JPS5953839A - Photographic material - Google Patents
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- JPS5953839A JPS5953839A JP16527182A JP16527182A JPS5953839A JP S5953839 A JPS5953839 A JP S5953839A JP 16527182 A JP16527182 A JP 16527182A JP 16527182 A JP16527182 A JP 16527182A JP S5953839 A JPS5953839 A JP S5953839A
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/81—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by anticoiling means
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Abstract
Description
本発明は、写真材料に関し、特にポIJ xステルフィ
ルム支持体上に接着性が改良されたバッキング層を設け
た写真材料に関する。
一般に写真利料例えばカラー感光材料、X線感光材料、
印刷感光材料または拡散転写感光材料等のようなシート
状の感光材料は、セルローズアセテート、ポリエステル
等のプラスチック支持体の一方の側にハロゲン化銀乳剤
層、表面保護層を有し、他方の側にゼラチンをバインダ
ーとするバッキング層とを有している。
このような表面保護層およびバッキング層の如きゼラチ
ンを主バインダーとする親水性コロイド層は温度変化、
湿度変化に対して伸縮し易い欠点を有している。親水性
コロイド層の伸縮に起因する写真感光材料の寸度変化は
感光材料においては極めて重大な欠点となる。上記の欠
点を克服するためにゼラチンを主バインダーとする親水
性バインダ一層の代りにアセチルセルロースのようなセ
ルロースエステルを使用することが知られていム例、r
−ハシアセチルセルロースをポリエステルフイルム支持
体の感光層とは逆の側に塗布してカール防止層とするこ
とが行われており、またトリアセチルセルロースをバイ
ンダーとして帯電防止剤を添加し、帯電防止層としてポ
リエステルフィルム支持体上に塗設することが例えば特
開昭49−33630号に記載されている。
しかしながら、セルロースエステルはポリエステルとの
接着性が悪く、未加工のポリエステルフィルム上に塗布
された場合には直ちに剥離してしまうので使用に耐える
製品を得ることはできなかった。上記のポリエステルフ
ィルムとセルロースエステルを接着させる方法としては
、四塩化エタン、塩化エチレン等の両ポリマーを溶解し
得る溶剤を添加することにより両ポリマーの境界面を融
合状態とし、膜同志の接着をはかる方法が知られている
。確かに上記方法は溶剤の種類や濃度を適切に選択する
ことにより可成り強い接着力が得られる優れた方法であ
る。しかしこの方法はハロゲン原子を含有する溶剤を使
用するために、セルロースエステルの塗布膜厚が比較的
薄い場合にはあまり問題を生じないが、例えば拡散転写
感光材刺のようにカール防IL効果を得るために厚い乾
燥膜厚および塗布膜厚が必要な場合は使用する溶剤の量
が英大となり、労働衛生上また公害防止上大きな問題と
なる。またこれらの問題を解決するためには、通常の水
を溶媒とする場合または炭素、水素および酸素のみより
なる溶媒を使用する場合の設備と比較して高額な設備投
資を必要とする。
また前記の四塩化エタン、塩化エチレン等を使用する接
着の従来技術ではポリエステルフィルム支持体とセルロ
ースエステルからなる層の間に混合層を作ることによっ
て上記両層を接着させるので両層が混合Ji+3どし”
〔融合し合っている時間の大小によってIliの接着強
度が異なる。つまり乾燥条件および乾燥時間によって接
着性の良否が圧着され、特に急速乾燥を行った場合には
極端に接着強度が低下して1.まっという弱点もあった
。
一方、セルロースエステル類はカール防止効果’が大き
く、また酢酸エチルとメタノールの混合溶剤、アセトン
等の幾つかの炭素、水素、酸素のみからなる溶剤に良好
な溶解性を示すのでハロゲン含有溶剤を必要としない利
点もあり、これらの溶剤を利用するセルローズエステル
の接着技術の開発が望まれている。
本発明の第1の目的は、ハロゲン含有溶剤を使用するこ
となくセルロースエステル含有層をポリニスデルフィル
ム支持体に強固に接:’f’トぜしめた写真イイ料な提
供することにあり、第2の目的はポリエステルフィルム
支持体に対スるセルロースエステル層の接着強度が乾燥
条件の影響を受けにくい写真利料を提供することにある
。
本発明者等が種々検討を1重ねたところ、」1記の目的
はポリエステルフィルム支持体の一面に感光性乳剤層お
よび/iたは受像層を有し、かつ上記支持体の他面上に
順次下記一般式(1)で示される塩化ビニリデン共重合
体含有層およびセルロースエステルを含有するバツギン
グ層を設けた写真材料により達成し得ることを見い出し
た。
一般式 (I) cl
C1l −5一
式中、Aは共1h、自可能なエチレン性不飽和酸または
その塩の単量体単位を表わし、I3は共重合可能なエチ
レン性不飽和単量体単位を表わす、xは40〜80重皿
チ、yはio〜35重景係また2は5〜30重量係であ
る。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明はポリエステルフィルム支持体とヒルロースエス
テル含有バンキング層との間!(上記一般式(Ilで示
される塩化ビニリデン共重合体を含有せしめた下塗り層
を設けたことを特徴とするが、上記一般式(I)におけ
るAで示される共重合可能なエチレン性不飽和酸または
そのJ−甚の単量体単位としては、好ましくは少なくと
も1つのカルボキシル基、スルホ基若しくはホスホ、ノ
基、またはそれらの塩を有するものである。カルボキシ
ル基’xs シ<はスルホ基またはそれらの塩を有する
ものの中でも好ましいのは、■乃至2個のカルボキシル
基若しくはスルホ基またはそれらのjjkを有するもの
であり、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
、マレイン酸、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モツ
プチル、マレイン酸モノメブール、マレイン酸モノブチ
ル、スチレンスルホン酸、2−アクリルアクリロイル−
オキシプロピルスルホン酸、アミド−2−メチルエタン
スルホン酸、及びこれらのアルカリ金ハ塩もしくはアン
モニウム塩を挙げることができ、最も好ましいのはアク
リル酸及びイタコン酸である。
単位Aを構成する単量体のうち、ホスホノ基またはその
塩を有する単量体の中でも好ましいのは1個のホスホノ
基またはその塩を有するものであり、例えば2−アクリ
ロイルオキシエチルホスフェート、2−アクリロイルオ
キシエトキシエチルホスフェート、2−メタクリロイル
オキシエチルホスフェートを挙げることができる。また
さらにBで示される共重合可能なエチレン性不飽和単量
体としては、好ましくはエチレン性不飽和ニトリル類、
スチレン類、エチレン性不飽和Rエステル類、エチレン
性不飽和酸アミド類、ビニル異部環化合物等を挙げるこ
とができる。
例えば上記エチレン性不飽゛和ニトリル類の具体例とし
ては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−ク
ロルアクリロニトリル及びシアン化ビニリデン等を誉げ
ることかできる。また、スチレン類の具体的なものとし
ては、スチレン、p −メチルスチレン、α−メチルス
