JPS5948757A - Silver halide photosensitive material - Google Patents

Silver halide photosensitive material

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Publication number
JPS5948757A
JPS5948757A JP15928782A JP15928782A JPS5948757A JP S5948757 A JPS5948757 A JP S5948757A JP 15928782 A JP15928782 A JP 15928782A JP 15928782 A JP15928782 A JP 15928782A JP S5948757 A JPS5948757 A JP S5948757A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
silver halide
photosensitive material
gelatin
silver
Prior art date
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Pending
Application number
JP15928782A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Eiji Imatomi
今富 栄治
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP15928782A priority Critical patent/JPS5948757A/en
Publication of JPS5948757A publication Critical patent/JPS5948757A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/04Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
    • G03C1/053Polymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a wash-off photosensitive material good in erasability by rubber, and also good in adhesion of an image, by incorporating a polymer latex in a layer formed above a subbing layer. CONSTITUTION:A subbing layer and a silver halide emulsion layer contg. a tanning developing agent are formed on a support in this order to obtain a silver halide photosensitive material. A polymer latex having a structure of formula I , II, III, or the like, and >=100,000, preferably, 300,000-500,000 average mol.wt. is incorporated in at least one layer formed above the subbing layer. As a result, a silver halide photosensitive material having good adhesion of an image, and excellent rubber erasability, and capable of forming an excellent wash-off-relief image is obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀写真感光相料に関し、詳しくは画
質の優れたウオツシュオフレリーフ+m fmr形成す
るハロゲン化銀写X感光材料(以下ウオツシュオフ感5
何と略称するンに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and more specifically, a silver halide photographic light-sensitive material (hereinafter referred to as wash-off relief 5
What is the abbreviation?

ウオツシュオフ感材は、タンニング現イ家主柴r用いて
現像することにより感光層の露光部分のみが硬化さ九未
M光部分は硬化さ7″Lない罠め、現像後感光面r洗い
流す操作により未蕗ブt、部分か除去され露光部分がレ
リーフ状に残るいわゆるレリー〕画像?形成するための
ものである。
Wash-off sensitive materials are developed using a tanning agent to harden only the exposed areas of the photosensitive layer. It is used to form a so-called "relief" image in which a portion of the surface is removed and the exposed portion remains in relief.

?容易になしえるという特徴を有している。クリえばイ
ーストマンコダック社、デュポン社のカタログにも見ら
れる。【うに、i[!lI塚部はぬらし7c消しゴムに
て容易にr肖去され、乙。
? It has the characteristic of being easy to perform. It can also be found in Eastman Kodak and DuPont catalogs. [Uni, i[! lI Tsukabe was easily erased with a wet 7c eraser.

ところが〃1ズハる感材の/っの欠点として肉欲のJそ
Zuが弱いという小力Sあ2)。聞えは画線部にセーテ
ーブ忙貼すセロテープ牙は力・すと画2、ア都がとれて
し芥う。そ゛のため両イ芝の接層良化する様な下!7二
りノ・jにすると−FEZにクーシゴム消去住は悪くな
る。
However, one of the drawbacks of the photosensitive material is that it has a weak sexual desire. I heard that the sellotape was pasted on the drawing area, but the cellophane was too strong, and the second part of the drawing came off. Therefore, the bottom will improve the contact between both grasses! If you change it to 72/j, the Kushigom elimination will become worse in FEZ.

従って、杢兜明の[1的は、消しゴム消去性も良くかつ
画像の接層性も良いウオツシュオフ感材2痔供す2)こ
とである。
Therefore, the first objective of Motoaki is to provide a wash-off sensitive material that has good erasability with an eraser and good adhesion of images.

上記の目的は、支持体上に下塗層、及びタンニング現保
土朶年・包イJするハロゲン化欽乳剤ノwとこの順に設
は罠ハーグン比銀″I5頁感光414→Vζおいて、該
下塗1G7より上に設けら7′L′ic少なくとも7層
にポリマーラテックス?含Mさゼることに裏って遅成す
ることができた。
For the above purpose, an undercoat layer and a halogenated emulsion for tanning and tanning were placed on the support, and in this order, the following steps were taken: The fact that at least seven layers of 7'L'ic, which were provided above the undercoat 1G7, contained polymer latex allowed for delayed growth.

