JPS5950677B2 - ビス（ε−カプロラクチム）二塩化第二スズの製法 - Google Patents

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【発明の詳細な説明】 この発明は、ε一カプロラクタムと塩化第一スズとをＮ
−クロロアミドまたはＮ−クロロイミドの存在下、反応
させてビス（ε−カプロラクチ９ム）二塩化第二スズを
製造する方法に関する。

この発明でいうビス（ε一カプロラクチム）二塩化第二
スズとは、次式のい）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｕで示
されるような共鳴構造をもつ化合物であるが、この明細
書ではこの中の一つの極限構造式の“）でフ表わすこと
にし、これをビス（ε一カプロラクチム）二塩化第二ス
ズと表現することにする。に−、ｌ、；；（Ｏ （Ｂ） Ｏ′−ー｝：、、０ 旧 ビス（ε一カプロラクチム）二塩化第二スズは、この発
明者らの一部が先に開示（特願昭４７一４５００２号）
したように、たとえば、シクロヘキサノンオキシム・塩
化第二スズ錯化合物をε一カプロラクタム・塩化第二ス
ズ錯化合物に転位反応させるための転位剤であるビス（
ε一カプロラクチム一０−スルホン酸）二塩化第二スズ
の合成原料として有用であり、前記転位剤化合物はビス
（ε−カプロラクチム）二塩化第二スズに三酸化硫黄を
反応させるか、あるいはビス（ε一カプロラクチム）二
塩化第二スズにε一カプロラクチム一０一スルホン酸と
塩化第二スズとを反応させることによつて合成される。

また、ビス（ε一カプロラクチム）二塩化第二スズはポ
リオレフインの銅害防止剤として有効なビス（２−ピリ
ジルチオ）二塩化第二スズの合成原料としても有効であ
り、この銅害防止剤化合物はビス（ε一カプロラクチム
）二塩化第二スズと２−ピリジンチオールとの置換反応
によつて合成される。

この発明は、ε一カプロラクタムと塩化第一スズとを、
Ｎ−クロロアミドまたはＮ−クロロイミドの存在下、実
質上無水の状態で不活性有機溶媒中で反応させて、ビス
（ε一カプロラクチム）二塩化第二スズを製造する方法
に関するものであノる。

この発明の方法で使用するＮ−クロロアミドおよびＮ−
クロロイミドは、次の３種類の一般式で表わされる化合
物と、モノクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌ
ル酸およびトリクロロイ．ソシアヌル酸などがある。

（ただし、式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ５のアルキル基、フエ
ニル基およびＣ７〜Ｃｌｌのアラルキル基から選択され
た基を示し、前記アルキル基、フエニル基およびアラル
キル基はＣ１〜Ｃ４のアルコキシル基、ニトロ基、ハロ
ゲンで置換されていてもよく、また前記フエニル基およ
びアラルキル基はＣ１〜Ｃ５のアルキル基で置換されて
いてもよい。

またＲ２は水素、または前記Ｒ１で定義された基、ｑ−
Ｃｌ２のアシル基およびシクロヘキシル基から選択され
た基を示し、前記アシル基およびシクロヘキシル基はＣ
１〜Ｃ４のアルコキシル基、ニトロ基、ハロゲンで置換
されていてもよい。）（ただし、式中、Ｒ２は前記式（
１）で定義したものと同義であり、Ｒ３はフエニル基を
示し、前記フニニル基はＣ１〜Ｃ４のアルコキシル基、
ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、ハロゲンで置換さ
れていてもよい。

）（ただし、式中、Ｒ４はＣ２〜Ｃ１、のアルキレン基
、置換アルキレン基、オルトフエニレン基、２・２″−
ビフエニレン基および１・８−ナフチレン基から選択さ
れた基を示し、前記オルトフエニレン基、２・２″−ビ
フエニレン基および１・８−ナフチレン基はＣ１〜Ｃ４
のアルコキシル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基
、ハロゲンで置換されていてもよい。