チレン、p−クロルスチレン、m−メチルスチレン、2
,5−ジメチルスチレン等があり、エチレン性不飽和酸
エステル類としCは、エチレン性不飽和カルボン酸エス
テル類が好ましく、例えばアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸−2−ヒ
ドロキシエチル、アクリル酸−2−ヒドロキシプロピル
、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−n−
ブチル、メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル、メタク
リル酸フェニル等を挙げることができる。
また、エチレン性不飽和酸アミド類としては、アクリル
アミド、メタクリルアミドを挙げることができ、アクリ
ルアミド類としては、例えばアクリルアミ1゛、ジアセ
トンアクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メチ
ルアクリルアミドを挙げることができる。
メタアクリルアミド類としては、例えばメタアクリルア
ミド類ベンジルメタアクリルアミドを挙げることができ
る。
更に、ビニル異部環化合物としては、例えばN−ビニル
ピロリドン、N−ビニルイミダゾール、ビニルピリジン
類、(例えば4−ビニルピリジン、2−ビニルピリジン
等)を挙げることができる。
以上の単位Bを構成するに適した4′JM体の中でも好
ましいのは、共重合可能1にエチレン性不飽和ニトリル
類(%にアクリロニトリル、メククリロニトリル)、ス
チレン類(特にスグーレン)、アクリル酸エステル(特
に炭素原子数1乃至4の低級アルキルエステル′、例え
ばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−
2−ヒドロキシエチル、アクリルrJ1.0−ブチル)
、メタクリル酸エステル(特に炭素原子数1乃至4の低
級アルキルエステル、例えばメタクリル酸メチル)であ
る。
前記一般式(Ilで示される共重合体において、塩化ビ
ニリデンIll阻体の重量%xは前記のとおり、40〜
80重J’+1vIであり、また単位への重量%yは1
0〜35重1罠チ、rF位Bの重量%2は5〜30重量
%であって、単位AおよびBを構成する単量体はそれぞ
れ211+以」二であってもよい。
次に前記・一般式(I)で示される塩化ビニリデンター
ポリマーの好ましい具体例を記載するが、本発明はこれ
により限定されるものではない。
(例示化合物)
(1)塩化ビニリデン−アクリル酸−アクリル酸メチル
共重合体
(重量% b 5 : 15 : 20 )(2)m化
ビニリデン−イタコン酸−メタクリル酸メチル共重合体
(重量q670:15:15)
(3)塩化ビニリデン−アクリル酸−アクリル酸メチル
共重合体
(!:j1% 65:20:15)
(4)塩化ビ、=リデンーイタコン酸−アクリル酸エチ
ル共重合体
(重量% 70:15:15)
(5)塩化ビニリデン−イタコン酸−アクリル酸メチル
共重合体
(重量係 65:15:20)
(6)塩化ビニリデン−アクリル酸−アクリロニトリル
共重合体
(正月:% 60:10:30)
(7)塩化ビニリデン−アクリル酸−□アクリル酸メチ
ル共重合体
(創u% 50:25:25)
(8)環化ビニリデンーアクリル酸−アクリル酸メチル
共重合体
−(i:i% 60:25:15)
(9) 塩化ビニリデン−2−メタクリロイルオキシ
エチルホスフエートーフチルアクリレートーメタクリロ
ニトリル共重合体
(重!−% 70:4:14:12)
(io) 塩化ビニリデン−2−アクリロイルオキシ
エチルホスフエートープチルアクリレート共重合体
(重量% 75;10:、15)
(11)塩化ビニリデン−アクリル酸−アクリロニトリ
ル共JR合体
(重量% 75:15:10)
(12)塩化ビニリデン−アクリル酸−アクリロニトリ
ル共重合体
(重量% 60:25:15)
本発明に係わる上記の塩化ビニリデン共重合体は、例え
ば溶液重合法またはラテックス重合法等何れの重合方法
によっても製造することができる。
上記重合方法の一例を挙げれば、塩化ビニリデン65重
量%、アクリル酸20重量%、アクリル酸メチル15重
、tチよりなるターポリマーは、ジオキサン370 m
lに塩化ビニリデン195 g、アクリル酸60g、ア
クリル酸メチル45gおよびアゾビスイソブチロニトリ
ル2.7gを加え、30分間留素で脱気しまた後、60
〜65℃で8時間重合を行なうことにより得ることがで
きる。
上記重合反応に際しては、重合反応に用いられる溶媒、
重合開始剤、濃度、重合温度、反応時間性を必要に応じ
て容易に、かつ幅広く変更し得ることは言うまでもない
。
本発明に係わる(盆化ビニリデン共重合体の好ましい組
成は、55〜80重J−1,%のビニリデンクロライド
、10〜30重量%のアクリル酸および10〜20重量
%のアクリル酸メチルからなる。ポリ(塩化ビニリデン
ーノーアクリル酸−→−アクリル酸メチル)の最も好ま
しい重量比は65/20/15である。そしてポリエス
テルフィルム支持体に上記塩化ビニリデン共重合体を下
塗り層として適用する場合には、塗布量が0.5〜20
〜9 / di、特に5〜15 my / dmになる
ように下塗り層を設けることが好ましい。ポリエステル
フィルム支持体の両面に下塗り層を塗設する場合には、
それぞれ下塗り層が上記の塗布量であることが好ましい
。
前記塩化をニリデン共重合体が乳化重合により得られる
重合体ラテックスである場合には?灯られたラテックス
から重合体を分離したのち、乾燥後有機溶媒に溶解する
ことが好ましい。ラテックスから重合体を分離する方法
としては、種々の方法を用いることができるが、ラテッ
クスに重合体の非溶媒もしくは重合体をほとんど溶解し
ない溶媒を添加して重合体粒子を沈澱させて分離する方
法またはラテックスに水溶性無機塩を添加して重合体粒
子を沈澱させて分離する方法がある。
本発明に係わる上記塩化ビニリデン共重合体は、通常の
有機溶媒に良好に溶解するのでハロゲン含有溶媒を使用
する必要がない。
本発明に係わる塩化ビニリデン共重合体を用いて塗布す
る’Jt ’f′tの有機溶媒としては、例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキザノン等のケトン系、メタノール、エタノール
、プロパツール、ブタノール等のアルコール系、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリ
コールモノエチルエーテル等のエステル系、エーテル、
クリコールジメチルエーテル、クリコールモノエチルエ
ーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等のタール系(芳香族炭化水素
)等を挙げることができる。
このように本発明に係わる塩化ビニリデン共重合体が各
種の溶媒に対して良好な溶解性を示すということは、写
真感光材料の製造に当っては乾燥速度、乾燥温度ならび
に塗布層の表面温度を溶媒により規定されることがなく
、大きな自由度を有する利点を持つことを意味する。
上記塩化ビニリデン共重合体は前記の有機溶媒に対して
1〜30重量%、好ましくは1〜1oxi%の濃度に溶
解して塗設するが、本発明においては本発明に係わる上
記共重合体を含有する下塗り層をポリエステルフィルム
支持体表面に設け、その上に、セルロースエステルを含
有する層を設ける如き層構成をとる。
このような層構成をとる本発明の写真材料はポリエステ
ルフィルム支持体とバッキング層との接着性が著るしく
改良され、また優れたカーリング特性を示す。
本発明における上記セルロースエステルどしては、例え
ばセルローズジアセテート、セルローストリアセテート
、セルロースアセテートブチレート、セルロースグロピ