本発明に用いられるポリマーラテックスは粒子サイズ−
1)10.02〜/、0μ、好壕しくけ0.0!、0 
、 jμ程度のものであれば特にその化学構造に制限な
く用いることが出来る。
The polymer latex used in the present invention has a particle size of -
1) 10.02~/, 0μ, good trench depth 0.0! ,0
, jμ or so, it can be used without particular restrictions on its chemical structure.

比較的少量のざ5力11川でも寸度安建性、後盾性に好
適に効果?発揮するものは、カラス転移温度が30″′
C以下のものである。
Does even a relatively small amount of za 5 force 11 have a favorable effect on stability and protection? The one that exhibits this has a glass transition temperature of 30″′
C or below.

その点から特に好−!1−<用いられるポリマーラテッ
クスとしてはアクリル酸のアルギルエステル、ヒドロキ
シアルキルエステルまたにグリシジルエステル、あるい
は、メタアクリルθにのアルキルエステル、ヒドロギシ
アルギルエステル、txijグリシジルエステルtモノ
マ一単位として持ち、平均分子量か10万以−ヒ、特に
好ましくは30万〜jO万のポリマーでめり、具体17
1Jkま次式でボされる。
I especially like it from that point of view! 1-<The polymer latex used is acrylic acid argyl ester, hydroxyalkyl ester or glycidyl ester, or methacrylic θ alkyl ester, hydroxyargyl ester, txij glycidyl ester as one monomer unit, Polymers having an average molecular weight of 100,000 or more, particularly preferably 300,000 to 100,000, specifically 17
1Jk is beaten by the following formula.

ポリ−=r −/    (C112−CI−1→−n
に(JOC411g ポリマー、!     −(−CH2−CHす。
Poly-=r-/(C112-CI-1→-n
(JOC411g polymer,! -(-CH2-CH.

COOC4H9 ポリマー3    −4.−Ckl 2−ClトFnC
00C2115 ホ□リマー弘     CIJ3 ■ 7Jイリマーs              CH3+
CH2−Cf−1−H正−−→CH2’−C−ヒ□1 C00C,Ho    C00CH2C11−C)i3
H さらに、ポリマーラテックスに関しては特公昭4tJ’
−j33/、米国特許第2rr、231A号、同301
s、2乙7μ号、同3411/り1層号、1b」34t
//9/、2号明細書の記載r診考にすることができる
COOC4H9 Polymer 3-4. -Ckl 2-CltoFnC
00C2115 Ho Rimar Hiroshi CIJ3 ■ 7J Ilimars CH3+
CH2-Cf-1-H positive--→CH2'-C-hi □1 C00C, Ho C00CH2C11-C) i3
H Furthermore, regarding polymer latex,
-j33/, U.S. Patent No. 2rr, 231A, 301
s, 2 otsu 7μ issue, 3411/ri 1st layer issue, 1b" 34t
//9/, the description in Specification No. 2 can be used for diagnosis.

ポリマーラテックスの絵加知としては添加層のバインダ
ーの5−5−4tO%が好ましく、工り好捷しくはio
〜30wt%である。
It is preferable to use 5-5-4 tO% of the binder in the additive layer as a material for polymer latex, and io
~30wt%.

ポリマーラテックスr@有させる層としては、ハロゲン
化銀乳剤層の他に、保咳ノー、下塗り層と・・ロゲン化
銀乳剤層との間に設けたハレーション防止層、下塗9層
とハレーション防止層との間に設けた中間層(親水性コ
ロイドノー)など?挙げることができるが、好ましくは
中間層ま罠はハレーション防止層にポリマーラテックス
kliげることができる。
In addition to the silver halide emulsion layer, the polymer latex r@ layers include an anti-halation layer provided between the silver halide emulsion layer, an undercoat layer, and the silver halide emulsion layer, the 9 undercoat layers, and the antihalation layer. An intermediate layer (hydrophilic colloid, etc.) between the two? Preferably, the intermediate layer can include a polymeric latex to the antihalation layer.

本発明の感A−制料の乳剤層に使用する写真乳ハ1]は
少くともlビ、光性・・ロゲン化銀、観水性保龜コロイ
ドお工びタンニング現像主条t@有する。ノ・ロゲン化
銀乳剤は通常水浴性銀jX (たとえば硝酸銀)浴液と
水浴性ハロクン塩(罠とえば芙化カリウムン的αとt、
セラチンの如き水浴性向分子溶を改の存在下で7昆台し
てつくられる。この)・ログン化幻シとしてVi塩化銀
、臭化銀のほかに混合ハロゲン化鈷、たとえば塩臭化、
ヨ・−某化、塩ヨー貝化銀等r用いることができる。
The photographic milk used in the emulsion layer of the A-sensitized material of the present invention has at least 1 bicarbonate, a photosensitive silver halide, a water-visible retention colloid, and a tanning and development process. Silver halogenide emulsions are usually prepared by combining a water-bathable silver j
It is made by reacting a water bath-prone molecular solution such as seratin in the presence of a chemical. In addition to silver chloride and silver bromide, mixed halides such as chlorobromide,
Silver chloride, chloride, silver chloride, etc. can be used.

