JPS5815780B2 - Polyester Film Polyester Film - Google Patents

Polyester Film Polyester Film

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Publication number
JPS5815780B2
JPS5815780B2 JP49101113A JP10111374A JPS5815780B2 JP S5815780 B2 JPS5815780 B2 JP S5815780B2 JP 49101113 A JP49101113 A JP 49101113A JP 10111374 A JP10111374 A JP 10111374A JP S5815780 B2 JPS5815780 B2 JP S5815780B2
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JP
Japan
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copolymer
weight
film
polyester film
layer
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JP49101113A
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JPS5127919A (en
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間山正義
魚住隆博
神戸勝
太田秀康
白崎順
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は重合体又は共重合体の混合物を用いた写真感光
材料用ポリエステルフィルムの下引層に関するもので、
さらに詳しくはポリエステルフィルム上にハロゲン化銀
乳剤、ハロゲン化銀写真感光材料のハレーショ防止用絹
成物又はカール防止用組成物などの親水性組成物を塗布
して複合体を形成するときに前記ポリエステルフィルム
と親水性層とのすぐれた接着性を附与することができる
と共に特に良好な耐スリキズ性を有する写真感光材料用
ポリエステルフィルムの下引層に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a subbing layer of a polyester film for photographic materials using a mixture of polymers or copolymers.
More specifically, when forming a composite by coating a hydrophilic composition such as a silver halide emulsion, a silk composition for preventing halation of silver halide photographic light-sensitive materials, or a composition for preventing curl on a polyester film, the polyester The present invention relates to a subbing layer for a polyester film for photographic materials, which can provide excellent adhesion between the film and a hydrophilic layer and has particularly good scratch resistance.

一般に写真感光材料の支持体フィルム上に写真感光層を
積層するとき写真感光層と支持体フィルムとの接着性を
確保するため、これらに親和性を有する下引層を中間層
として設ける必要がある。
Generally, when laminating a photographic light-sensitive layer on a support film of a photographic light-sensitive material, in order to ensure adhesion between the photographic light-sensitive layer and the support film, it is necessary to provide a subbing layer as an intermediate layer that has an affinity for these layers. .

近時写真感光材料の支持体として従来のセルローズ系フ
ィルムの代りに物理性のすぐれたポリエステルフィルム
が用いられている。
Recently, polyester films with excellent physical properties have been used as supports for photographic materials in place of conventional cellulose films.

ところが該ポリエステルフィルムは従来用いられている
フィルムに比して疎水性が極めて犬であるのでこのよう
な支持体上に写真感光層の如き親水性層を積層したとき
接着性その他の写真特性を満足できる下引層を見出すこ
とは技術的に極めて難かしい問題である。
However, the polyester film is extremely hydrophobic compared to conventionally used films, so when a hydrophilic layer such as a photographic light-sensitive layer is laminated on such a support, adhesion and other photographic properties cannot be satisfied. Finding a suitable sublayer is technically an extremely difficult problem.

特にハロゲン化銀感光層を積層するときは写真処理上の
全ての条件において常にすぐれた接着性が要求され、そ
の外下引層の耐ブロッキング性及び耐スリキズ性などを
満足する必要があり、このことは当業者の重要な技術上
の問題点としてとりあげられ従来種々の下引層を用いる
方法が試みられている。
In particular, when laminating a silver halide photosensitive layer, excellent adhesion is always required under all photographic processing conditions, and it is necessary to satisfy blocking resistance and scratch resistance of the outer subbing layer. This has been raised as an important technical problem by those skilled in the art, and methods using various subbing layers have been attempted.

例えば、支持体フィルム及び写真感光層に親和性を有す
る酸成分を含むビニリデン系ターポリマー、ブチルアク
リレートとスチレンとの共重合体をゼラチンにグラフト
したポリマー又はブタジェン系ポリマーなどを例えばエ
チレンクロライド、ジオキサン、アセトン又はメチルア
ルコール等の有機溶剤に溶解し、支持体フィルムと写真
感光層との接着性をより強固にするため支持体フィルム
の溶剤又は膨潤剤であるクロールフェノールもしくはク
レゾール等の有機溶剤を加えて作られる下引用組成物を
用いて下引層を形成する方法が行なわれている。
For example, a vinylidene terpolymer containing an acid component having an affinity for the support film and the photographic light-sensitive layer, a polymer obtained by grafting a copolymer of butyl acrylate and styrene onto gelatin, or a butadiene-based polymer, such as ethylene chloride, dioxane, etc. It is dissolved in an organic solvent such as acetone or methyl alcohol, and an organic solvent such as chlorphenol or cresol, which is a solvent or swelling agent for the support film, is added to strengthen the adhesion between the support film and the photographic light-sensitive layer. A method of forming an undercoat layer using the prepared undercoat composition has been carried out.

しかしながらこのような溶剤系下引用組成物を用いて下
引層を形成する方法は、下引用組成物を塗設乾燥すると
きいずれも環境衛生上有害な有機溶剤の蒸気を放出し、
しばしば作業に支障を来すことが多い。
However, in all methods of forming an undercoat layer using such a solvent-based undercoat composition, when the undercoat composition is applied and dried, organic solvent vapors harmful to the environment are emitted, and
It often interferes with work.

このため多大の費用を投じて回収装置を設ける必要が生
じている。
For this reason, it is necessary to invest a large amount of money in installing a recovery device.

さらに下引用組成物中に前記支持体フィルムの溶剤又は
膨潤剤を含有することは有害な蒸気を放出するばかりで
なくフィルムの透明性を失わしめ、かつフィルムの平面
性を損うなど仕上り品質を著しく悪化するという弊害が
しばしば発生する。
Furthermore, the inclusion of the solvent or swelling agent for the support film in the composition cited below not only releases harmful vapors, but also causes the film to lose its transparency and impairs the finish quality, such as impairing the flatness of the film. The negative effects of significant deterioration often occur.

そこで例えば支持体フィルムの延伸前又は1軸延伸後で
力り2軸延伸前に支持体フィルムの溶剤又は膨潤剤を含
有しない溶剤系下引用組成物を用いて下引層を形成する
方法が用いられているが、この方法も下引後に延伸を行
うためフィルム周辺部が回収不可能であり多量のロスを
発生するなど製造上問題がある。
Therefore, for example, a method is used in which an undercoat layer is formed using a solvent-based undercoating composition that does not contain a solvent or a swelling agent for the support film before stretching the support film, or after stretching the support film uniaxially and before stretching the support film biaxially. However, this method also has problems in production, such as stretching after underdrawing, which makes it impossible to recover the peripheral portion of the film, resulting in a large amount of loss.