オネ−) 、エチルセルロース、ニトロセルロース、ヒ
ドロキシグロビルメチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セ/l10−スアセデートフタレート、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロースフタレート等を用い
ることができる。これらの中で特にアセチル含量が約3
7〜40%の一ヒルロースジアセテートカp了ましい。
セルロースニスデルを含有する層には必要に応じて他の
バインダー、例えばマレイン酸共重合体、ポリエステル
樹脂、酢酸ビニル樹脂を併用することができる。
またその他に必要により染料、顔料、帯電防止剤、マッ
ト剤、コロイダルシリカ、等を含有せしめてもよい。
本発明における上記セルロースエステル含有層の厚さは
、該層とは反対の面に塗布される感光層の特性ならびに
膜厚にも依存するのが通常0.5〜20μ、特に3−1
0μが好ましい。
本発明におけるバッキング層として特に有用なセルロー
スジアセテートはアセトン、 酢酸:Lfル等の有機溶
媒に良好な溶解性を示すが、特にこれらの有機溶媒を組
み合わせて混合溶媒として使用するのが好ましい。
例えば酢酸エチルとメタノールとの比率が4:1の混合
溶媒が好ましく使用される。上記セルロースジアセテー
ト溶液は通常高粘度を有しており、エアーナイフ、エク
ストルダーコーティング等の高粘度用塗布装置を利用し
て本発明の塩化ビニリデン共重合体含有層上に重層され
るが分子量の低いセルロースジアセテートを選択するこ
とによりスライドホッパー等の低粘度用塗布装置を利用
することもできる。
本発明においては、本発明に係わる塩化ビニリデン共重
合体含有下塗り層の塗布液にはポリエステルの膨潤剤、
界面活性剤、親水性有機コロイド、硬化斎Eマット剤、
等を含有することができる。
ポリエステルの膨潤剤としては例えば米国特許第3.2
45,937号、同第3,143,421号、同第 3
゜501.301号、同第3,291,178号に記載
されているフェノール、レゾルシン等を好ましく用いる
ことができる。これら膨潤剤の添加量としては、下塗り
液100 ml当り1〜20 g 、 /I’>に3〜
12gが好ましい。
また」1記界面活性剤としては例えばサポニン、アルキ
レンオキサイド誘導体の如き非イオン性のもの、アルギ
ルカルボン酸塩、°アルキルスルポン酸塩専の如き酸性
基を含む陰イオン性のもの、アミン酸力1の如ぎ両性の
もの、およびアルキルアミン塩類、脂肪酸よJよび芳香
族第4級アンモニウム塩類の如き陽イオン性のものを用
いることができる。
次に不発jllJにおいて支持体として用いられるポリ
エステルとは、芳香族二塩基酸とグリコールを主要な構
成成分とするポリエステルで代表的な二塩基酸としては
テレフタル酸、インフタル酸、p−β−オキシエトギシ
安息香酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノ
キシエタンジカルボン酸、アジピン酸、セパチン酸、ア
ゼライン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、ジフ
ェニレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン
な等があり、グリコールとしてはエチレングリコール、
グロビレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチレ
ンゲリコール、■、4−シクロヘキサンジオール、1,
4−シクロへ式サンジメクノール、1.4−ヒスオWジ
ェトキシベンゼン、ビスフェノールA、ジエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール等がある。
これらの成分からなるポリエステルの中でも入手し易さ
の点からはポリエチレンテレフタレートが最も好都合で
ある。また本発明の実施に使用できるポリエステルは、
その表面がポリエステルであれば良く、他の支持体上に
ポリエステルを担持したものであっても差し支えない。
本発明の塩化ビニリデン共重合体は、水性分散涼夏して
または有機溶剤に溶解せる溶液として常用される浸漬コ
ーディング、ビードコーティング、リバースローラーコ
ーティングまたはスロットコーティングのような如何な
るコーティング技法によってもポリエステルフィルムに
適用することができる。また、塩化ビニリデン共Ri合
体含有層はポリエステルフィルムを製造するプロセスの
途中において、またはプロセスが完了した後にポリエス
テルフィルムに適用することができる。ポリエステルフ
ィルムの製造が完了した後に適用する場合にはポリエス
テルフィルム表面に対する接着力を向上するためにフィ
ルムを表面処理またはコーティングすることができる。
この表面処理に関しては、例えば米国特許第2,943
,937号等に記載のある酸化剤溶液処理、米国特許第
3,475,193号に記載されているような紫外線照
射処理、米国特許第3,615,557号に記載された
コロナ放電処理、英国特許第1,215,234号に記
載のある活性ガス照射処理、米国特許第3,590,1
07号に記載された火焔処理等の表面活性化処理の他に
ポリエステルフィルムに接着性向上ポリマ一層を形成し
てその上に本発明の塩化ビニリデン共重合体含有層を適
用することもできる。
本発明に係わる塩化ビニリデン共重合体含有層を有する
写真用支持体は、特にインスタント写真用フィルム支持
体として有用である。これらの支持体としては、例えば
米国特許第2,983,605号、同第3,415,6
44号、同第3,415,645号、同第3.415,
646号、同第3,578,540号、同第3゜573
.043号、同第3,615,421号、同第3,59
4.164号、同第3,594,165号、同第3,6
20゜724号、同第3,635,707号、同第3,
993,486号、英国特許第1,269,805号、
同第1,330,524号等に開示されている。ポラロ
イド社の5X−70フイルム(ポラロイド社の登録商標
)やイーストマンコダック社のPQ−10フイルム(イ
ーストマンコダック社の登録商標)、IIS 144
−10(イーストマンコダック社の登録商標ではコダマ
チツクと呼ばれている)のようにいわゆる”一体型フィ
ルム“の場合および新しい処理方法の1つであるイース
トマンコダック社のエフタフレックス方式等にお〜・て
は、感光性乳剤層および/または受像層が設けられてい
る面とは反対側にカール防止、表面のギサツキ防止、指
紋付着防止あるいはスリキズ発生防止のためアセチルセ
ルロースからなるバッキング層が塗設されているが、ポ
リエステルフィルム支持体とアセチルセルロースからな
るバッキング層の間に本発明に係わる塩化ビニリデン共
重合体含有層を配設せしめた本発明になるポリエステル
フィルム支持体の使用は上記1′一体型フィルム“の支
持体としては一層好ましい。
上記のようにインスタント写真フィルムの支持体どして
用いるときには、前記バッキング層には必要にLc;じ
て表面のすべり性を改良するために、シリカ、二酸化チ
タン等の無機の微粒子を被覆層の一方または両方に添加
することもできる。また写真観察面を美的に装飾するた
めに、微粒面状に希望の形状に成壓することも有効であ
る。さらに表面に実質的に浸み出さないか、あるいは浸
み出しても写真的に実質的に無害な添加剤を添加するこ
とができる。例えば染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、熱安定剤のうち、実質的に浸み出さないか、たと
え渓み出しても写真性能的に実質的に無害のものなどを
被覆層に添加することもできる。特に光線引き防止用染
料を添加する場合、無害な染料を選択すればこれらを含
むボリエステルフイルム支持体の選択、製造工程上、被
