活性炭化水素媒体に町溶な
有機マグネシウム錯体の製造方法である。上記一般式で
示される錯体につい（以下に詳細に説明する。
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５で表わされる炭化
水素基としては、脂肪族、芳香族または脂環式炭化水素
基を用いることができる。これらは、たとえば、メチル
、エナル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、オク
チル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ベンジル、フ
エニル、シクロヘキシル基である。
水素基としては、脂肪族、芳香族または脂環式炭化水素
基を用いることができる。これらは、たとえば、メチル
、エナル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、オク
チル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ベンジル、フ
エニル、シクロヘキシル基である。
炭化水素基Ｒ１としては特に脂肪族炭化水素基が好まし
い。（０ＳｉＲ２Ｒ３Ｒ４）で示されるシロキシ基とし
ては、Ｓｉに結合しているＲ２、Ｒ３、Ｒ４かずべて炭
化水素基のもの、これら基のうち１ないし２が水素原子
またはハロゲン原子であるものも含まれる。
い。（０ＳｉＲ２Ｒ３Ｒ４）で示されるシロキシ基とし
ては、Ｓｉに結合しているＲ２、Ｒ３、Ｒ４かずべて炭
化水素基のもの、これら基のうち１ないし２が水素原子
またはハロゲン原子であるものも含まれる。
α／βは町溶性錯体を得るために重要であり、０．５〜
２０の範囲が安定な錯体を得る上で好ましい。
２０の範囲が安定な錯体を得る上で好ましい。
この錯体は炭化水素溶液の形で得られ、単一錯体ないし
複数種の錯体の混合物と推定される。
複数種の錯体の混合物と推定される。
錯体の組成は溶液を分析することにより求めることがで
き、また分子量を測定することにより平均組成を決定す
ることは可能である。本発明の錯体は、不活性炭化水素
媒体に溶解レ溶液の形で得られるために取扱いが容易で
あり、工業的規模で用いるのに極めて適している。
き、また分子量を測定することにより平均組成を決定す
ることは可能である。本発明の錯体は、不活性炭化水素
媒体に溶解レ溶液の形で得られるために取扱いが容易で
あり、工業的規模で用いるのに極めて適している。
また、水、酸素等に安定なシロキシ基を含有しているた
め、これを含有しないものよりも取扱い上安全である。
さらに、この錯体はオレフイン重合用触媒として極めて
有用であり、活性が高いこと、シロキシ基の含有量を変
えることにより物性のコントロールが容易である等、種
々の望ましい特性を有している。上記の反応に用いられ
る一般式ＲｌａＭｇＸ２−ａで示される有機マグネシウ
ム化合物は、公知のグリニヤール試薬合成法にしたがつ
て、ハロゲン化炭化水素と金属マグネシウムとから合成
される。
め、これを含有しないものよりも取扱い上安全である。
さらに、この錯体はオレフイン重合用触媒として極めて
有用であり、活性が高いこと、シロキシ基の含有量を変
えることにより物性のコントロールが容易である等、種
々の望ましい特性を有している。上記の反応に用いられ
る一般式ＲｌａＭｇＸ２−ａで示される有機マグネシウ
ム化合物は、公知のグリニヤール試薬合成法にしたがつ
て、ハロゲン化炭化水素と金属マグネシウムとから合成
される。
合成溶媒としては、エーテル、不活性炭化水素のいずれ
も用いることができるが、エーテルは目的とする有機マ
グネシウム錯体の収率を落す上に、この錯体を触媒成分
として用いる場合に好ましい成分ではない。したがつて