かかる欠点を改良した下引方法として種々の単量体の共
重合体水性分散液を用いて下引層を形成する方法が採用
されている。
As an undercoat method that improves these drawbacks, a method has been adopted in which an undercoat layer is formed using an aqueous copolymer dispersion of various monomers.

例えば米国特許第3615556号明細書には2軸延伸
したポリエステルフィルムに酸成分を含むブタジェン−
スチレン共重合体を含有する水性分散液を用いて下引層
を形成する方法が記載され、例えば米国特許第2627
088号明細書及び米国特許第 2698240号明細書には延伸前のポリエステルフィ
ルムに酸成分を含むビニリデン系共重合体を含有する水
性分散液を用いて下引層を形成する方法が記載されさら
に又特公昭44−13278号公報及び特公昭45−1
0988号公報には2軸延伸したポリエステルフィルム
にアルキルアクリレートと2個のアリル基又はビニル基
をもつ脂肪族2官能性単量体との共重合体を含有する水
性分散液を用いて下引層を形成する方法が記載され溶剤
系下引用組成物を用いたときに生ずる弊害を除去する試
みがなされている。
For example, in U.S. Pat. No. 3,615,556, butadiene containing an acid component is added to a biaxially stretched polyester film.
A method of forming a subbing layer using an aqueous dispersion containing a styrene copolymer has been described, e.g., US Pat. No. 2,627
No. 088 and U.S. Pat. No. 2,698,240 describe a method of forming an undercoat layer on a polyester film before stretching using an aqueous dispersion containing a vinylidene copolymer containing an acid component. Special Publication No. 44-13278 and Special Publication No. 45-1
No. 0988 discloses that a biaxially stretched polyester film is coated with an undercoat layer using an aqueous dispersion containing a copolymer of an alkyl acrylate and an aliphatic bifunctional monomer having two allyl or vinyl groups. A method for forming the composition has been described, and attempts have been made to eliminate the disadvantages that occur when using the solvent-based compositions cited below.

他方ポリエステルフィルムの中でも特に疎水性大なる2
軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムの如
き支持体を用いるときは支持体表面を予めコロナ放電又
は紫外線照射などの親水性化処理を行う方法が採用され
、これを前記共重合体の水性分散液を用いて下引層を形
成する方法に併用することにより接着性は極めてすぐれ
たものが得られるようになった。
On the other hand, among the polyester films, particularly hydrophobic 2
When using a support such as an axially stretched polyethylene terephthalate film, a method is adopted in which the surface of the support is previously subjected to a hydrophilic treatment such as corona discharge or ultraviolet irradiation. By using this method in combination with the method of forming an undercoat layer, it has become possible to obtain extremely excellent adhesion.

しかしながらポリエステルフィルム上に前記の如き共重
合体の水性分散液を用いて下引層を形成する際に搬送ロ
ール、或は巻取り時のフィルム相互間の接触により、又
更にその後この上に写真感光層を積層するための製造の
過程で、搬送ロール、との接触によりスリキズが発生し
やすくこれを防止しうる写真感光材料用ポリエステルフ
ィルムの下引層が要望されている。
However, when forming an undercoat layer on a polyester film using an aqueous dispersion of the copolymer as described above, contact between the films by the transport roll or during winding may occur, and furthermore, photosensitive There is a need for an undercoat layer for polyester films for photographic materials that can prevent scratches that tend to occur due to contact with conveyor rolls during the manufacturing process for laminating layers.

しかしながら実用上充分満足しうる写真感光材料用ポリ
エステルフィルムの下引層は未だ見出されていないのが
実情である。
However, the reality is that a subbing layer for polyester films for photographic materials that is sufficiently satisfactory for practical use has not yet been found.

本発明の目的とするところはポリエステルフィルムを支
持体とする写真感光材料を製造するとき、有害な有機溶
剤の蒸気を放出することがなく、すぐれた接着性を有す
ると共に、下引塗布工程及び写真感光層特にハ占ゲン化
銀乳剤層を積層する製造の過程で巻取りロール、搬送ロ
ールなどの機械的摩擦又はフィルム相互間の接触などに
よりスリキズ故障を発生することのない写真感光材料用
ポリエステルフィルムの下引層を提供することにある。
The object of the present invention is to produce a photographic light-sensitive material using a polyester film as a support, without emitting harmful organic solvent vapor, and having excellent adhesion properties, as well as in the undercoating process and photographic material. A polyester film for photographic light-sensitive materials that does not cause scratch failures due to mechanical friction of winding rolls, transport rolls, etc. or contact between films during the manufacturing process of laminating photosensitive layers, especially silver halide emulsion layers. The goal is to provide an underlying layer for

本発明者らは写真感光材料用ポリエステルフィルムの下
引層中にジオレフィンとビニル単量体との共重合体と該
共重合体および/またはゼラチンと反応性を有する重合
体もしくは共重合体を含有せしめることにより前記の目
的を達成しうるものであることを見出した。
The present inventors added a copolymer of diolefin and a vinyl monomer and a polymer or copolymer reactive with the copolymer and/or gelatin in the subbing layer of a polyester film for photographic light-sensitive materials. It has been found that the above object can be achieved by containing the above-mentioned components.

即ち本発明の写真感光材料用ポリエステルフィルム下引
層は、機械的衝撃を吸収してスリキズ発生を本来軽減す
る性質を有するジオレフィン系共重合体を混合体の成分
として含有すると共に、このジオレフィン系共重合体、
下引液中に混入しうるゼラチン、下引層上に設けられう
るゼラチン層(第2下引層)中のゼラチン及び下引層上
に設けられるゼラチンを含む写真感光層例えば、ハロゲ
ン化銀乳剤層中のゼラチンなどと反応しつる反応性基を
もつ共重合体を混合体の成分として含有するため支持体
フィルムと写真感光層特にハロゲン化銀乳剤層との接着
性がすぐれているばかりでなく耐スリキズ性が特にすぐ
れているものである。
That is, the polyester film undercoat layer for photographic light-sensitive materials of the present invention contains a diolefin copolymer as a component of the mixture, which has the property of absorbing mechanical shock and inherently reducing the occurrence of scratches. system copolymer,
Gelatin that may be mixed in the subbing liquid, gelatin in a gelatin layer (second subbing layer) that may be provided on the subbing layer, and photographic light-sensitive layer containing gelatin provided on the subbing layer, for example, a silver halide emulsion. Because the mixture contains a copolymer with a reactive group that reacts with gelatin, etc. in the layer, it not only has excellent adhesion between the support film and the photographic light-sensitive layer, especially the silver halide emulsion layer. It has particularly excellent scratch resistance.