覆層に添加する方が製造しやすく有利な場合もある。
本発明に係わる塩化ビニリデン共ME、合体含有層が塗
設されたボリエステルフイルノ、支持体の反対側の面に
目的に応じて各種の′1j真層が設けられる。
すなわち、通常のハロゲン化鋏乳剤層、アンチハレーシ
ョン層、表面保護層等公知の層の他、特にインスタント
写真用としては媒染受像層、アルカリ中和層など米国特
許第3,958,995号、特公昭48−33697号
、同49−21660号、同46−16356号記載の
各種の写真層を設り′ることかできる。その他、リザー
チ・ディスクロージャー第15162号(1976年1
1月)に記載の各釉写真層を設けることもできる。
媒染受像層は特開昭51−73440号、同5〇−61
228号、米国特許第3,859,096号、特開昭5
4−74430号、同54−124726号、同55−
22766号等に量系されているように第3級窒素また
は第4級望累を含む有機ポリマーとゼラチン、ポリビニ
ルアルコール等の親水性ポリマーとの混合物を水または
水と有機溶媒例えばアセトン、メタノール、:r、タノ
ール、等の混合溶液から通常の塗布方法K l(、1)
て塗布される。乾燥は通常冷風でゼラチンを固定させた
のち温風で乾燥する方式が行われるが、必要によっては
80℃〜120℃の高温で乾燥しても」、い。この他に
、インスタント写真用として各種のイ′J機溶媒を用い
た80℃以上の高温乾燥を必要とJる有機ポリマ一層が
塗設される。
例えばポリアクリル酸やアクリル酸ヒアクリル酸ブチル
の共j3合ポリマーかもなる“アルカリ中和層、酢酸セ
ルロースからなる中和タイミング層が設けられる。
本発明による写真用フィルム支持体として、特にインス
タント写真用としてその特徴を発揮しうるが、従来知ら
れている通常の写真用フィルム支持体としても有利に用
いることができる。例えば一般用カラーフィルム、一般
用熊白フィルム、印刷用感材、X−レイ用感材、等の支
持体として用いることができる。
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はこれにより限定されるものではない。
実施例−に
軸延伸された厚さ180μのポリエチレンテレフタレー
トフィルムの表面に例示化合物(3)を酢酸エチルに下
記の下塗り液処方に従い溶解し、塗布膜厚が20ミクロ
ンとなるように塗布した後100℃で3分間乾燥した。
(下塗り液処方)
上記の方法により下塗り層を塗布せるフィルムの上に、
下記組成のセルロースジアセテート液を塗布膜厚が60
ミクロンとなるようにエクストルーダーコーターにて塗
布し、70℃で2分間乾燥した後、100℃で3分間乾
燥した。
(セルロースジアセテート塗布液組成)このようにして
得られた試料を試料−1とした。
また例示化合物(3)の代りに例示化合物(5)および
(11)を用いた以外は上記試料−1と全く同じ方法で
作成した試料をそれぞれ試料−■およびIIIとした。
更に比較試料として、本発明に係わる例示化合物を含む
層を使用せずにポリエチレンテレフタレートフィルムに
直接セルロースジアセテートの層を設けた試料を作成し
、これを試料−■とじた。
これらの各試料につき、その膜付強度を以下の方法によ
り試験した。
すなわち、各試料のセルロースジアセデートの面に安全
カミソリの刃でフィルム支持体に到達する程度の傷を基
盤目状に付け、その上にセロハン接着テープを圧着させ
た後、該テープを瞬間的に剥離する。この方法で剥離部
分が0〜10%未満の場合にはA級、10〜30チ未満
の場合はB級、また30〜100−の場合を0級どする
。
上記の方法により各試料について試験した結果を下記第
1表に示す。
第 1 表
上記結果かしも明らかなとおり、本発明による試料(■
〜III )は比較試料QV)に比べて良好な膜付を示
すことが認められた。
実施例−2
前記試料■〜■のセルロースジアセテートとは反対の面
に常法により同じ下塗りノーおよびカラー感光材料用の
各層を塗設し、カラー感光材料を作成した。そして上記
感光材料のカール特性を下記の方法により観察した。す
なわち、上記試料を50 vm X 2 mmの長方形
に断裁し、中央部を支える形で23℃、20%RHに調
湿された部屋に1日放置し、カールスケールにてカール
度を観察し六二。
カール度は曲率半径なmで表わした数字の逆数をとり感
光層を内側にカールしている場合をプラス(−I→、外
側にカールしている場合をマイナス(ハ)としブこ。
また同時に比較試料としてバッキング層を設けていない
試別を作成し、試料Vとした。この方法により各試別の
カール度を試験した結果を下記第2表に示した。
第2表
上記のiI(の結果から、本発すjによる試料■〜B1
は、比較試料■と比べて良好な耐カール性を示し、比較
試料IVと同等であることが認められた。しかしながら
比較試オIIVは断裁中にバッキング層の脇ハガレを起
すものが多く、製品としてはWThe present invention relates to photographic materials, and in particular to photographic materials having a backing layer with improved adhesion on a POIJ x stell film support. Generally, photographic fees such as color photosensitive materials, X-ray photosensitive materials,
A sheet-like photosensitive material such as a printed photosensitive material or a diffusion transfer photosensitive material has a silver halide emulsion layer and a surface protective layer on one side of a plastic support such as cellulose acetate or polyester, and a silver halide emulsion layer and a surface protective layer on the other side. It has a backing layer containing gelatin as a binder. Hydrophilic colloid layers with gelatin as the main binder, such as surface protective layers and backing layers, are susceptible to temperature changes,
It has the disadvantage of easily expanding and contracting due to changes in humidity. Dimensional changes in photographic materials due to expansion and contraction of the hydrophilic colloid layer are extremely serious drawbacks in photographic materials. In order to overcome the above-mentioned drawbacks, it is known to use cellulose esters such as acetyl cellulose instead of a hydrophilic binder layer with gelatin as the main binder.