、エーテル中で合成した場合には、脱エーテルするのが
望ましい。特に好ましくは、炭化水素媒体中で合成した
有機マグネシウム化合物である。さらに、一般式（Ｒ２
Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）Ａ２Ｘ２または一般式（Ｒ２Ｒ３Ｒ４
ＳｉＯ）ＡＩＩＲＳＸで示されるアルミ化合物（自）は
、公知の種々の方法で合成することができるが、たとｌ
ば、一般式Ｒ４ＡｌＸ２あるいはＲ４Ｒ５ＡＩＸのアル
キル構造単位からなる化合物との反応により、またはＡ
ＩＸ，とＮａＯＳｉＲ３Ｒ４との反応により合成される
。
も用いることができるが、エーテルは目的とする有機マ
グネシウム錯体の収率を落す上に、この錯体を触媒成分
として用いる場合に好ましい成分ではない。したがつて
、エーテル中で合成した場合には、脱エーテルするのが
望ましい。特に好ましくは、炭化水素媒体中で合成した
有機マグネシウム化合物である。さらに、一般式（Ｒ２
Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）Ａ２Ｘ２または一般式（Ｒ２Ｒ３Ｒ４
ＳｉＯ）ＡＩＩＲＳＸで示されるアルミ化合物（自）は
、公知の種々の方法で合成することができるが、たとｌ
ば、一般式Ｒ４ＡｌＸ２あるいはＲ４Ｒ５ＡＩＸのアル
キル構造単位からなる化合物との反応により、またはＡ
ＩＸ，とＮａＯＳｉＲ３Ｒ４との反応により合成される
。
アルミニウム化合物（日の例としては、（Ｈ，．ＣＨ，
ＳｉＯ）ＡｌＣＩｌ２、〔Ｈ．（（ＣＨ，）２Ｓｉ０）
ＡｌＣｌ２、（Ｈ．ＣＨ，Ｃ２Ｈ，．Ｃ２Ｈ，ＳｉＯ）
ＡｌｌＣｌ２、（Ｈ．ｎＣ，Ｈ，．Ｃ，Ｈ，Ｓ！０）Ａ
ｌＣｌ２、（Ｈ．ＣＨ，．ｉＳＯ−Ｃ４Ｈ，ＳｉＯ）Ａ
ｌＣｌ２、（Ｈ．ＣＨ，．ｎＣ，．ｎＣ８Ｈｌ，ＳｉＯ
）ＡＩＣｌ２、〔（Ｃ２Ｈ，），．ＮＣ，Ｈ，ＳｉＯ〕
ＡＩＣれ、（Ｈ．Ｃ，Ｈ，。ｎＣ，Ｈ，，ＳｉＯ）ＡＩ
ＣＩ，、〔ＣＨ，）２．Ｃ，Ｈ，Ｓｉ０〕ＡｌＣｌ２、
〔Ｃｌ．（ＣＨ，）２Ｓｉ０〕ＡｌＣ２２、（Ｈ２．Ｃ
Ｈ３ＳｉＯ）Ａ２Ｂｒ２、，〔Ｈ。（ＣＨ３）２Ｓｉ０
〕ＡｌＢｒ２、（Ｈ．ＣＨ３．Ｃ２Ｈ５ＳｉＯ）ＡｌＢ
ｒ２、（Ｈ２．ＣＨ３ＳｉＯ）Ａｌｌ２、〔Ｈ．（ＣＨ
３）２Ｓｉ０〕ＡｌＩ２、（Ｈ．ＣＨ３．Ｃ２Ｈ５Ｓｌ
Ｏ）ＡｌＩ２、（Ｈ２．ＣＨ３ＳｉＯ）ＡｌＣＨ３Ｃｌ
ｌ〔Ｈ．（ＣＨ３）２Ｓｉ０〕ＡｌＣＨ３Ｃｌｌ（Ｈ．
ＣＨ３．Ｃ２Ｈ５ＳｉＯ）ＡｌＣ２Ｈ５Ｃｌｌ〔ＣＨ３
）２．Ｃ２Ｈ，Ｓｉ０〕ＡｌＣ２Ｈ５Ｃｌｌ〔Ｈ．（Ｃ
２Ｈ５）２Ｓ１０〕Ａ２Ｃ２Ｈ５Ｃ２、（Ｈ．Ｃ２Ｈ５
。
ＳｉＯ）ＡｌＣＩｌ２、〔Ｈ．（（ＣＨ，）２Ｓｉ０）
ＡｌＣｌ２、（Ｈ．ＣＨ，Ｃ２Ｈ，．Ｃ２Ｈ，ＳｉＯ）
ＡｌｌＣｌ２、（Ｈ．ｎＣ，Ｈ，．Ｃ，Ｈ，Ｓ！０）Ａ
ｌＣｌ２、（Ｈ．ＣＨ，．ｉＳＯ−Ｃ４Ｈ，ＳｉＯ）Ａ
ｌＣｌ２、（Ｈ．ＣＨ，．ｎＣ，．ｎＣ８Ｈｌ，ＳｉＯ
）ＡＩＣｌ２、〔（Ｃ２Ｈ，），．ＮＣ，Ｈ，ＳｉＯ〕
ＡＩＣれ、（Ｈ．Ｃ，Ｈ，。ｎＣ，Ｈ，，ＳｉＯ）ＡＩ
ＣＩ，、〔ＣＨ，）２．Ｃ，Ｈ，Ｓｉ０〕ＡｌＣｌ２、
〔Ｃｌ．（ＣＨ，）２Ｓｉ０〕ＡｌＣ２２、（Ｈ２．Ｃ
Ｈ３ＳｉＯ）Ａ２Ｂｒ２、，〔Ｈ。（ＣＨ３）２Ｓｉ０
〕ＡｌＢｒ２、（Ｈ．ＣＨ３．Ｃ２Ｈ５ＳｉＯ）ＡｌＢ
ｒ２、（Ｈ２．ＣＨ３ＳｉＯ）Ａｌｌ２、〔Ｈ．（ＣＨ
３）２Ｓｉ０〕ＡｌＩ２、（Ｈ．ＣＨ３．Ｃ２Ｈ５Ｓｌ
Ｏ）ＡｌＩ２、（Ｈ２．ＣＨ３ＳｉＯ）ＡｌＣＨ３Ｃｌ
ｌ〔Ｈ．（ＣＨ３）２Ｓｉ０〕ＡｌＣＨ３Ｃｌｌ（Ｈ．
ＣＨ３．Ｃ２Ｈ５ＳｉＯ）ＡｌＣ２Ｈ５Ｃｌｌ〔ＣＨ３
）２．Ｃ２Ｈ，Ｓｉ０〕ＡｌＣ２Ｈ５Ｃｌｌ〔Ｈ．（Ｃ
２Ｈ５）２Ｓ１０〕Ａ２Ｃ２Ｈ５Ｃ２、（Ｈ．Ｃ２Ｈ５
。
Ｃ３Ｈ，ＳｌＯ）ＡＩＣ，Ｈ，Ｃｌｌ〔（Ｃ２Ｈ５）２