ｎは０または１を示す。）このような式（１）化合物の
具体例としては、第１表に示すＮ−クロロアミドをあげ
ることができる。

また式（２）化合物の具体例としては、第２表に示すＮ
−クロロアミドをあげることができる。

また式（３）化合物の具体例としては、第３表に示すＮ
−クロロイミドをあげることができる。この発明の方法
で使用する溶媒としては、反応条件下において反応物お
よび反応生成物と反応しない不活性有機溶媒であればよ
く特に制限はなく、たとえば、塩化メチレン、塩化エチ
レン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ク
カロホルム、四塩化炭素などのようなクロル化炭化水素
類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどのような芳香族
炭化水素類をあげることができる。ただし、アルコール
類などのように活性水素をもつ溶媒は、反応物および反
応生成物と反応するので使用で゛きない。反応はε一カ
プロラクタムおよび塩化第一スズと、Ｎ−クロロアミド
またはＮ−クロロイミドとが十分に接触するような、不
活性有機溶媒中において実質上無水の状態で行なわれる
。

ε一カプロラクタムおよび塩化第一スズのそれぞれ１モ
ルと、Ｎ−クロロアミドまたはＮ−クロロイミド中に含
まれる活性塩素量が１モルに相当するＮ−クカロアミド
またはＮ−タロロイミドとが反応する。しかしながら、
このような使用割合に限ることなく、いかなる使用割合
においても目的生成物を得ることができる。反応温度に
はとくに制限はなく、−２０〜１００℃の範囲内の温度
であれば反応は進行する。

しかし、この反応は発熱反応なので多量に反応させる場
合には室温以下で行なうのが好ましい。また反応時間は
反応規模、反応温度、溶媒量などによつても異なるが、
前記反応温度の範囲内では反応は非常にすみやかに進行
し、、１０分〜１時間程度で完結する。反応生成物中に
は目的生成物であるビス（εカプロラクチム）二塩化第
二スズの他に、副生成物である塩化第二スズとＮ−クロ
ロアミドまたはＮ−クロロイミドから誘導されるアミド
またはイミドとが含まれているが、場合によつては前記
副生成物である塩化第二スズと、アミドまたはイミドと
は錯化合物を形成していることもある。

反応生成物中に含まれるビス（ε一カプロラクチム）二
塩化第二スズは多くの場合、前記溶媒中に溶解している
が、塩化第二スズと、Ｎ−クロロアミドまたはＮ−クロ
ロイミドから誘導されるア３ミドまたはイミドとは（Ａ
）錯化合物を形成して前記溶媒中に沈でんとして析出す
る場合と、（Ｂ）錯化合物を形成してはいるが前記溶媒
中に溶解する場合、あるいは錯化合物を形成することな
く前記溶媒中に溶解する場合とがある。（Ａ）の場合に
は沢過などの操作によつて前記錯化合物を分離除去して
、ビス（ε一カプロラクチム）二塩化第二スズを前記溶
媒の溶液として得ることができる。また（Ｂ）の場合に
は、塩化第二スズとさらに安定な錯化合物を形成し、し
かも前記溶媒に対して不溶性の錯化合物を形成しうるε
一カプロラクタム、トリフエニルホスフインオキシドな
どのような化合物を、予め反応系に共存させておくか、
あるいは反応終了後に反応系に添加することによつて、
塩化第二スズを前記化合物の錯化合物の形態にしておい
て、これを淵過などの操作により分離除去する。一方、
このような処理によつて遊離された前記アミドまたはイ
ミドが前記溶媒中に沈でんとして析出する場合には、淵
過などの操作によつてこれを分離除去して、ビス（ε一
カプロラタチム）二塩化第二スズを前記溶媒の溶液とし
て得ることができるが、遊離された前記アミドまたはイ
ミドが前記溶媒中に溶解している場合には、溶媒を留去
した後、ビス（ε一カプロラクチム）二塩化第ニスズと
前記アミドまたはイミドとの溶解度の差を利用して適当
な溶媒でこの両者を分離する。このようにして得られた
ビス（ε一カプロラクチム）二塩化第二スズを含有する
溶液から溶媒を留去することによつて、ビス（ε一カプ
ロラクチム）二塩化第二スズを結晶性物質として取得す
ることがで゛きる。しかし、ビス（ε一カプロラクチム
）二塩化第二スズは吸湿性の物質なので、このようにし
て得られた溶液をそのままの状態で合成原料として使用
してもよい。なお、この発明の方法によつて得られるビ
ス（ε一カプロラクチム）二塩化第二スズは新規な化合
物であり、次の方法によつてこの化合物の確認を行なつ
た。