- Triacetyl cellulose is applied to the side opposite to the photosensitive layer of a polyester film support to form an anti-curl layer, and triacetyl cellulose is used as a binder and an antistatic agent is added to form an antistatic layer. For example, JP-A-49-33630 discloses coating on a polyester film support. However, cellulose ester has poor adhesion to polyester and immediately peels off when applied to an unprocessed polyester film, making it impossible to obtain a usable product. The method for adhering the above polyester film and cellulose ester is to add a solvent capable of dissolving both polymers, such as tetrachloroethane or ethylene chloride, to bring the interface between the two polymers into a fused state, thereby adhering the films together. method is known. It is true that the above method is an excellent method in which a fairly strong adhesive force can be obtained by appropriately selecting the type and concentration of the solvent. However, since this method uses a solvent containing halogen atoms, it does not cause many problems when the cellulose ester coating is relatively thin, but it does not have a curl-preventing IL effect, such as when using diffusion transfer photosensitive materials. When a large dry film thickness and coating film thickness are required to obtain a large dry film thickness, the amount of solvent used becomes large, which poses a major problem in terms of industrial hygiene and pollution prevention. In addition, in order to solve these problems, a large investment in equipment is required compared to equipment when using ordinary water as a solvent or when using a solvent consisting only of carbon, hydrogen, and oxygen. Furthermore, in the conventional adhesion technology using tetrachloroethane, ethylene chloride, etc., a mixed layer is created between the polyester film support and the layer made of cellulose ester to bond both layers. death"
[The adhesive strength of Ili varies depending on the length of time for fusion. In other words, the quality of the adhesion is determined by the drying conditions and drying time, and especially when rapid drying is performed, the adhesion strength is extremely reduced. There was also a glaring weakness. On the other hand, cellulose esters have a large anti-curling effect and show good solubility in a mixed solvent of ethyl acetate and methanol, acetone, and other solvents consisting only of some carbon, hydrogen, and oxygen, so they require a halogen-containing solvent. There is a need for the development of cellulose ester adhesive technology that utilizes these solvents. A first object of the present invention is to provide a photographic material in which a cellulose ester-containing layer is firmly bonded to a polynisder film support without using a halogen-containing solvent. A second object is to provide a photographic material in which the adhesive strength of the cellulose ester layer to the polyester film support is less affected by drying conditions. After various studies by the present inventors, the object of item 1 is to have a photosensitive emulsion layer and/or an image receiving layer on one side of a polyester film support, and It has been found that this can be achieved by using a photographic material provided with a vinylidene chloride copolymer-containing layer represented by the following general formula (1) and a bagging layer containing cellulose ester in sequence. In the general formula (I) cl C1l-5, A represents a monomer unit of an ethylenically unsaturated acid or a salt thereof, and I3 represents a copolymerizable ethylenically unsaturated monomer unit. , x is 40 to 80 weight units, y is io to 35 weight units, or 2 is 5 to 30 weight units. The present invention will be explained in more detail below. The present invention provides a solution between a polyester film support and a banking layer containing hirulose ester! (It is characterized by providing an undercoat layer containing a vinylidene chloride copolymer represented by the above general formula (Il), but the copolymerizable ethylenically unsaturated acid represented by A in the above general formula (I) The monomeric unit thereof preferably has at least one carboxyl group, sulfo group, phosphor group, or a salt thereof. Among those having a salt of 1 to 2 carboxyl groups or sulfo groups or their jjk, for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, monomethyl itaconate, motuputyl itaconate, etc. , monomebuur maleate, monobutyl maleate, styrene sulfonic acid, 2-acrylic acryloyl-
Oxypropylsulfonic acid, amido-2-methylethanesulfonic acid, and alkali gold salts or ammonium salts thereof can be mentioned, and acrylic acid and itaconic acid are most preferred. Among the monomers constituting the unit A, those having one phosphono group or a salt thereof are preferred among monomers having a phosphono group or a salt thereof, such as 2-acryloyloxyethyl phosphate, 2- Acryloyloxyethoxyethyl phosphate and 2-methacryloyloxyethyl phosphate can be mentioned. Furthermore, the copolymerizable ethylenically unsaturated monomer represented by B preferably includes ethylenically unsaturated nitriles,
Examples include styrenes, ethylenically unsaturated R esters, ethylenically unsaturated acid amides, and vinyl heterocyclic compounds. For example, specific examples of the ethylenically unsaturated nitriles include acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, and vinylidene cyanide. Further, specific examples of styrenes include styrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene, m-methylstyrene,
, 5-dimethylstyrene, etc., and C is preferably an ethylenically unsaturated carboxylic acid ester, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, and -2-acrylate. -Hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl acrylate, benzyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-methacrylate
Butyl, 2-hydroxyethyl methacrylate, phenyl methacrylate, etc. can be mentioned. Further, examples of ethylenically unsaturated acid amides include acrylamide and methacrylamide, and examples of acrylamides include acrylamide 1, diacetone acrylamide, methylolacrylamide, and methylacrylamide. Examples of methacrylamides include methacrylamides such as benzylmethacrylamide. Furthermore, examples of vinyl heterocyclic compounds include N-vinylpyrrolidone, N-vinylimidazole, vinylpyridines (eg, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyridine, etc.). Among the 4'JM units suitable for constituting the above unit B, preferred are copolymerizable 1 with ethylenically unsaturated nitriles (acrylonitrile, mecrylonitrile in %), styrenes (especially sguolene), acrylic acid Esters (especially lower alkyl esters having 1 to 4 carbon atoms, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid-
2-hydroxyethyl, acrylic rJ1.0-butyl)
, methacrylic esters (especially lower alkyl esters having 1 to 4 carbon atoms, such as methyl methacrylate). In the copolymer represented by the general formula (Il), the weight % x of the vinylidene chloride Ill inhibitor is 40 to 40, as described above.