Ｃ３Ｈ，Ｓ１０）ＡｌＣ３Ｈ，Ｃｌｌ（Ｈ．ＣＨ３．Ｃ
６Ｈ，３ＳｉＯ）ＡｌＣ６Ｈｌ３Ｃ２、〔ＣＨ，）２．
Ｃ６Ｈ１３Ｓｉ０′）ＡｌＣ６Ｈｌ３Ｃｌｌ（Ｈ．ＣＨ
３．Ｃ８Ｈｌ７ＳｉＯ）ＡｌＣ８Ｈｌ，Ｃｌｌ（Ｈ．Ｃ
Ｈ，。
Ｃ３Ｈ，Ｓ１０）ＡｌＣ３Ｈ，Ｃｌｌ（Ｈ．ＣＨ３．Ｃ
６Ｈ，３ＳｉＯ）ＡｌＣ６Ｈｌ３Ｃ２、〔ＣＨ，）２．
Ｃ６Ｈ１３Ｓｉ０′）ＡｌＣ６Ｈｌ３Ｃｌｌ（Ｈ．ＣＨ
３．Ｃ８Ｈｌ７ＳｉＯ）ＡｌＣ８Ｈｌ，Ｃｌｌ（Ｈ．Ｃ
Ｈ，。
Ｃ５ＨｌｌＳ！０）ＡｌｌＣ，ＨｌｌＣｌｌ（Ｈ．ＣＨ
３．Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ）ＡｌＣ６Ｈ，Ｃｌｌ（Ｈ２。ＣＨ
３ＳｉＯ）ＡｌＣＨ３Ｒｒｌ〔Ｈ．（ＣＨ３）２Ｓｉ０
〕ＡｌＣＨ３Ｂｒｌ（Ｈ．ＣＨ３．Ｃ２Ｈ５ＳｉＯ）Ａ
ｌＣ２Ｈ５Ｂｒｌ〔ＣＨ３）２．Ｃ２Ｈ５Ｓ１０〕Ａｌ
Ｃ２Ｈ５Ｂｒｌ（Ｈ２．ＣＨ３ＳｉＯ）ＡｌＣＨ３ｌｌ
〔Ｈ．（ＣＨ３）２Ｓｉ０〕ＡｌＣＨ３ｌｌ（Ｈ．ＣＨ
３．Ｃ２Ｈ５ＳｉＯ）ＡｌＣ２Ｈ５ｌｌ〔ＣＨ，）２．
Ｃ２Ｈ５Ｓｉ０〕ＡｌＣ２Ｈ５ｌ等が挙げられる。一般
式（Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＳｌＯ）Ａ！Ｘ２または一般式（Ｒ２
Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）ＡｌＲ５Ｘを用いずに、一般式（Ｒ２
Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）ＺｎＸ、（Ｒ２，Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）Ｂ
ｅＸｌ（Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＳｌＯ）ＢＸ２、（Ｒ２Ｒ３Ｒ４
ＳｉＯ）ＢＲ５Ｘを用いて、この種の錯体を作ることは
可能である。
３．Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ）ＡｌＣ６Ｈ，Ｃｌｌ（Ｈ２。ＣＨ
３ＳｉＯ）ＡｌＣＨ３Ｒｒｌ〔Ｈ．（ＣＨ３）２Ｓｉ０
〕ＡｌＣＨ３Ｂｒｌ（Ｈ．ＣＨ３．Ｃ２Ｈ５ＳｉＯ）Ａ
ｌＣ２Ｈ５Ｂｒｌ〔ＣＨ３）２．Ｃ２Ｈ５Ｓ１０〕Ａｌ
Ｃ２Ｈ５Ｂｒｌ（Ｈ２．ＣＨ３ＳｉＯ）ＡｌＣＨ３ｌｌ
〔Ｈ．（ＣＨ３）２Ｓｉ０〕ＡｌＣＨ３ｌｌ（Ｈ．ＣＨ
３．Ｃ２Ｈ５ＳｉＯ）ＡｌＣ２Ｈ５ｌｌ〔ＣＨ，）２．
Ｃ２Ｈ５Ｓｉ０〕ＡｌＣ２Ｈ５ｌ等が挙げられる。一般
式（Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＳｌＯ）Ａ！Ｘ２または一般式（Ｒ２
Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）ＡｌＲ５Ｘを用いずに、一般式（Ｒ２
Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）ＺｎＸ、（Ｒ２，Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）Ｂ
ｅＸｌ（Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＳｌＯ）ＢＸ２、（Ｒ２Ｒ３Ｒ４
ＳｉＯ）ＢＲ５Ｘを用いて、この種の錯体を作ることは
可能である。
アルミニウム化合物（Ｆｊとして、特に好ましくは一般
式（Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）ＡｌＸ２で示される化合物で
ある。このアルミニウム化合物は空気中でも発火の危険
性がなく、工業的取扱い上特に有利である。出発原料で
ある一般式ＲｌａＭｇＸ２−ａで示される有機マグネシ