従って本発明の写真感光材料用ポリエステルフィルムの
下引層はハロゲン化銀写真感光材料を製造する過程で機
械的衝撃、摩擦及び支持体フィルム相互間の摩擦などに
よるスリキズ発生がなく、従ってハロゲン化銀写真感光
材料を現像処理する際前記のスリキズに基く接着不良、
黒すじ又は白すじその他の写真性能上重大な故障を発生
することがない。
Therefore, the undercoat layer of the polyester film for photographic light-sensitive materials of the present invention does not cause scratches due to mechanical impact, friction, friction between support films, etc. during the process of producing silver halide photographic materials, and therefore silver halide Poor adhesion due to the scratches mentioned above when developing photographic materials;
No black streaks, white streaks, or other serious failures in photographic performance occur.

本発明に用いられるポリエステルフィルムには、例えば
、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレン
−2・6−ナフタレートフィルム、ポリ−(シクロヘキ
サン−1・4−ジメタツール)−テレフタル酸エステル
フィルム等があるが好ましくは2軸延伸されたポリエチ
レンテレフタレートフィルムが用いられる。
Examples of the polyester film used in the present invention include polyethylene terephthalate film, polyethylene-2,6-naphthalate film, poly-(cyclohexane-1,4-dimetatool)-terephthalate film, etc., but preferably biaxial A stretched polyethylene terephthalate film is used.

本発明に用いられる下引用組成物に含有される重合体又
は共重合体混合物の混合割合は好ましくは固形分にして
ジオレフィンとビニル単量体との共重合体が50〜95
重量部、反応性基を有する重合体又は共重合体が5〜5
0重量部である。
The mixing ratio of the polymer or copolymer mixture contained in the below-mentioned composition used in the present invention is preferably 50 to 95% in terms of solid content of the copolymer of diolefin and vinyl monomer.
Parts by weight of the polymer or copolymer having a reactive group are 5 to 5
It is 0 parts by weight.

又本発明に用いられるジオレフィンとビニル単量体との
共重合体の構成成分の割合は(a)ジオレフィン20〜
70重量部、ビニル単量体としては、(b)エチレン系
不飽和酸0.5〜20重量部及びその余が(C)上記(
a)又はCb)と共重合しうるエチレン系不飽和単量体
であることが好ましい。
Further, the proportion of the constituent components of the copolymer of diolefin and vinyl monomer used in the present invention is (a) diolefin 20 to
70 parts by weight, as the vinyl monomer, (b) 0.5 to 20 parts by weight of ethylenically unsaturated acid and the remainder (C) the above (
Ethylenically unsaturated monomers that can be copolymerized with a) or Cb) are preferred.

このような構成成分をもつ本発明に用いられるジオレフ
ィン系共重合体の分子量は好ましくは5000〜500
000の範囲である。
The molecular weight of the diolefin copolymer used in the present invention having such components is preferably 5000 to 500.
The range is 000.

本発明に用いられるジオレフィンとビニル単量体の共重
合体の構成成分である(a)ジオレフィンとしては例え
ば、ブタジェン、イソプレン、ネオプレン及びクロロプ
レン等を挙げることができる。
Examples of the diolefin (a) which is a constituent component of the copolymer of diolefin and vinyl monomer used in the present invention include butadiene, isoprene, neoprene, and chloroprene.

(b)エチレン系不飽和酸としてはアクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、クロト
ン酸、メサコン酸又はシトラコン酸等を挙げることがで
きる。
(b) Ethylenically unsaturated acids include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, mesaconic acid, and citraconic acid.

又(C)これらと共重合しうるエチレン系不飽和単量体
としてはメチルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピル
アクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリ
レート、ブチルメタクリレート、クロロエチルアクリレ
ート、クロロエチルメタクリレート、シクロヘキシルア
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、2−エチ
ルへキシルアクリレート、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェ
ニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジル
メタクリレート、フェニルエチルアクリレート、フェニ
ルエチルメタクリレート、クロロメチルアクリレート、
クロロメチルメタクリレート、4−クロロブチルアクリ
レート、4−クロロブチルメタクリレート、N・N−ジ
エチルアミノエチルアクリレート、N−N−ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、スルホプロピルメタクリレ
ート、2−エトキシエチルアクリレート、2−エトキシ
エチルメタクリレート、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、N−アルキルアクリルアミド(アルキル基とし
てはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミ
ル基、ヘキシル基等)、N−N−ジアルキルアクリルア
ミド(アルキル基としては上述のもの但しジアルキルは
異なるアルキル基でもよい。
(C) Ethylenically unsaturated monomers that can be copolymerized with these include methyl acrylate, methyl methacrylate,
Ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, chloroethyl acrylate, chloroethyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate , benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenylethyl acrylate, phenylethyl methacrylate, chloromethyl acrylate,
Chloromethyl methacrylate, 4-chlorobutyl acrylate, 4-chlorobutyl methacrylate, N-N-diethylaminoethyl acrylate, N-N-diethylaminoethyl methacrylate, sulfopropyl methacrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate, acrylamide, Methacrylamide, N-alkylacrylamide (alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, hexyl, etc.), N-N-dialkylacrylamide (alkyl groups include those listed above, but dialkyl is different) It may also be an alkyl group.

)、N−フェニルアクリルアミド、N−ベンジルアクリ
ルアミド、N−フェニルエチルアクリルアミド、N−オ
キシカルボニルメチルアクリルアミド、N−オキシカル
ボニルエチルアクリルアミド、N−オキシカルボニルフ
ェニルアクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリレ
−ドリル、α−クロロアクリロニトリル、アルキル−α
−クロロアクリレート(アルキル基としてはメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ベンジル基、シクロ
ヘキシル基等)、アルキル−α−クロロメタクリレート
(アルキル基としては上述のものに同一)、アクロレイ
ン、メタクロレイン、ビニルイソシアネート、イソプロ
ピルイソシアネート、スチレン、α−メチルスチレン、
p−クロロメチルスチレン、m−クロロメチルスチレン
、o−クロロメチルスチレン、ビニルメチルエーテル、
ビニルエチルエーテル、酢酸ビニル、プロピオン酸ブチ
ル、クロロ酢酸ビニル、トリクロロ酢酸ビニル、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン等を挙げることができる。
), N-phenylacrylamide, N-benzylacrylamide, N-phenylethylacrylamide, N-oxycarbonylmethylacrylamide, N-oxycarbonylethyl acrylamide, N-oxycarbonylphenyl acrylamide, acrylonitrile, methacrylideryl, α-chloroacrylonitrile, Alkyl-α
-chloroacrylate (methyl group as alkyl group,
ethyl group, propyl group, butyl group, benzyl group, cyclohexyl group, etc.), alkyl-α-chloromethacrylate (the alkyl group is the same as above), acrolein, methacrolein, vinyl isocyanate, isopropylisocyanate, styrene, α- methylstyrene,
p-chloromethylstyrene, m-chloromethylstyrene, o-chloromethylstyrene, vinyl methyl ether,
Examples include vinyl ethyl ether, vinyl acetate, butyl propionate, vinyl chloroacetate, vinyl trichloroacetate, vinyl chloride, and vinylidene chloride.