すなわち、（１）この結晶性物質のマススペクトル分析
によると、質量位置、ｍ／ｅの値、４１４、３７９、３
０２、２６６および２３１に、それぞれに帰属されるピ
ークを示した。

（２）ビス（ε一カプロラクチム）二塩化第二スズに塩
化水素を反応させると、ε一カプロラクタム・塩化第二
スズ錯化合物が得られ、この錯化合物の融点は１９３〜
１９５℃であつた。

（３）ビス（ε一カプロラクチム）二塩化第二スズに２
−ピリジンチオールを反応させると、これらの置換反応
生成物であるビス（２−ピリジルチオ）二塩化第二スズ
（融点２７５〜２７７℃）とε力プロラクタムが得られ
た。

（４）ビス（ε一カプロラクチム）二塩化第二スズにベ
ンゾフエノンオキシムを反応させると、ビス（ε一カフ
治ラクチム）二塩化第二スズとベンゾフエノンオキシム
とのモル比が１：２の錯化合物が得られ、この錯化合物
の融点は１７８．５〜１８０．５℃であつた。

次に、この発明の方法の実施例を示す。

なお実施例中にビス（ε一カプロラクチム）二塩化第二
スズの確認法とその用途もあわせて示した。実施例 １
塩化第一スズ４．７４ｇ（２５ミリモル）を含むベンゼ
ン６０ｍ１の懸濁液に、室温で攪拌しながら、ε力プロ
ラクタム５．６５ｇ（５０ミリモノレ）をカロえると、
懸濁していた塩化第一スズは溶解し、無色の均一溶液に
なつた。

この溶液を、Ｎ−クロロスクシンイミド３．３４ｇ（２
５ミリモル）を含むベンゼン４０ｍ１の懸濁液に、９℃
以下で攪拌しながら、滴下して加えた。滴下終了後、冷
却下で１時間攪拌した。結晶の析出を十分に行なわせる
ため、さらに室温で一夜、反応混合物を攪拌した。析出
したεカプロラタタム・塩化第二スズ錯化合物とスクシ
ンイミドとの混合物（８．３９ｇ）を沢過により分離す
ると、ビス（ε一カプロラクチム）二塩化第ニスズを含
有するベンゼン溶液が得られた。この溶液を減圧下濃縮
乾固すると無色の無定形晶が得られた。この結晶はマス
スペクトルにおいて質量位置ｍ／Ｅ４ｌ４、３７９、３
０２、２６６および２３１にピークを示したこと、およ
び後記の塩化水素との反応でε一カプロラタタム・塩化
第二スズ錯化合物が得られたことから、ビス（ε一カプ
ロラクチム）二塩化第二スズであることが確認された。
前記の反応によつて得たビス（ε一カプロラクチム）二
塩化第二スズを酢酸エチル５０ｍ１に溶解し、この溶液
に、塩化水素（２５ミリモル）を含むイソプロピルエー
テル７３ｍ１の溶液を室温で滴下して加えると、無色の
沈でんとしてε一カプロラクタム・塩化第二スズ錯化合
物が５．６７ｇ（９３％）得られた。その融点は１９３
〜１９５℃（分解）であつた。前記の淵過によつて分離
したε一カプロラクタム・塩化第二スズ錯化合物とスタ
シンイミドとの混合物を酢酸エチル１００ｍ１で処理す
ると、不溶物としてε一カプロラクタム・塩化第二久ズ
錯化合“物が５．４９ｇ（９０％）と、可溶物としてス
タシンイミドが２．２４ｇ（９０％）得られた。