ウム化合物は、不活性炭牝水素媒体には不溶あるいは難
溶であるが、前記の反応により、有機マグネシウム成分
とアルミニウム化合物成分と錯体を形成し、溶媒に町溶
となる。
式（Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）ＡｌＸ２で示される化合物で
ある。このアルミニウム化合物は空気中でも発火の危険
性がなく、工業的取扱い上特に有利である。出発原料で
ある一般式ＲｌａＭｇＸ２−ａで示される有機マグネシ
ウム化合物は、不活性炭牝水素媒体には不溶あるいは難
溶であるが、前記の反応により、有機マグネシウム成分
とアルミニウム化合物成分と錯体を形成し、溶媒に町溶
となる。
有機マグネシウム成分とアルミニウム１１１Ｓ合物の間
でシロキシ基の分配が行なわれており、これは核磁気共
鳴スペクトルから認められる。囚と（日の反応は２０〜
２００℃、特に好ましくは５０〜１５０℃の温度で０．
５〜２０時間行なわせる。
でシロキシ基の分配が行なわれており、これは核磁気共
鳴スペクトルから認められる。囚と（日の反応は２０〜
２００℃、特に好ましくは５０〜１５０℃の温度で０．
５〜２０時間行なわせる。
この反応を行なうにあたつて、（４）成分の反応濃度は
０．１〜４．０モル／ｌ（Ｄ濃度領域で行いうるが、有
機マグネシウム錯体の高濃度溶液を得るには、（４）成
分の反応濃度を反応操作上支障のない範囲で高めること
が有利である。（１９成分は０．０５〜５モル／ｌの濃
度を用いることができる。囚と（日の反応で得られる不
活性炭化水素媒体町溶の有機マグネシウム錯体は、Ｍｇ
／Ａｌモル比０．５〜２０の組成を有しており、この組
成は（４）成分に対する反応系に加える（Ｂ）成分の量
を変化させることにより、前記範囲内で任意に変えるこ
とができる。（４）と（Ｂ）の反応を実施する反応媒体
としては、へキサン、ヘプタンの如き脂肪族炭化水素、
ベンゼン、トルエン、キシレンの如き芳香族炭化水素、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンの如き脂環式炭
化水素を用いることができる。以下実施例を挙げて、本
発明をさらに詳しく説明する。
０．１〜４．０モル／ｌ（Ｄ濃度領域で行いうるが、有
機マグネシウム錯体の高濃度溶液を得るには、（４）成
分の反応濃度を反応操作上支障のない範囲で高めること
が有利である。（１９成分は０．０５〜５モル／ｌの濃
度を用いることができる。囚と（日の反応で得られる不
活性炭化水素媒体町溶の有機マグネシウム錯体は、Ｍｇ
／Ａｌモル比０．５〜２０の組成を有しており、この組
成は（４）成分に対する反応系に加える（Ｂ）成分の量
を変化させることにより、前記範囲内で任意に変えるこ
とができる。（４）と（Ｂ）の反応を実施する反応媒体
としては、へキサン、ヘプタンの如き脂肪族炭化水素、
ベンゼン、トルエン、キシレンの如き芳香族炭化水素、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンの如き脂環式炭
化水素を用いることができる。以下実施例を挙げて、本
発明をさらに詳しく説明する。
実施例 １
容量２００ＴＩＬＩのフラスコに窒素雰囲気下、エチル
アルミニウムジクロリド０．０５モルと乾燥ヘプタン５
０ａを導入した。
アルミニウムジクロリド０．０５モルと乾燥ヘプタン５
０ａを導入した。
これに、ポリヒドロメチルシロキサン０．０５モルを含
有する乾燥ヘプタン溶液５０ｍ１を添加し、加熱還流下
３時間反応を行なつた。この反応液を分析した結果、（
Ｈ．ＣＨ３Ｃ２Ｈ５ＳｌＯ）ＡＩＣｌｌ２Ｏ．５モル／
ｊ溶液であつた。次に、容量５００ＷＬＩ，のフラスコ
に窒素雰囲気下に３．８９のマグネシウム粉末（０．１