なお共重合体のガラス転移温度は一30℃〜30℃であ
ることが望ましい。
Note that the glass transition temperature of the copolymer is preferably -30°C to 30°C.

本発明に用いられるジオレフィンとビニル単量体との共
重合体は好ましくは共重合体水性分散液が用いられ特に
ジオレフィンとしてブタジェンを構成成分として含有す
る共重合体水性分散液が用いられる。
The copolymer of diolefin and vinyl monomer used in the present invention is preferably an aqueous copolymer dispersion, particularly an aqueous copolymer dispersion containing butadiene as a constituent component as the diolefin.

このようなブタジェンを構成成分として含有する共重合
体ラテックスは市販されていて容易に入手することがで
きる。
Such a copolymer latex containing butadiene as a constituent component is commercially available and can be easily obtained.

例えば (A)ニラポールLX−416(日本ゼオン社製)スチ
レン−ブタジェン共重合体ラテックス(共重合比はスチ
レンブタジェン−60:40(重量%) (B) クロスレンNA−10(武田薬品社製)スチ
レン−ブタジェン共重合体ラテックス(共重合比はスチ
レン:ブタジェン−60:40(重量%) (C)SN−304(住友ノーガック社製)スチレン−
ブタジェン共重合体ラテックス(共重合比はスチレン:
ブタジェン−6o:40(重量%) などが本発明に好適に用いられニラ杓しLX407゜L
X411、LX415、LX420.LX430゜LX
2570X5 (以上日本ゼオン社製)クロスレン5A
−20,2M−30,2M33A(以上武田薬品社製)
N−2752E(住友ノーガタック社製)等も同様に用
いることができる。
For example, (A) Nirapol LX-416 (manufactured by Nippon Zeon) styrene-butadiene copolymer latex (copolymerization ratio: styrene-butadiene - 60:40 (wt%)) (B) Crossrene NA-10 (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) Styrene-butadiene copolymer latex (copolymerization ratio styrene:butadiene-60:40 (wt%) (C) SN-304 (manufactured by Sumitomo Naugac) Styrene-
Butadiene copolymer latex (copolymerization ratio is styrene:
Butadiene-6o: 40 (wt%) etc. are preferably used in the present invention.
X411, LX415, LX420. LX430゜LX
2570X5 (manufactured by Zeon Corporation) Crossren 5A
-20, 2M-30, 2M33A (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.)
N-2752E (manufactured by Sumitomo Naugatuck) etc. can also be used in the same manner.

次に本発明に用いられる反応性を有する重合体または共
重合体は前記ジオレフィンとビニル単量体からなる共重
合体又はゼラチンと反応性を有する基をもつ単量体のホ
モポリマー又は他の単量体との共重合体であり、その分
子量は好ましくは5000〜500000の範囲である
Next, the reactive polymer or copolymer used in the present invention is a copolymer consisting of the diolefin and a vinyl monomer, a homopolymer of a monomer having a group reactive with gelatin, or other polymers. It is a copolymer with a monomer, and its molecular weight is preferably in the range of 5,000 to 500,000.

本発明に用いられる反応性を有する重合体または共重合
体の構成成分である反応性基を有する単量体の代表的な
ものとしては例えば、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタ クリレート、アクベロレイン、N−メチロー
ルアクリルアミド、N−(エチレンイミノアルキル)−
アクリルアミド、N−(エチレンイミノアルキル)−メ
タクリルアミド(但しアルキル基は炭素数1〜4の正の
整数)、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、無水マ
レイン酸又は無水イタコン酸等を挙げることができ又反
応性基を有する単量体と共重合しうる単量体は前記ジオ
レフィンと共重合しうる単量体として例示したものが全
て用いることができる。
Typical examples of monomers having reactive groups that are constituent components of the reactive polymer or copolymer used in the present invention include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, acuberolein, and N-methylolacrylamide. , N-(ethyleneiminoalkyl)-
Examples include acrylamide, N-(ethyleneiminoalkyl)-methacrylamide (wherein the alkyl group is a positive integer having 1 to 4 carbon atoms), 2-hydroxyethyl methacrylate, maleic anhydride, or itaconic anhydride, and the like. As the monomer copolymerizable with the group-containing monomer, all those exemplified as the monomer copolymerizable with the diolefin can be used.

なお前記反応性基を有する単量体の共重合体中にしめる
好ましい割合は、接着性の関係で反応性基を有する単量
体の種類によって変ってくる。
The preferable proportion of the monomer having a reactive group in the copolymer varies depending on the type of monomer having a reactive group in relation to adhesive properties.

例えば、反応性基を有する単量体がアクロレインである
ときの共重合体中にしめる接着性に対して好ましい割合
は2〜50重量%、グリシジルアクリレートもしくはグ
リシジルメタクリレートは25〜60重量%、N=(エ
チレンイミノアルキル)アクリルアミドは2〜70重量
%及び無水マレイン酸は5〜50重量%である。
For example, when the monomer having a reactive group is acrolein, the preferable proportion for adhesion in the copolymer is 2 to 50% by weight, glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate is 25 to 60% by weight, N=( 2-70% by weight of (ethyleneiminoalkyl)acrylamide and 5-50% by weight of maleic anhydride.

このように反応性基を有する単量体の種類によって共重
合体中にしめる割合は一定しないが概して100〜1重
量%の範囲が好ましい。
As described above, the proportion of the reactive group-containing monomer in the copolymer varies depending on the type of monomer, but it is generally preferably in the range of 100 to 1% by weight.