これらのハロゲン化銀粒子の形は立方晶糸、八面体、そ
の混合晶形等どれでも工い。粒子径と平均粒子サイズ分
布はとぐに限ボする必敷けなく、どのようなものでもよ
い。
These silver halide grains can have any shape, such as cubic threads, octahedrons, or mixed crystal shapes. The particle size and average particle size distribution are not necessarily limited and may be of any value.

こnらのハロゲン化銀粒子は公知、慣用の方法に従って
作られる。もちろんいわゆるシングル或Id l’ フ
ルジェット法、コントロールダブル/エツト法などt用
いて作ることもM用である。
These silver halide grains are produced according to known and commonly used methods. Of course, it is also possible to use the so-called single Idl' full jet method, controlled double/jet method, etc. to make the M.

゛ま罠別々に形成し罠、2種以上のハロゲン化銀4真乳
剤を混合してもよい。こnらの与真乳剤はMees(ミ
ース)著”i’he  Theory  ofPbot
ographic  Process”(ザ・セ、1−
り一〇オブ ホトクラフィック・プロセス)、へIaC
Millan社刊; P、Qra f ik 1des
(ビー・グラフキデ)著’Cbimie Pbotog
raphique(シミー・ホトクラフィックJ、Pa
ul  へJonte1社刊(/り57年)切の成畳に
も6己載され、一般に認められているアンモニア法、中
性法、酸性法等神々の方法で調製し得る。
Alternatively, two or more types of silver halide 4 emulsions may be mixed together. These Yoma emulsions are based on "i'he Theory of Pbot" written by Mees.
oggraphic Process” (The Se, 1-
IaC
Published by Millan; P, Qra f ik 1des
(Bee Grafkide) Written by 'Cbimie Pbotog
raphique (shimmy photocratic J, Pa
It is also listed in the 6th article published by Jonte 1 Co., Ltd. (1957), and can be prepared using generally accepted divine methods such as the ammonia method, neutral method, and acid method.

この工うなハロゲン化銀粒子?その形成後、創生した水
浴性塩類(たとえば、硝酸銀と臭化カリウム?用いて臭
化銀?つくってときは硝酸カリウム〕tその系から除去
するため水洗し、ついで熱処理r化学増感剤、たとえば
チオ硫酸す) IJウム、N 、 N 、 N ’ −
) !Jメチルチオ尿素、−画金のチオシアナート錯塩
、チオ(jf酸錯塩、塩化第一スズヘキサメナレンテト
ラミンなどの存在下で行い相子r粗大化しないで感度r
上昇させる。こnらの一般法は上掲暑に記載さ扛ている
Is this a silver halide grain? After its formation, the resulting bath salts (e.g. silver nitrate and potassium bromide? using silver bromide? potassium nitrate when prepared) are washed with water to remove them from the system and then heat treated with chemical sensitizers, e.g. Thiosulfate) IJium, N, N, N'-
)! J Methylthiourea, thiocyanate complex salt, thio(jf acid complex salt, stannous chloride hexamenalenetetramine, etc.) is carried out in the presence of phase r without coarsening and sensitivity r
raise. These general laws are described in the above article.

上記の・・ロゲン化銀乳剤は、ま7′C,當法に工って
一化学増感?することができる。化学増感剤には、罠と
えば米国特許第一、32り、013号、同一。
Is the silver halide emulsion mentioned above chemically sensitized using the 7'C method? can do. Chemical sensitizers include, for example, U.S. Pat. No. 1,32,013, the same.