６グラム原子）を入れ、これにｎ−ブチルクロリド０．
１５モルを含有する乾燥ヘプタン溶液２００ｍ１，のう
ち、３０ａを加えた。
有する乾燥ヘプタン溶液５０ｍ１を添加し、加熱還流下
３時間反応を行なつた。この反応液を分析した結果、（
Ｈ．ＣＨ３Ｃ２Ｈ５ＳｌＯ）ＡＩＣｌｌ２Ｏ．５モル／
ｊ溶液であつた。次に、容量５００ＷＬＩ，のフラスコ
に窒素雰囲気下に３．８９のマグネシウム粉末（０．１
６グラム原子）を入れ、これにｎ−ブチルクロリド０．
１５モルを含有する乾燥ヘプタン溶液２００ｍ１，のう
ち、３０ａを加えた。
加熱還流下、撹拌を行い、反応が開始してから残りのｎ
−ブチルクロリド溶液を３０分かけて添加し、添加終了
後、さらに１時間還流下に加熱した。得られた反応混合
物に、上記反応で得た（Ｈ。
−ブチルクロリド溶液を３０分かけて添加し、添加終了
後、さらに１時間還流下に加熱した。得られた反応混合
物に、上記反応で得た（Ｈ。
ＣＨ３。Ｃ２Ｈ５ＳｌＯ）ＡＩＣｌｌ２Ｏ．ＯＯ９モル
をヘプタン５０Ｔ！Ｌｌと〜もに加え、９８℃で３時間
反応を行ない、マグネシウムを０．１３モル／ｊの濃度
で含む溶液を得た。分析の結果、た錯体の組成は、Ｍｇ
ＡｊＯ．，， （ｎ−Ｃ，Ｈ，），．，，（０ＳｉＨ．ＣＨ，Ｃ，Ｈｒ
ｊ）。
をヘプタン５０Ｔ！Ｌｌと〜もに加え、９８℃で３時間
反応を行ない、マグネシウムを０．１３モル／ｊの濃度
で含む溶液を得た。分析の結果、た錯体の組成は、Ｍｇ
ＡｊＯ．，， （ｎ−Ｃ，Ｈ，），．，，（０ＳｉＨ．ＣＨ，Ｃ，Ｈｒ
ｊ）。
．，，であつた。実施例２〜９
得られ
実施例１と同様にして合成した各種マグネシウム化合物
とアルミニウム化合物を、ヘプタン２５０―中で第１表
に示す条件で反応を行なつた結果、第１表に示す結果を
得た。
とアルミニウム化合物を、ヘプタン２５０―中で第１表
に示す条件で反応を行なつた結果、第１表に示す結果を
得た。
実施例１０〜１２
第２表の各種ジアルキルマグネシウムとアルミニウム化
合物を、ヘプタン２５０ｄ中で第２表に示す条件で反応
を行ない、第２表に示す結果を得た。
合物を、ヘプタン２５０ｄ中で第２表に示す条件で反応
を行ない、第２表に示す結果を得た。
実施例 １３
実施例１においてエチルアルミニウムジクロリドの代り
に、ジエチルアルミニウムクロリドを用いて反応を行な
わせ、（Ｈ．ＣＨ，．Ｃ，Ｈ５ＳｉＯ）ＡＩＣ，Ｒ，Ｃ
ＩＯ．５モル／ｌ溶液を得ムこのアルミニウム化合物０
．００８モルをへブタン５０ｍ１と５もに、実施例１と
同様にして得たグリニヤ一反応混合物に加え、９８℃で
２時間反応させた。
に、ジエチルアルミニウムクロリドを用いて反応を行な
わせ、（Ｈ．ＣＨ，．Ｃ，Ｈ５ＳｉＯ）ＡＩＣ，Ｒ，Ｃ
ＩＯ．５モル／ｌ溶液を得ムこのアルミニウム化合物０
．００８モルをへブタン５０ｍ１と５もに、実施例１と
同様にして得たグリニヤ一反応混合物に加え、９８℃で
２時間反応させた。
反応後、沈澱物を済過し、マグネシウム０．１５モル／
ｌの濃度で含む溶液を得た。分析の結果、戸液の錯体の
組成はＭｇＡｊＯ．，，（ＮＣ４Ｈ，），．２３（Ｃ２
Ｈ５）ｏ・２１（０ＳｉＨ●ＣＨ３・Ｃ２Ｈｔ５）Ｏ・
！９であつた。実施例１４〜２２ 第３表に示すように、各種マグネシウム化合物とアルミ
ニウム化合物を、ヘプタン２５０―中で第３表に示す条
件で反応を行ない、第３表の結果を得た。
ｌの濃度で含む溶液を得た。分析の結果、戸液の錯体の
組成はＭｇＡｊＯ．，，（ＮＣ４Ｈ，），．２３（Ｃ２
Ｈ５）ｏ・２１（０ＳｉＨ●ＣＨ３・Ｃ２Ｈｔ５）Ｏ・
！９であつた。実施例１４〜２２ 第３表に示すように、各種マグネシウム化合物とアルミ
ニウム化合物を、ヘプタン２５０―中で第３表に示す条
件で反応を行ない、第３表の結果を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式Ｒ＾１＿ａＭｇＸ＿２−ａ（式中、Ｒ＾１は