80 weight J' + 1vI, and the weight %y to the unit is 1
The weight percent of B at the rF position is 5 to 30 weight percent, and the monomers constituting the units A and B may each be 211+ or more. Next, preferred specific examples of the vinylidene chloride terpolymer represented by the above general formula (I) will be described, but the present invention is not limited thereto. (Exemplary compounds) (1) Vinylidene chloride-acrylic acid-methyl acrylate copolymer (wt% b5: 15: 20) (2) Vinylidene chloride-itaconic acid-methyl methacrylate copolymer (weight q670:15 :15) (3) Vinylidene chloride-acrylic acid-methyl acrylate copolymer (!:j1% 65:20:15) (4) Vinylidene chloride, = lidene-itaconic acid-ethyl acrylate copolymer (wt% 70: 15:15) (5) Vinylidene chloride-itaconic acid-methyl acrylate copolymer (weight ratio 65:15:20) (6) Vinylidene chloride-acrylic acid-acrylonitrile copolymer (New Year:% 60:10:30 ) (7) Vinylidene chloride-acrylic acid-□methyl acrylate copolymer (U% 50:25:25) (8) Vinylidene cyclide-acrylic acid-methyl acrylate copolymer-(i:i% 60 :25:15) (9) Vinylidene chloride-2-methacryloyloxyethyl phosphate phthyl acrylate methacrylonitrile copolymer (weight!-% 70:4:14:12) (io) Vinylidene chloride-2-acryloyl Oxyethyl phosphate butylacrylate copolymer (wt% 75; 10:, 15) (11) Vinylidene chloride-acrylic acid-acrylonitrile co-JR combination (wt% 75:15:10) (12) Vinylidene chloride-acrylic acid -Acrylonitrile copolymer (wt% 60:25:15) The vinylidene chloride copolymer according to the present invention can be produced by any polymerization method such as solution polymerization or latex polymerization. To give an example of the above polymerization method, a terpolymer consisting of 65% by weight of vinylidene chloride, 20% by weight of acrylic acid, 15% by weight of methyl acrylate, and 370% by weight of dioxane
195 g of vinylidene chloride, 60 g of acrylic acid, 45 g of methyl acrylate and 2.7 g of azobisisobutyronitrile were added to l, and after degassing with distillation for 30 minutes,
It can be obtained by polymerizing at ~65°C for 8 hours. In the above polymerization reaction, the solvent used in the polymerization reaction,
It goes without saying that the polymerization initiator, concentration, polymerization temperature, and reaction time can be easily and widely varied as necessary. The preferred composition of the vinylidene copolymer according to the present invention consists of 55-80% by weight of vinylidene chloride, 10-30% by weight of acrylic acid and 10-20% by weight of methyl acrylate. The most preferred weight ratio of poly(vinylidene chloride-no acrylic acid-→-methyl acrylate) is 65/20/15.And when the above vinylidene chloride copolymer is applied as an undercoat layer to a polyester film support, , coating amount is 0.5-20
It is preferable to provide the undercoat layer so that it is ~9/di, especially 5 to 15 my/dm. When applying an undercoat layer to both sides of a polyester film support,
It is preferable that each undercoat layer has the above coating amount. What if the chlorinated nylidene copolymer is a polymer latex obtained by emulsion polymerization? After the polymer is separated from the lit latex, it is preferably dried and then dissolved in an organic solvent. Various methods can be used to separate the polymer from the latex, but one method involves adding a non-solvent for the polymer or a solvent that hardly dissolves the polymer to the latex to precipitate and separate the polymer particles. Alternatively, there is a method in which a water-soluble inorganic salt is added to latex to precipitate and separate polymer particles. The vinylidene chloride copolymer according to the present invention dissolves well in ordinary organic solvents, so there is no need to use a halogen-containing solvent. Examples of organic solvents for 'Jt'f't applied using the vinylidene chloride copolymer of the present invention include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketones such as cyclohexanone, methanol, ethanol, propatool, and butanol. Alcohols such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, esters such as glycol acetate monoethyl ether, ethers,
Examples include glycol ether types such as glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, and dioxane, and tar types (aromatic hydrocarbons) such as benzene, toluene, and xylene. The fact that the vinylidene chloride copolymer of the present invention exhibits good solubility in various solvents means that the drying rate, drying temperature, and surface temperature of the coating layer must be controlled when producing photographic materials. This means that it is not defined by the solvent and has the advantage of having a large degree of freedom. The above-mentioned vinylidene chloride copolymer is applied by dissolving it in a concentration of 1 to 30% by weight, preferably 1 to 1 oxi% in the above-mentioned organic solvent. The layer structure is such that an undercoat layer containing the cellulose ester is provided on the surface of the polyester film support, and a layer containing the cellulose ester is provided thereon. The photographic material of the present invention having such a layer structure has significantly improved adhesion between the polyester film support and the backing layer, and also exhibits excellent curling properties. Examples of the cellulose esters in the present invention include cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate, cellulose gropione), ethylcellulose, nitrocellulose, hydroxyglobil methylcellulose, carboxymethylcellulose, and Date phthalate, hydroxypropyl methyl cellulose phthalate, etc. can be used. Among these, especially those with acetyl content of about 3
7 to 40% monohirulose diacetate cap is recommended. Other binders such as maleic acid copolymers, polyester resins, and vinyl acetate resins can be used in combination with the layer containing cellulose Nisdel, if necessary. In addition, dyes, pigments, antistatic agents, matting agents, colloidal silica, etc. may be contained as necessary. The thickness of the cellulose ester-containing layer in the present invention is usually 0.5 to 20 μm, particularly 3-1 μm, depending on the characteristics and film thickness of the photosensitive layer coated on the opposite side of the layer.
0μ is preferred. Cellulose diacetate, which is particularly useful as a backing layer in the present invention, exhibits good solubility in organic solvents such as acetone and acetic acid: Lf, but it is particularly preferable to use a combination of these organic solvents as a mixed solvent. For example, a mixed solvent of ethyl acetate and methanol in a ratio of 4:1 is preferably used. The cellulose diacetate solution usually has a high viscosity, and is coated on the vinylidene chloride copolymer-containing layer of the present invention using a high-viscosity coating device such as an air knife or extruder coating. By selecting a low cellulose diacetate, a low viscosity coating device such as a slide hopper can also be used. In the present invention, the coating solution for the undercoat layer containing vinylidene chloride copolymer according to the present invention includes a polyester swelling agent,
Surfactant, hydrophilic organic colloid, Kyosai E matting agent,
etc. can be contained. As a swelling agent for polyester, for example, U.S. Patent No. 3.2
No. 45,937, No. 3,143,421, No. 3
Phenol, resorcinol, etc. described in No. 501.301 and No. 3,291,178 can be preferably used. The amount of these swelling agents added is 1 to 20 g per 100 ml of undercoating liquid, and 3 to 20 g per 100 ml of undercoating liquid.
12g is preferred. In addition, the surfactants described in 1. include nonionic surfactants such as saponin and alkylene oxide derivatives, anionic surfactants containing acidic groups such as argyl carboxylates and alkyl sulfonate salts, and amino acid surfactants. Amphoteric ones, such as 1, and cationic ones, such as alkylamine salts, fatty acids, and aromatic quaternary ammonium salts, can be used. Next, the polyester used as a support in the unexploded JllJ is a polyester whose main components are aromatic dibasic acid and glycol. Typical dibasic acids include terephthalic acid, inphthalic acid, and p-β-oxyethoxybenzoic acid. acids, diphenylsulfone dicarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, adipic acid, sepathic acid, azelaic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, diphenylene dicarboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, etc. Glycols include ethylene glycol ,
Globylene glycol, butanediol, neopentylene gelicol, ■, 4-cyclohexanediol, 1,
Examples thereof include 4-cyclosandimecnol, 1,4-hisoWjethoxybenzene, bisphenol A, diethylene glycol, polyethylene glycol, and the like. Among polyesters made of these components, polyethylene terephthalate is the most convenient from the viewpoint of availability. Polyesters that can also be used in the practice of the present invention include:
It suffices if the surface thereof is polyester, and may be one in which polyester is supported on another support. The vinylidene chloride copolymers of the present invention can be applied to polyester films by any commonly used coating technique such as dip coating, bead coating, reverse roller coating or slot coating, either as an aqueous dispersion or as a solution dissolved in an organic solvent. Can be applied. Additionally, the vinylidene chloride co-Ri combined containing layer can be applied to the polyester film during the process of manufacturing the polyester film or after the process is completed. When applied after the polyester film has been manufactured, the film can be surface treated or coated to improve adhesion to the polyester film surface. Regarding this surface treatment, for example, U.S. Pat.