次に前記反応性基を有する共重合体の代表的なものとし
ては例えば、 (I) エチルアクリレート−アクロレイン共重合体
(共重合比、70 : 30重量%) (■)メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−N
−メチロールアクリルアミド共重合体(共重合比、50
:40:10重量%) (■)ブチルメタクリレート−スチレン−2−ヒドロキ
シエチルアクリレート共重合体(共重合比。
Next, typical copolymers having the above-mentioned reactive groups include (I) ethyl acrylate-acrolein copolymer (copolymerization ratio, 70:30% by weight) (■) methyl methacrylate-butyl acrylate- N
-Methylol acrylamide copolymer (copolymerization ratio, 50
:40:10% by weight) (■) Butyl methacrylate-styrene-2-hydroxyethyl acrylate copolymer (copolymerization ratio.

60:30:10重量%) (IV)エチルアクリレート−グリシジルメタクリレー
ト共重合体(共重合比、50 : 50重量%)■ エ
チルアクリレート−ビニリデンクロライド−グリシジル
メタクリレート共重合体(共重合比、50:10:40
重量%) などを挙げることができる。
60:30:10% by weight) (IV) Ethyl acrylate-glycidyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio, 50:50% by weight)■ Ethyl acrylate-vinylidene chloride-glycidyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio, 50:10 :40
% by weight).

前記反応性基を有する単量体を構成成分として有する重
合体または共重合体は水性分散液として前記ジオレフィ
ンとビニル単量体との共重合体の水性分散液と混合して
下引に用いられる。
The polymer or copolymer having the monomer having a reactive group as a constituent component is mixed with an aqueous dispersion of the copolymer of the diolefin and vinyl monomer as an aqueous dispersion and used for subbing. It will be done.

前記反応性基を有する共重合体の水性分散液を乳化重合
法によって製造するには例えば、脱気した蒸溜水に、前
記ジオレフィンと共重合しうる単量体として例示した化
合物の中から選ばれる単量体と反応性基を有する単量体
とを総体のおよそ10〜50重量%となるよう添加し、
主としてアニオン界面活性剤と水溶性重合開始剤例えば
、過硫酸カリウムを適量添加し攪拌しながらおよそ50
〜90℃で数時間加熱下に乳化重合することによって前
記反応性を有する共重合体の水性分散液を製造すること
ができる。
In order to produce an aqueous dispersion of the copolymer having the above-mentioned reactive group by emulsion polymerization, for example, a compound selected from among the monomers exemplified as monomers copolymerizable with the above-mentioned diolefin is added to degassed distilled water. and a monomer having a reactive group in an amount of about 10 to 50% by weight of the total,
Add an appropriate amount of mainly an anionic surfactant and a water-soluble polymerization initiator, such as potassium persulfate, while stirring.
An aqueous dispersion of the reactive copolymer can be produced by emulsion polymerization under heating at ~90°C for several hours.

本発明に用いられるジオレフィン系共重合体と反応性基
を有する重合体又は共重合体は前記した如くジオレフィ
ン系共重合体を50〜95重量部、反応性基を有する重
合体又は共重合体を5〜50重量部の割合で混合してポ
リエステルフィルムの下引層を形成するため用いること
によりすぐれた接着性と耐スリキズ性を確保しうるとい
う作用効果を奏することができるものである。
As described above, the diolefin copolymer and the polymer or copolymer having a reactive group used in the present invention include 50 to 95 parts by weight of the diolefin copolymer and a polymer or copolymer having a reactive group. When the mixture is mixed in a proportion of 5 to 50 parts by weight and used to form a subbing layer of a polyester film, it is possible to achieve the effect of ensuring excellent adhesion and scratch resistance.

このような混合体を用いた下引用組成物は溶剤系であっ
てもよいが好ましくは共重合体混合物の水性分散液であ
り、この中にはゼラチンその他の水溶性高分子化合物を
含んでもよい。
The composition cited below using such a mixture may be solvent-based, but is preferably an aqueous dispersion of the copolymer mixture, which may also contain gelatin or other water-soluble polymer compounds. .

本発明に用いる水性分散液は水あるいは水系(例えば水
とメタノールの混合)の分散媒中に重合体(共重合体を
包含する)粒子を分散させたものである。
The aqueous dispersion used in the present invention is one in which polymer (including copolymers) particles are dispersed in water or an aqueous dispersion medium (for example, a mixture of water and methanol).

上記水性分散液は界面活性剤を含有することができ、こ
れは、乳化重合時に用いた界面活性剤が残存するもの、
あるいはポリマー粒子の分散性を向上するために別個に
添加されたものであってもよく、界面活性剤として好ま
しくはアニオン性界面活性剤が用いられ、例えばラウリ
ル硫酸ナトリウム塩等の炭素数8〜18のアルコールの
硫酸アルカリ金属塩またはアンモニウム塩:エタノール
アミンラウリルスルフェート、エチルアミンラウリルス
ルフェート:スルホン化石油またはパラフィン油のアル
カリ金属塩及びアンモニウム塩ニドデカン−1−スルホ
ン酸、オクタジエン−1−スルホン酸等の芳香族スルホ
ン酸のアルカリ金属塩:イソグロビルベンゼン硫酸ナト
リウム塩、インブチルナフタレン硫酸ナトリウム塩等の
アルキル硫酸のアルカリ金属塩ニジオクチルスルホ琥珀
酸ナトリウム塩、ジオクタデシルスルホ琥珀酸2ナトリ
ウム塩等のスルホン化ジカルボン酸エステルのアルカリ
金属塩またはアンモニウム塩等がある。
The aqueous dispersion may contain a surfactant, which may include residual surfactant used during emulsion polymerization,
Alternatively, it may be added separately to improve the dispersibility of the polymer particles, and preferably an anionic surfactant is used as the surfactant, such as sodium lauryl sulfate, which has 8 to 18 carbon atoms. Alkali metal salts or ammonium salts of alcohols: ethanolamine lauryl sulfate, ethylamine lauryl sulfate: alkali metal salts and ammonium salts of sulfonated petroleum or paraffin oils, such as nidodecane-1-sulfonic acid, octadiene-1-sulfonic acid, etc. Alkali metal salts of aromatic sulfonic acids: alkali metal salts of alkyl sulfates such as isoglobilbenzene sulfate sodium salt and imbutylnaphthalene sulfate sodium salt; sulfones such as dioctylsulfosuccinate sodium salt and dioctadecylsulfosuccinate disodium salt; Examples include alkali metal salts or ammonium salts of dicarboxylic acid esters.

本発明の写真感光材料用下引層を形成するための下引用
組成物は種々の添加剤を含むことができる。
The undercoat composition for forming the undercoat layer for photographic light-sensitive materials of the present invention can contain various additives.