炭素原子数１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子を
表わし、ａはｏより大きく２以下の数である。 ）で示される有機マグネシウム化合物（Ａ）と、一般式
（Ｒ＾２Ｒ＾３Ｒ＾４Ｓｉｏ）ＡｌＸ＿２または（Ｒ＾
２Ｒ＾３Ｒ＾４Ｓｉｏ）ＡｌＲ＾５Ｘ（式中、Ｒ＾２は
水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数１〜１０の
炭化水素基、Ｒ＾３は水素原子または炭素原子数１〜１
０の炭化水素基、Ｒ＾４，Ｒ＾５は炭素、原子数１〜１
０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子を表わす。）で示さ
れるアルミニウム化合物（Ｂ）とを反応させることを特
徴とする一般式ＭｇαＡｌβＲ＾１ｐ（ＯＳｉＲ＾２Ｒ
＾３Ｒ＾４）ｑＲ＾５ｒ（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾
３、Ｒ＾４、Ｒ＾５は上述の意味であり、α、β、ｐ、
ｑはｏより大きい数、ｒはｏまたはｏより大きい数で、
α／β＝０．５〜２０、２α＋３β＝ｐ＋ｑ＋ｒの関係
式を有する。 ）で示される不活性炭化水素媒体に可溶な有機マグネシ
ウム錯体の製造方法。２ アルミニウム化合物（Ｂ）と
して一般式（Ｒ＾２Ｒ＾３Ｒ＾４Ｓｉｏ）ＡｌＸ＿２で
示されるアルミニウム化合物を用いる特許請求の範囲第
１項記載の不活性炭化水素媒体に可溶な有機マグネシウ
ム錯体の製造方法。 ３ アルミニウム化合物（Ｂ）の置換基Ｒ＾２Ｒ＾３Ｒ
＾４ＳｉｏのＲ＿２が水素原子、Ｒ＾３、Ｒ＾４が炭素
原子数１〜１０の炭化水素基である特許請求の範囲第１
項又は第２項記載の不活性炭化水素媒体に可溶な有機マ
グネシウム錯体の製造方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4124576A JPS5953919B2 (ja) | 1976-04-14 | 1976-04-14 | 有機マグネシウム錯体の製造方法 |
| GB45517/76A GB1525527A (en) | 1975-12-22 | 1976-11-02 | Method for producing an organomagnesium complex |
| MX767257U MX4337E (es) | 1975-12-22 | 1976-11-05 | Procedimiento mejorado para la obtencion de un complejo de organomagnesio soluble en un hidrocarburo inerte |
| IT29193/76A IT1067002B (it) | 1975-12-22 | 1976-11-10 | Metodo di preparazione di un complesso magnesio-organico |
| US05/750,303 US4120883A (en) | 1975-12-22 | 1976-12-13 | Method for producing an organomagnesium complex |
| PT65972A PT65972B (en) | 1975-12-22 | 1976-12-15 | Process for producing an organomagnesium complex |
| DE2657553A DE2657553C3 (de) | 1975-12-22 | 1976-12-18 | Verfahren zur Herstellung von Organomagnesiumkomplexen |