, 937, ultraviolet irradiation treatment as described in U.S. Pat. No. 3,475,193, corona discharge treatment as described in U.S. Pat. No. 3,615,557, Active gas irradiation treatment described in British Patent No. 1,215,234, US Patent No. 3,590,1
In addition to the surface activation treatment such as flame treatment described in No. 07, it is also possible to form a single layer of adhesion-enhancing polymer on a polyester film and apply the vinylidene chloride copolymer-containing layer of the present invention thereon. The photographic support having a vinylidene chloride copolymer-containing layer according to the present invention is particularly useful as a film support for instant photography. These supports include, for example, U.S. Pat. Nos. 2,983,605 and 3,415,6
No. 44, No. 3,415,645, No. 3.415,
No. 646, No. 3,578,540, No. 3゜573
.. No. 043, No. 3,615,421, No. 3,59
4.164, 3,594,165, 3,6
20゜724, same No. 3,635,707, same No. 3,
No. 993,486, British Patent No. 1,269,805;
It is disclosed in the same No. 1,330,524 and the like. Polaroid's 5X-70 film (registered trademark of Polaroid), Eastman Kodak's PQ-10 film (registered trademark of Eastman Kodak), IIS 144
In the case of so-called "integrated films" such as -10 (known as Kodamatic as a registered trademark of Eastman Kodak Company) and Eastman Kodak's Eftaflex method, which is one of the new processing methods.・A backing layer made of acetylcellulose is coated on the side opposite to the side on which the photosensitive emulsion layer and/or image-receiving layer are provided to prevent curling, surface roughness, fingerprint adhesion, and scratches. However, the use of the polyester film support according to the present invention in which the vinylidene chloride copolymer-containing layer according to the present invention is disposed between the polyester film support and the backing layer made of acetyl cellulose is described in 1'-1 above. It is more preferable as a support for a body type film. When used as a support for an instant photographic film as described above, the backing layer needs to contain silica, Lc; Inorganic fine particles such as titanium dioxide may be added to one or both of the coating layers.It is also effective to form fine particles into a desired shape in order to aesthetically decorate the photographic viewing surface. Additionally, additives can be added that either do not substantially leach into the surface or are photographically substantially harmless if they do, such as dyes, pigments, antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, etc. It is also possible to add agents to the coating layer, such as those that do not substantially leach out or are substantially harmless in terms of photographic performance even if they ooze out.Especially when dyes for preventing light drawing are added. If a harmless dye is selected, it may be easier to manufacture and advantageous in selecting a polyester film support containing the dye and adding it to the coating layer in the manufacturing process. On the opposite side of the polyester film coated with the support, various true layers are provided depending on the purpose. Namely, a normal halogenated emulsion layer, an antihalation layer, and a surface protection layer. In addition to known layers, particularly for instant photography, such as a mordant image-receiving layer and an alkali neutralizing layer, U.S. Pat. Various photographic layers can be provided as described in Research Disclosure No. 15162 (January 1976).
It is also possible to provide each of the glaze photographic layers described in January). The mordant image-receiving layer is disclosed in JP-A-51-73440 and JP-A-50-61.
No. 228, U.S. Patent No. 3,859,096, JP-A No. 5
No. 4-74430, No. 54-124726, No. 55-
22766, etc., a mixture of an organic polymer containing tertiary nitrogen or quaternary nitrogen and a hydrophilic polymer such as gelatin or polyvinyl alcohol is mixed with water or water and an organic solvent such as acetone, methanol, etc. : Normal coating method from a mixed solution of r, tanol, etc. K l (, 1)
It is applied by Drying is usually done by fixing the gelatin with cold air and then drying with warm air, but if necessary, drying at a high temperature of 80°C to 120°C is also possible. In addition, for instant photography, a single layer of organic polymer is coated, which requires drying at a high temperature of 80° C. or higher using various organic solvents. For example, an alkaline neutralization layer consisting of a co-J3 polymer of polyacrylic acid or butyl acrylate hyacrylate, and a neutralization timing layer consisting of cellulose acetate are provided. In addition to exhibiting its characteristics, it can also be advantageously used as a conventionally known ordinary photographic film support.For example, general color film, general bear white film, printing sensitive material, and X-ray. It can be used as a support for photosensitive materials, etc.The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited thereto. Exemplary compound (3) was dissolved in ethyl acetate according to the undercoating solution formulation below and applied to the surface of a polyethylene terephthalate film with a thickness of 180 μm to a coating thickness of 20 μm, followed by drying at 100° C. for 3 minutes. (Undercoat liquid formulation) On top of the film on which the undercoat layer is applied by the above method,
A cellulose diacetate solution with the following composition was applied to a film thickness of 60 mm.
It was coated with an extruder coater so as to have a micron thickness, dried at 70°C for 2 minutes, and then dried at 100°C for 3 minutes. (Cellulose diacetate coating liquid composition) The sample thus obtained was designated as Sample-1. Samples prepared in exactly the same manner as Sample-1 above were designated as Samples-■ and III, respectively, except that Exemplified Compounds (5) and (11) were used in place of Exemplified Compound (3). Further, as a comparative sample, a sample was prepared in which a layer of cellulose diacetate was directly provided on a polyethylene terephthalate film without using a layer containing the exemplary compound according to the present invention, and this sample was bound as sample-①. Each of these samples was tested for its film adhesion strength by the following method. That is, scratches are made on the surface of cellulose diacedate of each sample with a safety razor blade in the shape of a substrate to the extent that they reach the film support, and then cellophane adhesive tape is pressed onto the scratches, and then the tape is instantly removed. Peel off. In this method, if the peeled portion is 0 to less than 10%, it is graded A, if it is 10 to less than 30 inches, it is grade B, and if it is 30 to 100, it is graded 0. The results of testing each sample using the above method are shown in Table 1 below. Table 1 As is clear from the above results, the sample according to the present invention (■