例えば、前記の如き、アニオン性界面活性剤ノニオン性
あるいはカチオン性界面活性剤;シリカ粒子、ポリマー
マット粒子等のマット剤:ハレーション防止用あるいは
着色用の色素あるいは顔料:帯電防止用化合物:ゼラチ
ン等のバインダー:適当な硬膜剤例えばホルムアルデヒ
ド、グリオギザール等のアルデヒド基を有する化合物、
ムコクロル酸、テトラメチレン−1・4−ビス(エチレ
ンウレア)、ヘキサメチレン−1・6−ビス(エチレン
ウレア)等のエチレンイミノ基を有する化合物、トリメ
チレンビスメタンスルホン酸エステル等のメタンスルホ
ン酸エステル、ビスアクロイルウレア、メタキシレンジ
ビニルスルホン等の活性ビニル化合物、2−メトキシ−
4・6−ジクロルトリアジン等の活性ハロゲンを有する
化合物、ビスフェノールグリシジルエーテル等のエポキ
シ基を有する化合物、インシアネート等;などの添加剤
を含有せしめることができる。
For example, anionic surfactants such as those mentioned above; nonionic or cationic surfactants; matting agents such as silica particles and polymer matte particles; dyes or pigments for antihalation or coloring; antistatic compounds; gelatin, etc. Binder: A suitable hardening agent, such as a compound having an aldehyde group such as formaldehyde or glyogyzal,
Compounds with ethyleneimino groups such as mucochloric acid, tetramethylene-1,4-bis (ethylene urea), hexamethylene-1,6-bis (ethylene urea), methanesulfonic acid esters such as trimethylene bismethane sulfonic acid ester , bisacryloylurea, active vinyl compounds such as metaxylene divinyl sulfone, 2-methoxy-
Additives such as a compound having an active halogen such as 4,6-dichlorotriazine, a compound having an epoxy group such as bisphenol glycidyl ether, incyanate, etc. can be contained.

又下引用組成物はポリエステルフィルム面上に塗設して
得られる下引層の乾燥破膜がおよそ0.05〜5g/m
2になるよう設けられる。
Furthermore, the composition cited below has a dry film breakage of approximately 0.05 to 5 g/m of the undercoat layer obtained by coating it on the surface of a polyester film.
It is set so that it becomes 2.

このとき用いられる塗布方法としては、従来の下引用組
成物の塗布方法を利用することができ、例えば浸漬塗布
、ロール塗布、噴霧塗布等が用いられる。
As the coating method used at this time, conventional coating methods for the compositions cited below can be used, such as dip coating, roll coating, spray coating, and the like.

また、下引用組成物を、ポリエステルフィルムに塗布す
るに先立ってポリエステルフィルムに適当な前処理をす
ることができ、例えば好ましくはポリエステルフィルム
に対して所謂コロナ放電処理を施したのちに、下引用組
成物を塗布乾燥することにより、更に良好な下引効果(
例えば親水性写真感光層と支持体のより強固な接着性)
を得ることができる。
In addition, the polyester film can be subjected to an appropriate pretreatment before the composition cited below is applied to the polyester film. For example, preferably, the polyester film is subjected to a so-called corona discharge treatment, and then the composition cited below is By applying the material and drying it, you can achieve even better undercoating effect (
For example, stronger adhesion between a hydrophilic photosensitive layer and a support)
can be obtained.

また上記コロナ放電処理の他に例えば紫外線照射処理及
び火炎処理等を用いることができる。
In addition to the above-mentioned corona discharge treatment, for example, ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, etc. can be used.

コロナ放電処理は、一対の電極間で気体の存在下あるい
は真空下で電子を加速して放出させる装置であり、これ
に類似の他の電子衝撃処理も有効に用いられ、また紫外
線照射処理は、一般には水銀灯照射によって行なわれ、
低圧、中圧または高圧水銀灯が用いられるが、好ましく
は低圧水銀灯で照射したときに更に良好な接着体が得ら
れる。
Corona discharge treatment is a device that accelerates and releases electrons between a pair of electrodes in the presence of gas or under vacuum. Other similar electron impact treatments are also effectively used, and ultraviolet irradiation treatment is This is generally done by mercury lamp irradiation,
A low-pressure, medium-pressure or high-pressure mercury lamp can be used, but preferably a low-pressure mercury lamp provides a better bond.

又火炎処理は、酸化炎により支持体表面を処理するもの
であり、酸化炎を生ずる火炎であれば如何なるものでも
よい。
Further, the flame treatment is to treat the surface of the support with an oxidizing flame, and any flame that generates an oxidizing flame may be used.

このような放電、紫外線又は火炎処理をしたとき疎水性
表面の水に対する接触角が58℃以下になるように処理
されることが望ましい。
When such discharge, ultraviolet or flame treatment is performed, it is desirable that the contact angle of the hydrophobic surface with water is 58° C. or less.

本発明の下引層を有するポリエステルフィルムは必要に
応じて親水性層、特に写真用感光層を設ける前に該支持
体にゼラチンその他の親水性高分子層(例えば、特公昭
箱46−24159号公報。
The polyester film having a subbing layer of the present invention may be coated with a gelatin or other hydrophilic polymer layer (for example, Japanese Patent Publication No. 46-24159) on the support before providing a hydrophilic layer, especially a photosensitive layer, as required. Public notice.

特開昭第48−91165号公報、特公昭箱49−23
828号公報に記載されている)を介在させることがで
きる。
Japanese Patent Publication No. 48-91165, Special Publication Box 49-23
(described in Japanese Patent No. 828) may be used.

又ポリエステルフィルムに本発明の下引層を形成した後
必要に応じて100〜180℃で熱処理を行うことがで
き、本発明の下引層形成した後この上にさらにゼラチン
などの親水性層を形成した後も同じく100℃〜180
℃で熱処理することができる。
Further, after forming the subbing layer of the present invention on a polyester film, heat treatment can be performed at 100 to 180°C as required. After forming, the same temperature ranges from 100℃ to 180℃.
It can be heat treated at ℃.

実施例 1 2軸延伸された厚さ180μのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムにレベル社製HF5G−2型コロナ放電装
置を用いフィルム搬送速度毎分20rrL1電極間隙1
.6籠、電力350ワツト、電流12アンベヤ−〇条件
で放電処理を行った。
Example 1 A biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 180 μm was transported using a HF5G-2 type corona discharge device manufactured by Rebel Co., Ltd., and the film transport speed was 20 rr per minute, L1, and electrode gap 1.
.. The discharge treatment was carried out under the conditions of 6 cages, 350 watts of power, and 12 amveyor current.