54to 、ogj号、同λ、jり7 、fjA号、同
一、jり7.り75号にボされるような塩化金酸塩、三
塩化金なと金化合物、米−特許第1.り7♂、01θ号
、同コ、j4to、ort号、同一。
54to, ogj, same λ, j7, fjA, same, j7. Chloroauric acid salts, gold trichloride and gold compounds as disclosed in No. 75 of US Patent No. 1. 7♂, 01θ, same, j4to, ort, same.

j6A、コ弘j号、同一、666.263号、同!、!
り♂、077号に示されるような白金、イリジウム、イ
リジウム、ロジウム、ルテニウムのような貴金属の塩類
、米国特許第1,37弘、弘1号、同一、弘10.にに
7号、同!、1flljfr号、同3.jθ/、313
号等に6白戚されている工うな、銀塩と反応して硫化銀
τ形J戎するイ詞つ化8物、米国特許第2,4tど7.
rSO号、同2、j/に、APr号、同コ、、f2/、
タコj号、同2.jλ/、り26号、四2.乙り弘、6
37号、同一、m、t10号、(’tiJJ、JO/、
、2!弘号に記載さ扛ているような第一スズ纏、アミン
類、その1114の還元性物質なと炉心けら7Lる。
j6A, Kohiro j issue, same, 666.263, same! ,!
salts of noble metals such as platinum, iridium, iridium, rhodium, ruthenium, as shown in U.S. Pat. Nini No. 7, same! , 1flljfr issue, 3. jθ/, 313
No. 6, etc., which reacts with silver salts to form silver sulfide τ-form J, U.S. Patent Nos. 2 and 4, and 7.
rSO No. 2, j/, APr No. 2, j/, APr No. 2, f2/,
Octopus J, same 2. jλ/, ri No. 26, 42. Hiro Otori, 6
No. 37, same, m, t10, ('tiJJ, JO/,
, 2! Seven liters of the reactor core contained stannous, amines, and reducing substances such as 1114, as described in the issue.

ハロケン化(、!礼剤のバインダーとし1用いらlしる
親水性保映コロイドとしては、特願昭35−とり、2J
、−+JF明卸1古に記載された中間]冒に用いる親水
性ポリマーとして記載し瓦化合物τ用いることができる
が好ましいものはゼラチンでめる。好゛ましく用いるこ
との′T:きるゼラチンのね頬や製法については中間層
用のゼラチンの場合と同じであるが、ハロゲン化銀孔A
11の株数コロイドと中間層の親水性ポリマーとはゼラ
チンの系統が全く同じであっても異なっていてもよい。
As a hydrophilic anti-reflective colloid used as a binder for halogenated agents, patent application 1976-2, 2J
, -+JF Meisho 1, the intermediate described in 1st edition] As a hydrophilic polymer used in the above, a tile compound τ can be used, but a preferred one is gelatin. Preferably used 'T': The thickness and manufacturing method of transparent gelatin are the same as those for gelatin for the intermediate layer, but silver halide holes A
The colloid of 11 strains and the hydrophilic polymer of the intermediate layer may have the same or different gelatin systems.

親水性のポリマーとしてはゼラチン以外に、カゼイン、
カルボキシメチルセルローズ、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マレインCI 
共it 8 Q+ 、スチレン−無水マレイン酸共重合
体とポリビニルアルコールの縮合物、ポリアクリル酸塩
、エチルセルロース等が学ケらnる。本発明においては
現像主薬の酸化生成物によって硬化される親水性のポリ
マーが好1しく、好せしいものとしてはゼラチン’に2
%けられる。
In addition to gelatin, casein,
Carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol,
Polyvinylpyrrolidone, styrene-maleic anhydride CI
Co-It 8 Q+, condensates of styrene-maleic anhydride copolymers and polyvinyl alcohol, polyacrylates, ethyl cellulose, etc. are available. In the present invention, a hydrophilic polymer that is hardened by the oxidation product of a developing agent is preferred;
% kicked.

上記のゼラチンは、その製造過程において、ゼラチン抽
出前アルカリ浴に浸漬するPftN”Aアルカリ処理(
石灰処理)ゼラチン、酸浴に浸漬するhで処理ゼラチン
、ま罠は[1lu11.Soc、8ci、Photo。
In the manufacturing process, the above gelatin is subjected to PftN''A alkaline treatment (immersion in an alkaline bath before gelatin extraction).
Lime treatment) gelatin, gelatin treated with h soaked in acid bath, matrap [1lu11. Soc, 8ci, Photo.

Japan」 、A/ A、30負(/り66)に記載
されているような酵素処理ゼラチンのいず扛でも工い。
Any enzyme-treated gelatin as described in ``Japan'', A/A, 30-66 may be used.