| FR7638577A FR2336405A1 (fr) | 1975-12-22 | 1976-12-21 | Procede de production d'un complexe d'organomagnesium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4124576A JPS5953919B2 (ja) | 1976-04-14 | 1976-04-14 | 有機マグネシウム錯体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52125129A JPS52125129A (en) | 1977-10-20 |
| JPS5953919B2 true JPS5953919B2 (ja) | 1984-12-27 |
Family
ID=12603043
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4124576A Expired JPS5953919B2 (ja) | 1975-12-22 | 1976-04-14 | 有機マグネシウム錯体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5953919B2 (ja) |
-
1976
- 1976-04-14 JP JP4124576A patent/JPS5953919B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS52125129A (en) | 1977-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lorenz et al. | Disiloxanediolates and polyhedral metallasilsesquioxanes of the early transition metals and f-elements | |
| Bruno et al. | Carbon-hydrogen activation mechanisms and regioselectivity in the cyclometalation reactions of bis (pentamethylcyclopentadienyl) thorium dialkyl complexes | |
| Wiberg et al. | Disilynes. iii [1] a relatively stable disilyne rsi≡ sir (r= sime (sitbu3) 2) | |
| US4383119A (en) | Organomagnesium compounds | |
| Plass et al. | A novel transmetalation reaction: a route to transition metallatranes | |
| JPH04334551A (ja) | ヒドロシランの重合触媒 | |
| Nobel et al. | 2, 4, 6‐Triisopropylphenylcopper, a New Tetranuclear Organocopper Aggregate with Unsymmetrically Bridging σ‐π Bonded Aryl Ligands | |
| US4451573A (en) | Catalyst for polymerization of olefins | |
| JP3680181B2 (ja) | ランタニド類の有機金属錯体 | |