-III) was found to exhibit better film adhesion than comparative sample QV). Example 2 The same layers for uncoated and color light-sensitive materials were coated on the side opposite to the cellulose diacetate of Samples (1) to (2) by a conventional method to prepare color light-sensitive materials. The curling characteristics of the above photosensitive material were then observed by the following method. That is, the above sample was cut into a rectangle of 50 vm x 2 mm, and left in a room with the center supported at 23°C and 20% RH for one day, and the degree of curl was observed using a curl scale. two. The degree of curl is the reciprocal of the number expressed by the radius of curvature m, and when the photosensitive layer is curled inward, it is plus (-I→), and when it is curled outward, it is minus (c).At the same time, As a comparison sample, a sample without a backing layer was prepared and designated as Sample V.The curl degree of each sample was tested using this method, and the results are shown in Table 2 below. From the results, sample ■ ~ B1 according to j
It was found that the sample exhibited better curl resistance than Comparative Sample ■ and was equivalent to Comparative Sample IV. However, the comparison sample O-IIV often causes the side of the backing layer to peel off during cutting, and as a product, W
【容し得 ′ない
ものであった。この点、本発明による前記試料は何れも
膜ハガレを起こずことは全くなかった。
実施例−3
前記試別I=IVのセルロースジアセテートの面とは反
対の面にn法により同じ中和層、夕・イミング層および
カラー拡散転写用の各層を塗設し、カラー拡散転写感光
材料の感光要素を作成した。また比較試別としてバッキ
ング層を設けなかった以外は上記感光要素と同じ構成層
を有する試Fj、 Vlを作成した。
上記の各試料を実施例−2と全く同じ方法によりカール
特性の試験を行った。得られた結果を下記第3表に示し
た。
第 3 表
上8C表から本発明による試料■〜il[は、比較試料
Vlと比べて良好な耐カール性を示し、比較試料■と同
等であると認められた。しかしながら、比較試料■は断
裁中に)(ツキング層の嗅)・ガレを起すものが多く製
品と12では不完全なものであったが、本発明による前
記試料は全く膜ノ・ガレを起すことはなかった。
代理人 桑原義美
手続補正書
++、″1和58イ110月゛711
#!Jl+’lj’+’ 1<1若杉和夫 殿】 ・J
: I’lの大小
1B’i (ll 57 イ1 I′l’ ;、’
l’ al’l ・昌 165271’、:2 発
明の名称
写真材料
3 補11を判ると
+1イ′1とσ)関係 特N′1出願人(1jすi
東にすif Ili行1゛1メ 西’717 ++
1゛l I’ It 2(i i丘2ジノj−:1す
l 東w都+1J’f中さく1−口町1 if:地5
hlitl::イ11′lfの114・」自 発
6、補正の対象
明細書の[−発明の詳細な説明」の1
7、 補正の内容
発明の詳#I[I 1r説明を以下の如く補正する。
(1) 明細fF第11頁第17行目の1(重且チ
70:4:14:]2)Jに補正する。
(2)明l1ll書tα12頁第7行目と同第8行目の
間に次の文を挿入fろ。
[(13) jfl化ビニリデン−アクリル酸−アクリ
ル酸メチル共重合体
(重JfLチ 65 : 30 : 5 ) J(3)
明210立第16頁第17行目の「依存するのが、
」を「依存−1−ζ)が」に補正1ろ。
(411t7J #+II引■ξ37’l誼13行目の
「芳香族二塩基酸」を]−二塩基η!」に補正する。
(5) 明#III ’JF Cn 21 INN第
1行行目17 r’PQ−107,1ルム」4゛1“P
IE −,1(+フィルム」匠補正する。
(6)明X111訃第21頁第18行目の「キ→ノツヤ
防止」を1キラツシ防止」に補正1°ζ)。[It was intolerable. In this regard, none of the samples according to the present invention suffered from peeling of the film. Example-3 The same neutralization layer, evening/imming layer, and color diffusion transfer layer were coated on the opposite side to the cellulose diacetate side of Trial I=IV by the n method, and color diffusion transfer photosensitive layer was applied. A photosensitive element of the material was created. Further, as comparative samples, samples Fj and Vl having the same constituent layers as the above photosensitive element except that no backing layer was provided were prepared. Each of the above samples was tested for curl characteristics in exactly the same manner as in Example-2. The results obtained are shown in Table 3 below. From Table 8C in Table 3, samples ① to il[ according to the present invention exhibited better curl resistance compared to comparative sample Vl, and were recognized to be equivalent to comparative sample ②. However, Comparative Sample (2) had a lot of things that caused (smelling of the layer) and flaking during cutting, and Product and No. 12 were incomplete, but the sample according to the present invention did not cause any flaking or flaking at all. There was no. Agent Yoshimi Kuwahara Procedural Amendment ++, ``1wa 58 I11 October'' 711 #!Jl+'lj'+'1<1 Mr. Kazuo Wakasugi] ・J
: Size of I'l 1B'i (ll 57 I1 I'l';,'
l'al'l · Chang 165271', :2 Name of the invention Photographic material 3 If you understand Supplement 11, +1 i'1 and σ) relationship Patent N'1 applicant (1j sui
To the east if Ili line 1゛1me west '717 ++
1゛l I' It 2 (i i hill 2 jino j-: 1 sl east w city + 1 J'f nakasaku 1 - mouth town 1 if: ground 5
hlitl::A 11'lf, 114, Vol. 6, [-Detailed description of the invention] of the specification to be amended, 17, Contents of the amendment Details of the invention #I [I 1r Explanation amended as follows do. (1) Specification fF, page 11, line 17 (1)
70:4:14:]2) Correct to J. (2) Insert the following sentence between the 7th line and the 8th line of page 12 of the book tα. [(13) Jfl vinylidene-acrylic acid-methyl acrylate copolymer (JfL 65:30:5) J(3)
Mei 210, page 16, line 17, “It depends on
'' should be changed to ``dependence - 1 - ζ) ga'' by 1. (411t7J #+II draw■ξ37'l 薼 13th line "aromatic dibasic acid" is corrected to ]-dibasic η!''. (5) Bright #III 'JF Cn 21 INN 1st line 17 r'PQ-107, 1lum"4"1"P
IE -, 1 (+ Film) Taste correction. (6) ``Ki→Notice prevention'' on page 21, line 18 of Ming X111 is corrected to ``1 glare prevention'' (1°ζ).
Claims (1)
び/または受像層を有し、かつ上記支持体の他面上に順
次下記一般式(I)で示される塩化ビニリデン共重合体
含有層およびセルロースエステルな含有するバッキング
層を設けたことを特徴とする写真材料。 一般式 (1) (式中、人は共重合可能なエチレン性不飽和酸またはそ
の塩の単量体単位を表わし、Bは共重合可能なエチレン
性不飽和単量体単位を表わす。Xは40〜80重量%、
yは10〜35重量%、また2は5〜30重量%である
。)[Scope of Claims] A polyester film support having a photosensitive emulsion layer and/or an image-receiving layer on one side, and a vinylidene chloride copolymer represented by the following general formula (I) sequentially on the other side of the support. A photographic material comprising a containing layer and a backing layer containing cellulose ester. General formula (1) (wherein, H represents a monomer unit of a copolymerizable ethylenically unsaturated acid or its salt, B represents a copolymerizable ethylenically unsaturated monomer unit, and X represents a copolymerizable ethylenically unsaturated monomer unit. 40-80% by weight,
y is 10-35% by weight, and 2 is 5-30% by weight. )
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16527182A JPS5953839A (en) | 1982-09-21 | 1982-09-21 | Photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16527182A JPS5953839A (en) | 1982-09-21 | 1982-09-21 | Photographic material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5953839A true JPS5953839A (en) | 1984-03-28 |
Family
ID=15809156
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16527182A Pending JPS5953839A (en) | 1982-09-21 | 1982-09-21 | Photographic material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5953839A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02216141A (en) * | 1989-02-17 | 1990-08-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
-
1982
- 1982-09-21 JP JP16527182A patent/JPS5953839A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02216141A (en) * | 1989-02-17 | 1990-08-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
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