実施例 ２ ε一カプロラタタム１１．３２ｇ（１００ミリモノレ）
と塩化第一スズ９．４８ｇ（５０ミリモル）とを含むベ
ンゼン１００ｍ１の溶液に、氷冷下攪拌しながら、Ｎク
ロロスクシンイミド６．６８ｇ（５０ミリモル）を加え
ると、液温は５．５℃から４０℃まで上昇し、旦、無色
の均一溶液となつたが、直ちに多量の結晶が析出し、無
色懸濁液となつた。

反応混合物を″氷冷下３０分間攪拌した。結晶の析出を
十分に行なわせるため、さらに室温で１５時間攪拌した
のち、析出したε一カプロラクタム・塩化第二スズ錯化
合物とスタシンイミドの混合物１５．８０ｇを沢過によ
り分離すると、ビス（ε一カプロラクチム）二塩化第二
スズを含有するベンゼン溶液が得られた。この溶液に、
室温で２−ピリジンチオールの結晶５．５６ｇ（５０ミ
リモル）を加えると、この結晶が溶解していき、直ちに
新たな結晶が析出してきた。

この結晶を淵集すると、ビス（ε一カプロラクチム）二
塩化第二スズと２−ピリジンチオールとの置換反応生成
物であるビス（２−ピリジルチオ）二塩化第二スズが、
微かに淡黄色を帯びた結晶として９．４６ｇ（９２％）
得られた。その融点は２７５〜２７７℃であつた。淵液
を減圧下濃縮し、残留物にエチルエーテル１２０ｍ１と
水４０ｍ１とを加え、両者に不溶の沈でんを除去したの
ち、二層を分液し、エチルエーテル層を水４０ｍ１で２
回洗つた。水層を合わせて減圧下約４０ｍ１まで濃縮し
たのち、クロロホルム４０ｍ１づつで゛４回抽出すると
、クロロホルム抽出液からε一カプロラクタムが５．０
２ｇ（８９％）得られた。前記のろ過によつて分離した
ε一カプロラクタム・塩化第二スズ錯化合物とスクシン
イミドとの！混合物を酢酸エチル１５０ｍ１で処理する
と不溶分としてε一カプロラクタム・塩化第二スズ錯化
合物が１０．９９ｇ（９０％）と、可溶分としてスクシ
ンイミドが４．５４ｇ（９２％）得られた。

実施例 ３ 実施例２と同様にして、ベンゼン１００ｍ１中で、ε一
カプロラクタム１１．３２ｇ（１００ミリモノレ）と塩
化第一スズ９．４８ｇ（５０ミリモル）とＮ−クロロス
クシンイミド６．６８ｇ（５０ミリモル）とを反応させ
た。

反応混合物をＮ−クロロスクシンイミドの添加後、５時
間室温で攪拌したのち、析出したε力プロラクタム・塩
化第二スズ錯化合物とスクシンイミドとの混合物（１５
．８９ｇ）を淵過により分離すると、ビス（ε一カフ治
ラクチム）二塩化第ニスズを含有するベンゼン溶液が得
られた。この溶液に、室温で攪拌しながら、ベンゾフエ
ノンオキシムの結晶９．８６ｇ（５０ミリモル）を加え
ると、この結晶が溶解すると同時に、新たな結晶が析出
してきた。反応混合物を室温で７時間攪拌したのち、析
出物を淵集すると、無色の結晶としてビス（ε一カプロ
ラクチム）二塩化第二スズとベンゾフエノンオキシムと
の１：２のモル比の錯化合物が１９．０ｇ（９４％）得
ら１れた。その融点は１７８．５〜１８０．５℃であつ
た。この錯化合物はＩＲ−スペクトルおよび元素分析に
よつて確認された。実施例 ４ε一カプロラクタム２．
８３ｇ（２５ミリモノレ）と塩化第一スズ４．７４ｇ（
２５ミリモル）とを含むベンゼ５ン６０ｍ１の懸濁液に
、氷冷下、攪拌しながら、Ｎ−クロロ−ε一カプロラク
タム３．６９ｇ（２５ミリモル）を含むベンゼン４０ｍ
１の溶液を滴下して加えると、液温は４．５℃から１０
℃まで上昇し、滴下とともに新たな無色結晶が析出して
きた。

