JPS595341B2 - ギサンノブンカイホウホウ - Google Patents
ギサンノブンカイホウホウInfo
- Publication number
- JPS595341B2 JPS595341B2 JP7409275A JP7409275A JPS595341B2 JP S595341 B2 JPS595341 B2 JP S595341B2 JP 7409275 A JP7409275 A JP 7409275A JP 7409275 A JP7409275 A JP 7409275A JP S595341 B2 JPS595341 B2 JP S595341B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formic acid
- palladium
- parts
- water
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はギ酸を選択的に分解する方法に関するものであ
る。
る。
さらに詳しくは本発明はその構造中にピリジン骨格を含
有する高分子化合物に担持したパラジウム触媒を使用し
て、ギ酸を水素と炭酸ガスに分解する方法に関する。
有する高分子化合物に担持したパラジウム触媒を使用し
て、ギ酸を水素と炭酸ガスに分解する方法に関する。
パラジウムを主体とする触媒の存在下で、ギ酸を水素と
炭酸ガスに分解する反応はすでに公知である。
炭酸ガスに分解する反応はすでに公知である。
ギ酸を分解する反応においては使用するパラジウムは微
細粒子である程、活性が大きく一般にはパラジウムブラ
ックやパラジウムスポンジをそのままで用いたり、ある
いは活性炭や活性アルミナ上に担持させて用いたり、あ
るいはコロイド状パラジウムとして用いることが行われ
ている。
細粒子である程、活性が大きく一般にはパラジウムブラ
ックやパラジウムスポンジをそのままで用いたり、ある
いは活性炭や活性アルミナ上に担持させて用いたり、あ
るいはコロイド状パラジウムとして用いることが行われ
ている。
しかしながら、これらの場合は触媒活性が小さい事や短
時間でその触媒が失活する事により工業的な意味での有
用性は極めて低いものであった。
時間でその触媒が失活する事により工業的な意味での有
用性は極めて低いものであった。
本発明者らの開発したパラジウム含有触媒はこれらの問
題点を克服したきわめてユニークな触媒であり、定量的
にギ酸を分解するとともにその寿命も長いことのために
工業的にも非常に有用なものである。
題点を克服したきわめてユニークな触媒であり、定量的
にギ酸を分解するとともにその寿命も長いことのために
工業的にも非常に有用なものである。
本発明方法において用いられる触媒の製造方法について
説明する。
説明する。
本発明方法において用いられるその構造中にピリジン骨
格を含有する高分子化合物とは、主鎖または側鎖にピリ
ジン骨格を有する高分子化合物である。
格を含有する高分子化合物とは、主鎖または側鎖にピリ
ジン骨格を有する高分子化合物である。
かかる高分子化合物はピリジン骨格を有するモノマーを
重合または重縮合するか適当な高分子化合物の主鎖また
は側鎖にピリジンを導入することによって得られる。
重合または重縮合するか適当な高分子化合物の主鎖また
は側鎖にピリジンを導入することによって得られる。
前者の方法で用いられるモノマーとしては４−ビニルピ
リジン、２−ビニルピリジンなどが例示され、これらの
七ツマ−は単独重合させるか、他の適当な七ツマ−と共
重合される。
リジン、２−ビニルピリジンなどが例示され、これらの
七ツマ−は単独重合させるか、他の適当な七ツマ−と共
重合される。
またこれらのポリマーは不溶化すると共に機械的強度の
増強や熱的安定化させるために適当な架橋剤、たとえば
ジビニルベンゼンによって架橋されていることが好まし
い。
増強や熱的安定化させるために適当な架橋剤、たとえば
ジビニルベンゼンによって架橋されていることが好まし
い。
なかんずく架橋された４−ビニルピリジン重合物は適め
て優れた結果を与えるものである。
て優れた結果を与えるものである。
こうして得られた高分子化合物は次にパラジウム化合物
と適当な溶触中で撹拌し、これらの配位化合物を形成し
、しかるのちに適当な還元剤で処理することによりあた
かも金属状無定形パラジウムを高分子化合物上に高度分
散担持した如き触媒が得られる。
と適当な溶触中で撹拌し、これらの配位化合物を形成し
、しかるのちに適当な還元剤で処理することによりあた
かも金属状無定形パラジウムを高分子化合物上に高度分
散担持した如き触媒が得られる。
ここに述べるパラジウム化合物とは特に制限はないが、
一般にハロゲン化パラジウム、硫酸パラジウム、硝酸パ
ラジウムなどの無機酸パラジウム塩や酢酸パラジウム、
プロピオン酸パラジウムなどの有機酸パラジウム塩ある
いはビスピリジンパラジウムクロライドなどの錯化合物
が使用される。
一般にハロゲン化パラジウム、硫酸パラジウム、硝酸パ
ラジウムなどの無機酸パラジウム塩や酢酸パラジウム、
プロピオン酸パラジウムなどの有機酸パラジウム塩ある
いはビスピリジンパラジウムクロライドなどの錯化合物
が使用される。