| US4120883A (en) | Method for producing an organomagnesium complex | |
| Leis et al. | Silylene complexes stabilized by sulphur substituents; a structure and reactivity study | |
| Varga et al. | Synthesis, crystal structures and some properties of dimethylsilylene-bridged ansa-permethyltitanocene [Ti (IV),(III) and (II)] complexes | |
| GB1561730A (en) | Organometallic halides their preparation and use | |
| US4944894A (en) | Ether free organometallic amide compositions | |
| EP0282419B1 (en) | Ether free organometallic amide compositions | |
| JPS5953919B2 (ja) | 有機マグネシウム錯体の製造方法 | |
| Roesky | Cyclooctatetraene complexes of yttrium and the lanthanides with chiral and achiral aminotroponiminates | |
| Avent et al. | Synthesis and Characterization of a Series of 1, 2‐Phenylenedioxoborylcyclopentadienes | |
| Beachley Jr et al. | Chemistry of organoindium hydrides. Synthesis, characterization, and crystal structure of K {H [In (CH2CMe3) 3] 2} | |
| CA2144589A1 (en) | Polymerisation catalysts | |
| US4452912A (en) | Process for producing a supported catalyst for the polymerization of .alpha. | |
| CA1176231A (en) | Magnesium disiloxide compounds | |
| Linti et al. | Synthesis and Structure of Gallium/Silicon Heterocycles with a Ga2Si2 and a Ga3Si Framework☆ | |
| Erker et al. | Thermally induced reaction of the ylide CH3CH PPh3 with diarylzirconocene complexes; the formation of unusual metallacyclic phospha-allyl type products | |
| Koch et al. | PH-functionalised phosphanylalkyl (silyl) cyclopentadienyl ligands:: Synthesis and catalytic properties of [{(η5-C5H4) CMe2PHtBu} MCl3](M= Ti, Zr) and [{(η5-C5H4) SiMe2PHR} ZrCl3](R= Ph, Cy) |