次に本発明に係るジオレフィン系共重合体水性分散液と
して例示化合物A及びB、反応性を有する共重合体水性
分散液として■、■及び■を用い第1表に示される如き
混合物割合で固形分濃度が3.0重量%になるよう水で
希釈して下引用水性分散液を作成した。
Next, Exemplary Compounds A and B were used as the diolefin copolymer aqueous dispersion according to the present invention, and ■, ■, and ■ were used as the reactive copolymer aqueous dispersion, and the mixture ratios were as shown in Table 1. The aqueous dispersion shown below was prepared by diluting with water so that the solid content concentration was 3.0% by weight.

次に前記コロナ放電処理したポリエチレンテレフタレー
トフィルム表面上に前記水性分散液をそれぞれダブルロ
ールコータ−により塗設し100℃で3分間乾燥し乾燥
被膜が0.5〜0.6g/m2の試料(試料No1.2
及び3)を作成した。
Next, each of the aqueous dispersions was coated on the surface of the corona discharge-treated polyethylene terephthalate film using a double roll coater and dried at 100°C for 3 minutes to form a dry coating of 0.5 to 0.6 g/m2 (sample). No1.2
and 3) were created.

別にジオレフィン系共重合体水性分散液を混合せず反応
性を有する共重合体の水性分散液として例示化合物■、
■及び■のみを用いた他は試料と同様にして比較試料(
試料扁4.5及び6)を作成した。
Exemplary compound ■ as an aqueous dispersion of a reactive copolymer without separately mixing an aqueous diolefin copolymer dispersion;
Comparative sample (
Sample plates 4.5 and 6) were created.

これら試料及び比較試料を下記の方法を用いてスリキズ
テストを行い得られた結果を第1表に示した。
These samples and comparative samples were subjected to a scratch test using the method described below, and the results are shown in Table 1.

スリキズテスト方法 試料表面に先端が半径0.5 mmのサファイヤ針を尚
で、針の上部に分銅をのせて加圧下に試料を保持した試
料台を毎分45cmの定速度で移動させる。
Scratch Test Method A sapphire needle with a tip radius of 0.5 mm is placed on the sample surface, a weight is placed on top of the needle, and the sample stage holding the sample under pressure is moved at a constant speed of 45 cm per minute.

分銅の重量を変化させたとき試料表面に発生したサファ
イヤ針のキズの存在が明瞭に認識できる分銅の重量をも
って耐スリキズ性能を表示する。
The scratch resistance performance is indicated by the weight of the weight at which the presence of scratches caused by the sapphire needle on the sample surface can be clearly recognized when the weight of the weight is changed.

この時の分銅の重量が大きい程試料のスリキズが発生し
にくいことを示し、300g以上であれば実用的に支障
がないことがわかっている。
It has been shown that the larger the weight of the weight at this time, the less likely it is that scratches will occur on the sample, and that if it is 300 g or more, there will be no practical problem.

第1表から本発明のジオレフィン系共重合体の水性分散
液と反応性基を有する共重合体水性分散液との混合体を
用いた下引用組成物をポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に塗設して得られる下引層は、反応性基を有する
共重合体水性分散液のみを用いた比較用下引層に比し耐
スリキズ性がはるかにすぐれていることがわかる。
From Table 1, the following composition using a mixture of an aqueous dispersion of a diolefin copolymer of the present invention and an aqueous dispersion of a copolymer having a reactive group is coated on a polyethylene terephthalate film. It can be seen that the resulting undercoat layer has much better scratch resistance than the comparative undercoat layer using only an aqueous dispersion of a copolymer having a reactive group.

実施例 2 実施例1に用いた試料及び該試料表面に0.5重量%の
ゼラチン水溶液をダブルロールコータ−により塗設し、
100℃で3分間乾燥し、更に130℃で5分間熱処理
を行い乾燥皮膜が0.1g/m2である試料、及び、特
公昭46−24159、特開昭48−91165、特公
昭49−23828号にのそれぞれ合成例1の方法で合
成した水溶性高分子化合物の0.5重量%の水溶液を上
記ゼラチン水溶液と同様に塗設した試料について、これ
等の下引層上に沃臭化銀を含有するレントゲン用ハロゲ
ン化銀乳剤を塗布し下記(イ)、(ロ)及び四の方法に
より接着性能を測定したところ(イ)の現像処理前の乾
燥膜付テスト、(ロ)の現像処理中の湿潤膜付テスト及
び(ハ)の現像処理乾燥後の膜付テスト結果はいずれも
80%以上の値を示し本発明の下引層は実用上充分満足
しつるものであることがわかった。
Example 2 A 0.5% by weight aqueous gelatin solution was applied to the sample used in Example 1 and the surface of the sample using a double roll coater,
Samples dried at 100°C for 3 minutes and further heat treated at 130°C for 5 minutes to give a dry film of 0.1 g/m2, and Japanese Patent Publication No. 46-24159, Japanese Patent Publication No. 48-91165, and Japanese Patent Publication No. 49-23828. Silver iodobromide was coated on the undercoat layer of each sample in which a 0.5% by weight aqueous solution of a water-soluble polymer compound synthesized by the method of Synthesis Example 1 was coated in the same manner as the gelatin aqueous solution. The adhesion performance was measured by the following methods (a), (b), and (4) after coating the containing X-ray silver halide emulsion. (b) Dry film test before development processing, (b) During development processing. The results of the wet film test ((c)) and the film test after development and drying (c) both showed values of 80% or more, indicating that the undercoat layer of the present invention is sufficiently satisfactory for practical use.

(イ)処理前の乾燥膜付テスト 試料のハロゲン化銀乳剤面にカミソリの刃でフィルム支
持体に到達する程度のキズを基盤目状につけ、その上に
セロハン接着テープを圧着したのち、該テープを急激に
剥離したときセロハンテープの接着面積に対する乳剤膜
の残存する割合を%で表わす。
(a) Make scratches with a razor blade on the silver halide emulsion surface of the test sample with a dry film before treatment in the shape of a substrate so that they reach the film support, press the cellophane adhesive tape on top of the scratches, and then The ratio of the remaining emulsion film to the adhesive area of the cellophane tape when it is suddenly peeled off is expressed as a percentage.

(ロ)現像処理中の湿潤膜付テスト 現像処理中湿潤状態のままでハロゲン化銀乳剤面にキリ
状の先端を有する金属針で基盤状にキズをつげてその面
をこすり、乳剤膜の残存する割合を%で表わす。
(b) Wet film formation test during development processing.During development processing, while still wet, scratches are made on the surface of the silver halide emulsion using a metal needle with a drilled tip, and the surface is rubbed to ensure that no emulsion film remains. The percentage is expressed as a percentage.