さらにこれ等のセラチンを水rff中で力0温ないしV
i蛋白質分7II’F酵累r作用さ−に、一部ノ1(1
水分屏し罠低分子量のゼラチンやいわゆる誘導体−(!
ラチンなども用いることが1きる。
Furthermore, these seratins were tested in water RFF at 0 temperature to V.
Part 1 (1
Low molecular weight gelatin and so-called derivatives - (!
Latin and the like can also be used.

乳剤層には、親水性のポリマーの・11目にハロゲン化
銀乳剤〕むなどに通常用いられる界面活性剤や増結剤な
どに/II]えることかできる。界面活性1)すは必侠
に9LD傾イIJ助削、帯電防止、方貝特併改良(罠と
えは現像促進、硬調化、増感などjなどの目的で刀日え
られる。、pcとえはサポニン(ヌ、テロイド系)、ア
ルギレンオキサイド誘心体(l/!Iえはポリニゲ−レ
ンゲリコール、ポリエチレングリコール/ 、l? I
J フロビレ/グリコ−/り省汀9勿、グリシドール誘
4メ体多1曲゛アルコールの脂肪酸エステル;J1、糖
のアルキルエステル類、同じくウレタンブM t yc
 ifエーテル類などの非イオン性界面活性ハリ;トリ
テルペノイド系す、+5二ン、アルキルカルボンr唆塩
、アルキルスルフォンcl 44 、アルキルベンゼン
スルフォン酸塩、などの工つな、アニオン界I困活゛注
犀1;アミノ酸類、などの両性界i[rll占性剤讃累
虫第弘級ア/モニウム境力1、およびホスホニウムま7
cはスルホニウム」亙類などのカチオン界面活1i:剤
で用いることができる。
The emulsion layer may contain surfactants, binders, etc. which are commonly used in silver halide emulsions containing hydrophilic polymers. Surface activity 1) It is necessary to use 9LD for IJ cutting, anti-static, and special improvement of the shell (the trap is used for the purpose of promoting development, increasing contrast, increasing sensitivity, etc.), PC Toe is saponin (nu, theroid type), algylene oxide dicenter (l/!
J Flobire/Glyco/Resampling 9 Of course, glycidol-induced 4-mer polyhydric acid ester of alcohol; J1, alkyl esters of sugar, also urethane M t yc
If non-ionic surfactants such as ethers; triterpenoids, +5 ions, alkyl carbon salts, alkyl sulfones, alkylbenzene sulfonates, etc., the anionic world is difficult to use. 1; Amino acids, etc. Amphoteric world i
c can be used as a cationic surfactant such as sulfonium.

増粘剤としては、例えば一般に当業界で用いられる陰イ
オン性菌分子化合物からなる増粘剤などであり、具体的
にはポリビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリア
クリル酸ナトリウムや特開昭j/−4/、/23号、1
tyJj、x−67,3ig号又は同j3−37,11
9号明細曹に記載さ几ている増粘剤などが好1しく用い
ら7Lる。
Examples of thickeners include thickeners made of anionic bacterial molecular compounds commonly used in the art, and specific examples include sodium polyvinylbenzenesulfonate, sodium polyacrylate, and JP-A-Shoj/-4. /, /23 issue, 1
tyJj, x-67, 3ig or j3-37, 11
Thickeners such as those described in Specification No. 9 are preferably used.

乳剤層には、この他にカブリ防止ハリ、化学増感剤、分
光増感色素、等r含南せしめることが出来るが、これら
添加Allについては、リサーチ・ディスクロージャー
誌(lLesearch  Disclosure)/
7A巻−コ〜、2り自(/り7r年7.2月)の記載r
番考にすることが出来る。
In addition to this, the emulsion layer can contain anti-fogging agents, chemical sensitizers, spectral sensitizing dyes, etc., but regarding all of these additives, see Research Disclosure/
Volume 7A - Co~, 2nd edition (July 2, 7R)
You can make it a priority.

本発明の感光材料に用いるタンニング現像主薬トシてハ
、カテコール、弘−フェニルカテコール、ハイドロキノ
ン、ピロガロール、ジヒドロキシビフェニル、ポリヒド
ロギシスビロビスインダン等r挙げることが出来、さら
に、米し!!I特許第一、jター、361−号、同第J
、、6fj、j10g、同第3./μ3.μ/ぴ号、同
第コ、7j/、2りj号、同第3.グル0.0μ2号明
細書等の記載されている。
The tanning developing agents used in the light-sensitive material of the present invention include toshiha, catechol, phenylcatechol, hydroquinone, pyrogallol, dihydroxybiphenyl, polyhydroxybilobisindan, etc. ! I Patent No. 1, J Tar, No. 361-, Same No. J
,,6fj,j10g, same 3rd. /μ3. μ/Pi No., No. 7J/, No. 2J, No. 3. It is described in the specification of Guru 0.0μ2, etc.