結晶の析出４を十分に行なわせるため、反応混合物を一
夜、室温で攪拌したのち、析出したε一カプロラクタム
・塩化第二スズ錯化合物（５．７２ｇ、９４％）をＦ過
により分離すると、ビス（ε一カプロラクチム）二塩化
第二スズを含有するベンゼンの溶液が得られた。この溶
液に、室温で撹拌しながら、２−ピリジンチオール２．
７８ｇ（２５ミリモル）を加えると、この結晶が溶解し
ないうちに、新たな結晶が析出した。

これを淵集すると、ビス（２−ピリジルチオ）二塩化第
二スズが４．８１ｇ（収率９４％）得られた。この淵液
を、実施例２の場合と同様に処理すると、ε一カプロラ
クタムが２．６９ｇ（９５％）得られた。実施例 ５ 実施例４と同様にして、ベンゼン１００ｍ１中で、ε一
カプロラクタム２．８３ｇ（２５ミリモル）と塩化第一
スズ４．７４ｇ（２５ミリモル）とＮ−クロロ−ε力プ
ロラクタム３．６９ｇ（２５ミリモル）とを反応させ、
析出したε一カプロラクタム・塩化第二スズ錯化合物（
５．７７ｇ、９５％）を淵過により分離すると、ビス（
ε一カプロラクチム）二塩化第二スズを含有するベンゼ
ンの溶液が得られた。

この溶液に、ベンゾフエノンオキシム４．９３ｇ（２５
ミリモル）を加えると、実施例３の場合と同様にビス（
ε一カプロラクチム）二塩化第二スズとベンゾフエノン
オキシムとの１：２のモル比の錯化合物が９．６１ｇ（
９５％）得られた。

実施例 ６ε一カプロラクタム５．４３ｇ（４８ミリモ
ル）と塩化第一スズ９．１ｇ（４８ミリモル）とを含む
塩化工チレン１６０ｍ１の懸濁液に、−１１℃以下で、
攪拌しながら、Ｎ−クロロ−ε一カプロラタタム７．０
８ｇ（４８ミリモル）を含む塩化エチレン４０ｍ１の溶
液を滴下して加えると、滴下終了頃より結晶が多量に析
出し、無色懸濁液になつた。

反応混合物を室温で８０分間攪拌し、ついで３０分間加
熱還流することによつて、ε一カプロラクタム・塩化第
二スズ錯化合物（２４ミリモル）とビス（ε一カプロラ
クチム）二塩化第二スズ（２４ミリモル）とを含有する
塩化エチレン２００ｍ１の懸濁液を得た。この懸濁液に
、−１０℃以下で、攪拌しながら、三酸化硫黄２ｍ１（
４８ミリモル）を含む塩化エチレン４０ｍ１の溶液を滴
下して加えると、ε一カフ冶ラクタム・塩化第二スズ錯
化合物とビス（ε一カプロラクチム一０−スルホン酸）
二塩化第二スズとを含む塩化エチレン２４０ｍ１の無色
溶液が得られた。

この溶液に、シクロヘキサノンオキシム・塩化第二スズ
錯化合物２０４．４０ｇ（４２０ミリモル）を３０回に
分けて、７０℃で攪拌しながら添加した。

シクロヘキサノンオキシム・塩化第二スズ錯化合物の添
加量は１回から１０回までは８．７６ｇ（１８ミリモル
）、１１回から３０回まで゛は５．８４ｇ（１２ミリモ
ル）にして、添加を行なつた。また、添加間隔は１７回
までは１５分、それ以降は反応の状態により２０分から
９０分であつた。３０回目の添加から２時間、反応混合
物を７０℃で攪拌したのち、室温で６時間攪拌した。