また高分子とパラジウム塩の錯化合物を還元する試剤と
しては、水素や一酸化炭素などの還元性ガスやホルマリ
ン、ギ酸、ギ酸ソーダー、水素化ホウ素ナトリウム、水
素化リチウムアルミニウムなどの還元剤が使用される。
しては、水素や一酸化炭素などの還元性ガスやホルマリ
ン、ギ酸、ギ酸ソーダー、水素化ホウ素ナトリウム、水
素化リチウムアルミニウムなどの還元剤が使用される。
還元処理に当って用いられる溶媒も特に制限はなく、一
般的に水や希酸水溶液、希アルカリ水溶液、メタノール
、エタノール、プロパツール、アセトン、ジメチルホル
ムアミドなどが挙げられる。
般的に水や希酸水溶液、希アルカリ水溶液、メタノール
、エタノール、プロパツール、アセトン、ジメチルホル
ムアミドなどが挙げられる。
次に本発明方法を実施するに当って、分解すべきギ酸の
形態には制限はなく、ギ酸蒸気を含むガス、ギ酸を含有
する溶液のいずれにも適用することができる。
形態には制限はなく、ギ酸蒸気を含むガス、ギ酸を含有
する溶液のいずれにも適用することができる。
本発明方法を実施するに当っての温度は常温でも充分で
あるが、必要によってより高温を選ぶこともできる。
あるが、必要によってより高温を選ぶこともできる。
適当な温度範囲は０〜２００℃であり、より好ましくは
２０〜１００°Ｃである。
２０〜１００°Ｃである。
本発明方法はバッチ法でも実姉できるが、流通法で行な
う方がより実際的である。
う方がより実際的である。
本発明方法は幅広い応用範囲を有している。
たとえばギ酸を含む排水は本発明方法で処理することに
より、別の添加物を用いることなく無害化することがで
きる。
より、別の添加物を用いることなく無害化することがで
きる。
また別の利用としては種々の化学工業原料液、中間反応
液あるいは製品の溶液中に含有されるギ酸の除去がある
。
液あるいは製品の溶液中に含有されるギ酸の除去がある
。
この場合、本発明方法によれば同時に存在する有用物を
損うことなくギ酸のみを選択的に分解し、ギ酸を実質的
に無くすることができる点が特に優れている。
損うことなくギ酸のみを選択的に分解し、ギ酸を実質的
に無くすることができる点が特に優れている。
以下実症例によって本発明を説明する。
実姉例 １
４−ビニルピリジンとジビニルベンゼンをモル比８：２
で重合して得た粒度３２〜４８メツシユのビーズ状ポリ
マー（以下ＰＶＰ樹脂と呼ぶ）１０部を塩化パラジウム
１部と濃塩酸３部を水１００部に溶かして調製した水溶
液に加えて、６０℃で２時間撹拌した。
で重合して得た粒度３２〜４８メツシユのビーズ状ポリ
マー（以下ＰＶＰ樹脂と呼ぶ）１０部を塩化パラジウム
１部と濃塩酸３部を水１００部に溶かして調製した水溶
液に加えて、６０℃で２時間撹拌した。
固体を炉別し、水洗した後メタノールで洗い乾燥したと
ころ黄褐色のＰＶＰ樹脂と塩化パラジウムの錯化合物が
得られた。
ころ黄褐色のＰＶＰ樹脂と塩化パラジウムの錯化合物が
得られた。
次にこの錯化合物をフラスコに移し、ホルマリン６部と
水酸化ナトリウム２部を水１００部に溶かした液を加え
、６０℃で２時間撹拌した。
水酸化ナトリウム２部を水１００部に溶かした液を加え
、６０℃で２時間撹拌した。
固体を炉別し、水洗した後、メタノールで洗い乾燥した
ところ黒色のパラジウム含有樹脂（以下パラジウム触媒
と呼ぶ）が得られた。
ところ黒色のパラジウム含有樹脂（以下パラジウム触媒
と呼ぶ）が得られた。
次にこのようにして調製したパラジウム触媒１部をギ酸
１０部と水５０部の溶液に加えたところ、激しく水素と
炭酸ガスが発生した。
１０部と水５０部の溶液に加えたところ、激しく水素と
炭酸ガスが発生した。
この液を室温で１日放置すると泡の発生が止まったため
アルカリ滴定法でギ酸を定量したところ、ギ酸は全く残
っていなかった。
アルカリ滴定法でギ酸を定量したところ、ギ酸は全く残
っていなかった。
実施例 ２
実施例１で調製したパラジウム触媒１部をギ酸１０部と
水１００部を混合した液に加え、８０°Ｃに６０分加温
した。
水１００部を混合した液に加え、８０°Ｃに６０分加温
した。
その後ギ酸を定量した結果、ギ酸の分解率は１００％で
あった。
あった。
実姉例 ３
実施例１で調製したパラジウム触媒１部をギ酸５部とア
セトン１００部を混合しだ液に加えたところ激しく水素
と炭酸ガスを発生した。
セトン１００部を混合しだ液に加えたところ激しく水素
と炭酸ガスを発生した。
室温で１日放置したのちギ酸を定量するとギ酸は全く残
っていなかった。
っていなかった。
実施例 ４
実姉例１で調製したパラジウム触媒１部をギ酸５部とベ
ンゾニトリル１００部と混合した８０℃の液に加えた。
ンゾニトリル１００部と混合した８０℃の液に加えた。
激しく泡を発生したが１時間後に泡の発生が止まったの
でギ酸を定量したところギ酸は残っていなかった。
でギ酸を定量したところギ酸は残っていなかった。
実施例 ５
実姉例１で調製したパラジウム触媒１部をギ酸２部と３
７％ホルマリン水溶液２０部を混合した液に加え、室温
で１日放置した。
７％ホルマリン水溶液２０部を混合した液に加え、室温
で１日放置した。
その後、ギ酸を定量した結果、ギ酸の分解率は１００係
であった。
であった。
比較例 １
塩化パラジウム５部と濃塩酸２０部を水１００部に溶か