これらのタンニング現像主薬r感材中に含有せしめる場
合は、感光層中のハロゲン化銀1モル当り0.00!r
〜1モル、特に0.07〜0.3モルであることが好ま
しい。添加場所は、好ましくは感光層であるが、それに
限らず・・レーション防止層、中間層などの他の層に冷
〃11することも出来る。
When these tanning developing agents are contained in the photosensitive material, the amount is 0.00 per mole of silver halide in the photosensitive layer. r
-1 mol, especially 0.07-0.3 mol is preferred. The addition site is preferably the photosensitive layer, but is not limited thereto; it can also be added to other layers such as an anti-ration layer and an intermediate layer.

タンニノグ現塚主桑r感月中に含有せしめる方法として
Q」、米国特許第3.μ弘0.0ぴり号に記載さ几てい
る如く該化合物のアルカリ浴液?中和して添加する方法
の他にシクロヘキザノン、アセトン、メトキシエタノー
ル、エトギシエタノーJb、エチレングリコール、ジオ
キサン、ジメチルホルムアミドの工うな水可溶性有機R
j媒に浴がtして分散する力1人或いはフタル酸ブチノ
ド、フタノし酸ジノニル、安息香酸ブチル、セバナン酸
ジエチノしヘキシノへステアリン酸ブチル、マレイン取
ジノニル、クエン酸トリブチル、リン酸トリクレジル、
リン酸ジオクチルブチル、リン酸トリヘキシル、リン酸
トリオクタデシル、など米国特許3,67t、137号
に記載されているようなカプラー分散用高沸点有41 
M媒やコノ・り酸ジエチル、アジピン酸ジオクチル、3
−エチルビフェニル等にffi解し分散する方法等が利
用できる。更に本発明に用いるタンニング現像薬r−ヒ
述した浴媒に浴解し罠溶液r親水性保祿コロイド酌敲中
に分散す、6際に用いる界面活住剤としてすS=二ンt
はじめ、アルキルスルフオコハク醇ナトリウム、アノし
キルベンゼンスルフォン酸ナトリウム等紫用いることも
できる。
Q as a method for incorporating tanninog into a mulberry tree, U.S. Patent No. 3. Is there an alkaline bath solution containing the compound as described in μHiro 0.0 Piri issue? In addition to the method of neutralizing and adding water-soluble organic compounds such as cyclohexanone, acetone, methoxyethanol, ethoxyethano Jb, ethylene glycol, dioxane, and dimethylformamide.
The dispersion force of the bath in the medium is 1 person or butynoyl phthalate, dinonyl phthalate, butyl benzoate, diethyl sebanate, butyl hexynohestearate, dinonyl maleate, tributyl citrate, tricresyl phosphate,
Dioctylbutyl phosphate, trihexyl phosphate, triotadecyl phosphate, etc., which have a high boiling point for coupler dispersion, such as those described in U.S. Pat.
M medium, diethyl phosphate, dioctyl adipate, 3
- A method of ffi decomposition and dispersion into ethyl biphenyl etc. can be used. Furthermore, the tanning developer used in the present invention is dissolved in the bath medium mentioned above, and dispersed in the trap solution r, the hydrophilic retentive colloid, and as a surfactant used in the process.
First, sodium alkylsulfosuccinate, sodium anolysylbenzene sulfonate, etc. can also be used.

タンニング現像主県としては、具体的Vζは、一般式(
I)、捷たは(In Jで表わされる化θ物r挙げるこ
とができる。写真特性土工り好“チレいウオツシュオフ
レリーフ像?得ることかできる。′1〜なわち、これに
工って現健活性力i強く〃1つその酸化生成物力S第り
水件保説コロイドに対して適切な硬化性τ有する現球主
柴tも勺ル罠感5を材製1τ提迂(することができ、4
共乳剤ノーま罠はその隣接1ψに長時間安定に内販でき
るタンニング机1家主梨定含Mした感光材料r提供する
ことができ、更に未に&元部の硬化性r著しく抑え、写
真9#性上画像鮮鋭反がL晴れ、かつ画像濃度力価い硬
化ll像につくり得ることができる。
As the main prefecture for tanning development, the specific Vζ is expressed by the general formula (
I), washing off or (In J) can be mentioned. The current active force is strong, and the oxidation product force S is also suitable for hardening colloids. can, 4
The co-emulsion normal trap can provide a tanning machine that can be sold stably for a long time in the adjacent 1ψ, and can also provide light-sensitive materials containing M, and also significantly suppresses the curing of the pre- and base parts, Photo 9 It is possible to produce cured images with high image sharpness and high image density.