析出物を淵集し、塩化エチレン１００ｍ１で洗浄すると
、無色のε−カプロラクタム・塩化第二スズ錯化合物が
２０２．４３ｇ得られた。収率は添加したシクロヘキサ
ノンオキシム・塩化第二スズ錯化合物に基づいて９９．
０％であつた。得られたε一エプロラクタム・塩化第二
スズ錯化合物を塩化エチレンで洗浄し、８０℃で真空乾
燥した後元素分析すると、計算値によく一致する結果が
得られた。融点は１９３〜１９５℃（分解）であつた。
実施例 ７ ε一カプロラクタム５．４３ｇ（４８ミリモノレ）と塩
化第一スズ９．１０ｇ（４８ミリモル）とを含む塩化エ
チレン１１０ｍ１の懸濁液に、１℃以下で攪拌しながら
、Ｎ−クロロ−ε一カプロラクタム７．０８ｇ（４８ミ
リモル）を含む塩化エチレン４０ｍ１の溶液を滴下して
加えると、滴下終了頃より結晶が多量に析出し、無色懸
濁液になつた。

室温で１．５時間攪拌し、ついで３０分間加熱還流する
ことによつて、ε力プロラクタム・塩化第二スズ錯化合
物（２４ミリモル）とビス（ε一カプロラクチム）二塩
化第ニスズ（２４ミリモル）とを含有する塩化エチレン
１５０ｍ１の懸濁液を得た。この懸濁液に、ε一カプロ
ラクタム・塩化第二スズ錯化合物１１．６８ｇ（２４ミ
リモル）と三酸化硫黄２ｍ１（４８ミリモル）とから調
製したε一カプロラクチム一０−スルホン酸（４８ミリ
モル）と塩化第二スズ（２４ミリモル）とを含む塩化エ
チレン９０ｍｌの溶液を、室温で攪拌しながら、滴下し
て加えると、液温は２６．５℃から３０℃まで上昇した
。

このようにして調製したε一カプロラクタム・塩化第二
スズ錯化合物（４８ミリモル）とビス（εカプロラクチ
ム一０−スルホン酸）二塩化第二スズ（２４ミリモル）
とを含有する塩化エチレン２４０ｍ１の転位剤液に、攪
拌しながら、シクロヘキサノンオキシム・塩化第二スズ
錯化合物１７５．２０ｇ（３６０ミリモル）を２０回に
分けて、７０℃で添加した。添加は１５回まで゛は１０
分、１６回目は１５分、１７回目は２５分、１８回目は
２０分、１９回目は７０分、２０回目は４０分のそれぞ
れの間隔で行なつた。２０回目の添加終了後、３０分間
、７０℃で反応混合物を攪拌したのち、３０分間加熱還
流した。

室温で一晩攪拌したのち、析出物を淵集すると、無色の
ε一カプロラクタム・塩化第二スズ錯化合物が１８４．
７６ｇ得られた。実施例 ８ ε一カプロラタタム２．８３ｇ（２５ミリモル）と塩化
第一スズ４．７４ｇ（２５ミリモル）とを含むベンゼン
１００ｍ１の懸濁液に、寒剤冷却下、Ｎ−クロロアセト
アミド２．３４ｇ（２５ミリモル）を加えると、液温は
−４℃から１５℃まで上昇し、淡黄色の油状物が分離し
た。

反応混合物を室温で１．５時間攪拌したのち、トリフエ
ニルホスフインオキシド６．９６ｇ（２５ミリモル）を
、室温で加えると、油状物は溶解、消失し、淡黄色溶液
となつた。反応混合物を室温で攪拌すると、徐々に結晶
が析出してきた。結晶の析出を十分に行なわせるため、
室温で１８時間攪拌したのち、析出したトリフェニルボ
スフィ．ンオキシド．塩化第二スズ錯化合物とアセトア
ミドとの混合物（１０．７８ｇ）を淵過により分離する
と、ビス（ε一カプロラクチム）二塩化第二スズがベン
ゼン溶液として得られた。この溶液に、２−ピリジンチ
オール２．７８ｇ（２５５ミリモル）を室温で加えると
、ビス（２−ピリジルチオ）二塩化第二スズが沈でんと
して４．６７ｇ（９１％）得られた。