し、これにギ酸ナトリウム４０部を加え加温し、パラジ
ウムブラックを得た。
し、これにギ酸ナトリウム４０部を加え加温し、パラジ
ウムブラックを得た。
このパラジウムブラック１部をギ酸５部と水１００部を
混合した液に室温で加えると激しく泡を発生した。
混合した液に室温で加えると激しく泡を発生した。
しかし数分後に泡の発生が止まった。１日放置した後、
ギ酸を定量したところ３．５部のギ酸が残っていた。
ギ酸を定量したところ３．５部のギ酸が残っていた。
比較例 ２
塩化パラジウム１部と濃塩酸４部を水１００部に溶かし
た液に粉末状活性炭１０部を加えて、６０℃で２時間撹
拌した。
た液に粉末状活性炭１０部を加えて、６０℃で２時間撹
拌した。
その後粉末を炉別し充分に水洗したのち、ギ酸ナトリウ
ム１０部を水１００部に溶かした液に加え、６０°Ｃで
２時間撹拌した。
ム１０部を水１００部に溶かした液に加え、６０°Ｃで
２時間撹拌した。
粉末をｐ別し、水洗したのち乾燥した。
このようにして調製した活性炭担持パラジウム触媒１部
をギ酸１０部と水１００部を混合した液に加えたところ
、激しく泡が発生した。
をギ酸１０部と水１００部を混合した液に加えたところ
、激しく泡が発生した。
さらに８０℃に６０分加温したのち、冷却して残存ギ酸
を定量したところ最初のギ酸に対して４１係が残ってい
た。
を定量したところ最初のギ酸に対して４１係が残ってい
た。
Claims (1)
- １ その構造中にピリジン骨格を含有する高分子化合物
に担持したパラジウム触媒を使用することを特徴とする
ギ酸の分解方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7409275A JPS595341B2 (ja) | 1975-06-17 | 1975-06-17 | ギサンノブンカイホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7409275A JPS595341B2 (ja) | 1975-06-17 | 1975-06-17 | ギサンノブンカイホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51149164A JPS51149164A (en) | 1976-12-21 |
| JPS595341B2 true JPS595341B2 (ja) | 1984-02-03 |
Family
ID=13537183
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7409275A Expired JPS595341B2 (ja) | 1975-06-17 | 1975-06-17 | ギサンノブンカイホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS595341B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019089690A (ja) * | 2017-08-08 | 2019-06-13 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | ギ酸のＰｄ触媒分解 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1918247A1 (en) * | 2006-10-18 | 2008-05-07 | Ecole Polytechnique Fédérale de Lausanne (EPFL) | Hydrogen production from formic acid |
| AU2012233058B2 (en) * | 2008-01-22 | 2014-12-11 | Emergent Protective Products Canada Ulc | Method and formulation for neutralizing toxic chemicals and materials |
| US20090187060A1 (en) * | 2008-01-22 | 2009-07-23 | E-Z-Em, Inc. | Method and Formulation for Neutralizing Toxic Chemicals and Materials |
-
1975
- 1975-06-17 JP JP7409275A patent/JPS595341B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019089690A (ja) * | 2017-08-08 | 2019-06-13 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | ギ酸のＰｄ触媒分解 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51149164A (en) | 1976-12-21 |
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