式中、R1は水素原子又は脳″侠されていてもよいアル
キル基7表わす。
In the formula, R1 represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group.

1モ2は炭素原子が3ないしg個のアノしキル基r表わ
す。
1mo2 represents an anoryl group r having 3 to g carbon atoms.

一般式(I)においてR1がアルギル基を表わすときア
ルキル基のa+−tしいρUとしては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基
、ノニル基、デシル基などがあげられ、上記アルキル基
は直鎖であっても分岐していても工い0ま7こ上記のア
ルキル基への1d換基としてはハロゲン原子(塩素原子
、臭素原子なと〕、ヒドロキシ基、カルボギシ基、アル
コギン基(好ましくは炭驚<15(子がlないしグイ1
司のア刀・コギシ基ン又は−級、二級もしくは三級アミ
ノ基などがある。
In general formula (I), when R1 represents an argyl group, examples of the a+-t ρU of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a heptyl group, a hexyl group, a nonyl group, a decyl group, etc. The above alkyl group may be straight chain or branched. Examples of the 1d substituent to the above alkyl group include a halogen atom (chlorine atom, bromine atom, etc.), a hydroxy group, a carboxylic group, etc. group, alcogine group (preferably carbon<15 (child is 1 or 1)
Examples include Tsukasa's sword, Kogishi group, -class, secondary, or tertiary amino group.

し71)シ上記アルギル基のうちで浴解注や写〕(性能
が優れる点で炭素原子が/ないしj個の置換もしくは無
置換のアルキル基が留盪しい。
71) Of the above-mentioned argyl groups, substituted or unsubstituted alkyl groups having from / to j carbon atoms are preferred in terms of their excellent performance.

一般式(II)においてR2で表わさ九るアルキルM:
は回顧でも分枝電Mしていてもよく炭素原子が3ないし
に個のものがか丑しい。具体的ににプロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル&!である。なかでもl雁に
好盪しいアルギル基は炭素原子がVないし2個のもので
ある。
Nine alkyl M represented by R2 in general formula (II):
may be retrospective or branched, and those with 3 or 3 carbon atoms are preferred. Specifically, propyl group, butyl group, hexyl group, octyl &! It is. Among these, the most preferred argyl group is one having V or 2 carbon atoms.

昭jグー100jF3号に詳細に示されている。It is shown in detail in Shoj Gu 100jF3.

本発明の一般式(N、及び一般式(INの化合物tハロ
ゲン化銀乳剤j―またはその隣接層に分数する/こめに
は、米国特、ff:第3.弘≠0.0μ?号に記載され
ているように、該化合物のアルカリ浴融?中和する方法
の他にシクロヘキザノン、アセトン、メトキシエタノー
ル、エトギアエタノール、エチレングリコール、ジオキ
サン、ジメナルホルムアミドのような水可溶性Mイ残t
5媒に浴1鉾して分散する方法或いはフタル酸ブチル、
フタル酸/〕−” 、安r’M−査酸ブチル、セパナン
2 シx 5− ルヘキシル、ステアリン敵ブチル、マ
レイン敞ジノニル、クエン酸トリブチル、リン酸トリク
レジル、リン駐ジオクチルブチル、リン酸トリヘギシル
、リン【1メトリオクタjンル、など米−特計3,67
A 、137号に記載されているようなカプラー分敢用
尚沸点万慎浴媒やコハク酸ジエチル、アジピン酸ジオク
チル、3−エチルビフェニル等にmmし分散する方法等
が利用できる。更に本発明に用いる硬化性現像薬を上述
しTc浴媒に溶解し7c浴液kR水性保穫コロイド溶液
中に分散する際に用いる界面活性剤としてツホニンrは
じめ、アルキルスルフオコノ・り酸ナトリウム、アルキ
ルベンゼンスルフォン酸ナトリウム咎【用いることもで
きる。
Compounds of the general formula (N, As described, in addition to the method of neutralizing the compound in an alkali bath, water-soluble residues such as cyclohexanone, acetone, methoxyethanol, ethylethanol, ethylene glycol, dioxane, dimenalformamide, etc.
A method of dispersing in a bath of 5 medium, or butyl phthalate,
phthalic acid/〕-”, butyl amr'M-butyl phosphate, sepanane 2x5-hexyl, butyl stearate, dinonyl maleate, tributyl citrate, tricresyl phosphate, dioctyl butyl phosphate, trihegycyl phosphate, phosphorus [1 metriocant, etc. rice - special price 3,67
A method of dispersing the coupler in a boiling point bath medium, diethyl succinate, dioctyl adipate, 3-ethylbiphenyl, etc., as described in No. 137 of the Coupler Partitioning Method, can be used. Further, as surfactants used when the curable developer used in the present invention is dissolved in the Tc bath medium and dispersed in the 7c bath liquid kR aqueous preservation colloid solution, tufonine r, sodium alkylsulfoconophosphate, etc. , sodium alkylbenzenesulfonate [can also be used].