前記の淵過によつて分離したトリフエニルホスフインオ
キシド・塩化第二スズ錯化合物とアセト４アミドとの混
合物を塩化エチレン１００ｍ１で処理すると、不溶分と
してトリフエニルホスフインオキシド・塩化第二スズ錯
化合物が９．３９ｇ（９２％）と、可溶分としてアセト
アミドが１．２６ｇ（８５％）得られた。

実施例 ９ ε一カプロラクタム５．６６ｇ（５０ミリモル）と塩化
第一スズ４．７４ｇ（２５ミリモル）とを含むベンゼン
７０ｍ１の溶液に、氷冷下攪拌しながら、Ｎ−クロロ−
Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド５．１４ｇ（２５ミ
リモル）のベンゼン３０ｍ１の溶液を滴下して加えると
、液温は４℃から１０．５℃まで上昇し、滴下とともに
無色結晶が分離した。

反応混合物を氷冷下１時間攪拌した。結晶の析出を十分
に行なわせるため、さらに室温で２０時間攪拌した、析
出したε一カフ狛ラクタム・塩化第二スズ錯化合物（４
．９１ｇ、８１％）を淵過により分離し、濾液を減圧下
濃縮すると、油状の残渣として、ビス（εカプロラクチ
ム）二塩化第二スズとＮ−メチルベンゼンスルホンアミ
ドとの混合物が得られた。これをエチルエーテル５０ｍ
１づつで２回処理すると、エーテル可溶分としてＮ−メ
チルベンゼンスルホンアミドが除去され、不溶分として
、粗ビス（εカプロラクチム）二塩化第二スズが得られ
た。このようにして得た粗ビス（ε一カプロラクチム）
二塩化第二スズを塩゛化エチレン５０ｍ１に溶解し、こ
の溶液に、２−ピリジンチオール２．７８ｇ（２５ミリ
モル）を加えると、ビス（２−ピリジルチオ）二塩化第
二スズが沈でんとして、２．４８ｇ（４８％）得られた
。実施例 １０ ε一カプロラクタム５．６５ｇ（５０ミリモノレ）と塩
化第一スズ９．４８ｇ（５０ミリモル）とを含むベンゼ
ン１００ｍ１の懸濁液に、室温でＮ−Ｎ″・Ｎ″″一ト
リクロロイソシアヌル酸３．８７ｇ（１６．７ミリモル
）を加えると、徐々に液温は上昇し、添加４０分後に最
高４３℃まで達し、懸濁結晶は消失し、油状物が分離し
てきた。

室温で２時間攪拌したのち、反応混合物にトリフエニル
ホスフインオキシド１３．９０ｇ（５０ミリモル）を加
えると、油状物は消失し、無色の結晶が分離した。結晶
の析出を完全にするため、室温で２０時間攪拌したのち
、析出したトリフエニルホスフインオキシド・塩化第二
スズ錯化合物とシアルヌル酸との混合物（収量、２２．
７０ｇ）を淵過により分離すると、ビス（ε一カプロラ
クチム）二塩化第二スズを含むベンゼンの溶液が得られ
た。この溶液に、室温で攪拌しながら、２−ピリジンチ
オール５．５５ｇ（５０ミリモル）を加えると、それが
完全に溶解しないうちに新たな結晶が析出した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ε−カプロラクタムと塩化第一スズとを、Ｎ−クロ
   ロアミドまたはＮ−クロロイミドの存在下、実質上無水
   の状態で不活性有機溶媒中で反応させることを特徴とす
   るビス（ε−カプロラクチム）二塩化第二スズの製法。