ピυ 処理後の乾燥膜付テスト 現像、定着、水洗及び乾燥して仕上げたものを〔イ)の
方法で膜付テストを行い乳剤膜の残存する割合を%で表
わす。
Dried film test after processing The film test was performed on the finished product after development, fixing, washing with water, and drying using method (a), and the remaining proportion of the emulsion film is expressed in %.

実施例 3 2軸延伸された厚さ100ミクロンのポリエチレンテレ
フタレートフィルムの表面を実施例1と同様にコロナ放
電処理を行った。
Example 3 The surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 microns was subjected to corona discharge treatment in the same manner as in Example 1.

次に本発明に係るジオレフィン系共重合体水性分散液と
して例示化合物BおよびC1反応性基を有する共重合体
水性分散液例示化合物■、■及び■を用い第2表に示さ
れる如き混合割合で固形分濃度が50重量%になるよう
水で希釈し、さらに固形分に対してサポニンを1.5重
量%、トリメチレンジメタンスルホネートを40重量%
、粒径3〜5μのシリカ粉末を0.01重量%になるよ
う添加して下引用水性分散液を作成した。
Next, as an aqueous dispersion of a diolefin copolymer according to the present invention, Exemplary Compound B and Aqueous Dispersion of a Copolymer Having a C1 Reactive Group Exemplary Compounds (1), (2), and (2) were used in a mixing ratio as shown in Table 2. Dilute with water to make the solid content concentration 50% by weight, and further add 1.5% by weight of saponin and 40% by weight of trimethylene dimethane sulfonate based on the solid content.
The following aqueous dispersion was prepared by adding silica powder having a particle size of 3 to 5 μm to a concentration of 0.01% by weight.

次いで前記コロナ放電処理したポリエチレンテレフタレ
ートフィルム表面上に前記水性分散液をそれぞれダブル
ロールコータ−により塗設し、100℃で3分間乾燥し
乾燥被膜が約1.0?/mの試料(試料No7.8及び
9)を作成した。
Next, each of the aqueous dispersions was coated on the surface of the corona discharge-treated polyethylene terephthalate film using a double roll coater, and dried at 100°C for 3 minutes to give a dry coating of about 1.0°C. /m samples (sample Nos. 7.8 and 9) were prepared.

別にジオレフィン系共重合体水性分散液を混合せず、反
応性基を有する共重合体水性分散液として例示化合物■
、■及び■のみを用いた他は試料と同様にして比較試料
(試料No10.11及び12)を作成した。
Exemplary compound ■ is used as a copolymer aqueous dispersion having a reactive group without separately mixing an aqueous diolefin copolymer dispersion.
Comparative samples (Sample Nos. 10.11 and 12) were prepared in the same manner as the samples except that only , ■, and ■ were used.

これら試料及び比較試料を実施例1と同様の方法でスリ
キズテストを行い得られた結果を第2表に示した。
These samples and comparative samples were subjected to a scratch test in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2.

第2表より本発明のジオレフィン系共重合体水性分散液
と反応性基を有する共重合体水性分散液との混合体にさ
らにサポニン、ヘキサメチレン−ビス(N−N−エチレ
ンウレア)及びシリカ粉末を混合して得られる下引用組
成物をポリエチレンテレフタレートフィルムに塗設した
下引層はジオレフィン系共重合体水性分散液を除いた比
較用下引層に比し極めてすぐれた耐スリキズ性能を示す
ことがわかる。
Table 2 shows that the mixture of the diolefin copolymer aqueous dispersion of the present invention and the copolymer aqueous dispersion having a reactive group is further added with saponin, hexamethylene-bis(N-N-ethyleneurea) and silica. The undercoat layer obtained by coating the undercoat composition obtained by mixing the powders on the polyethylene terephthalate film has extremely superior scratch resistance performance compared to the comparative undercoat layer excluding the diolefin copolymer aqueous dispersion. I understand what is shown.

実施例 4 実施例3に用いた試料(試料No7.8及び9)表面に
1.0重量%のゼラチン水溶液をダブルロールコータに
より塗設し、100℃で3分間乾燥した。
Example 4 A 1.0% by weight gelatin aqueous solution was coated on the surfaces of the samples used in Example 3 (sample Nos. 7.8 and 9) using a double roll coater, and dried at 100° C. for 3 minutes.

このときの乾燥被膜はいずれも約0.2/m2であった
The dry film thickness at this time was approximately 0.2/m2.

次にさらにこの上に塩臭化銀を含有するリス用ハロゲン
化銀乳剤を塗布し接着性能を実施例1と同様の方法で測
定したところ現像処理前及び現像処理後の乾燥膜付テス
ト結果が80%以上であり、現像処理中の湿潤膜付テス
ト結果が100%を示し前記本発明の下引層は実用上充
分満足しうる接着性を有することがわかった。
Next, a silver halide emulsion for squirrels containing silver chlorobromide was applied on top of this, and the adhesion performance was measured in the same manner as in Example 1. The results of the dry film test before and after the development process were The adhesiveness of the undercoat layer of the present invention was found to be 80% or more, and the wet film adhesion test result during development was 100%, indicating that the undercoat layer of the present invention has adhesion that is sufficiently satisfactory for practical use.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 (3) 20〜70重量%のジオレフィンと80〜
30重量%のビニル単量体との共重合体と(B) グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ア
クロレイン、N−メチロールアクリルアミド、N−(エ
チレンイミノアルキル)アクリルアミド、N−(エチレ
ンイミノアルキル)メタクリルアミド、2−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、無水マレイン酸及び無水イタコ
ン酸からなる群から選ばれる少なくとも1種を構成成分
として有する重合体または共重合体とを(A) : (
B)が50〜95:5〜50(重量比)の割合で含有す
る水性分散液を塗設してなる層を有することを特徴とす
る下引層を有する写真感光材料用ポリエステルフィルム
1 (3) 20-70% by weight diolefin and 80-70% by weight
Copolymer with 30% by weight of vinyl monomer and (B) glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, acrolein, N-methylolacrylamide, N-(ethyleneiminoalkyl)acrylamide, N-(ethyleneiminoalkyl)methacrylamide, 2 - A polymer or copolymer having as a constituent component at least one member selected from the group consisting of hydroxyethyl methacrylate, maleic anhydride, and itaconic anhydride (A): (
1. A polyester film for photographic materials having a subbing layer comprising a layer coated with an aqueous dispersion containing B) in a ratio of 50 to 95:5 to 50 (weight ratio).
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