本発明の一般式(iJで表わさnる化合物は感光拐料中
に0,0/ないし1モル1七ルAfI加えるのか工く、
特に0.C)lないし0.3七ノl−1モルAg加える
のか好ましい。
The compound represented by the general formula (iJ) of the present invention is added to the photosensitive material in an amount of 0.0/ to 1 mol 17yl AfI.
Especially 0. C) Preferably, 1 to 0.3 to 1 mole of Ag is added.

一般式(n)で表わされる化付物に感光材料中に0.O
l七ルないし1モル/モルAg加えるのかよ<、%に0
.03モルないし0.3モノし1モルAg加えるのが好
ましい。
The compound represented by the general formula (n) contains 0.0% in the photosensitive material. O
Should I add 1 mol or 1 mol/mol Ag?
.. It is preferable to add between 0.03 mol and 0.3 to 1 mol Ag.

本発明の感yL材料に用いるノ・レーション防止層には
感光層等に用いるノ(インダーと同様に現イ家生梨の岐
化生底物によって硬化さlしる/くインダーri−1,
j/7A4’j(/?71r年、/−月号)に6己載さ
れて染料τ用いることができる。ノ・レーンヨン防止層
に上記のバインダーr用いれば蕗光され罠乳剤層の下の
ハレーション防止層は感光層と共に硬化されるので処理
に工り除去されないが、丸光されない部分の感光層の下
のハレーション防止層は処理により感光層と共に除去さ
する。し7cがってハレーション防止層中の元吸収物′
Xは現像処理Vこ工って脱色され茂り処理液中に浴出し
たりする必要はない。むしろ現像処理後にも露光部のハ
レーション防止層中の光性Jヌ物買か残存している方か
画f家一度2−tu局めることができる。したかってハ
レーション防止層中の光(吸収物置;はカーホンブラッ
クやコロイド鍜なとのように通常の黒白現像処J!li
欣では脱色されず、シ′D諷も処理敢中に浴出しないも
のが画隊濃度r尚める疋めに好−ましい。2本発明のウ
オツシュオフ感拐には、長期間の経時による見かけのカ
ブリ防止等の罠めに、下塗9層とハレーション1(h止
ノロとの間に親水性コロイド〃・らなる中間ki ’e
設けることもできる。詳細につい一〇は、特願昭SS−
ざタコー号明細書にdピ載されているもの?用いること
かできる。
The no-ration prevention layer used in the light-sensitive YL material of the present invention includes the no-ration prevention layer used in the photosensitive layer, etc.
The dye τ can be used as described in J/7A4'j (/?71r, /-month issue). If the above-mentioned binder R is used in the anti-halation layer, the anti-halation layer under the trapping emulsion layer will be cured together with the photosensitive layer and will not be removed during processing, but the anti-halation layer under the photosensitive layer in the areas that will not be exposed will be cured together with the photosensitive layer. The antihalation layer is removed along with the photosensitive layer by processing. 7c Therefore, the original absorbent in the antihalation layer'
Since X is decolorized by the development process V, there is no need to bathe it in a processing solution. Rather, it is possible for the artist to determine if any photosensitive resin remains in the antihalation layer in the exposed area even after the development process. Therefore, the light (absorbing material) in the antihalation layer is processed by ordinary black and white developing process such as carphone black or colloid film.
It is preferable for those who want to improve the concentration of the painting to have a color that is not bleached by the light and does not show off during the processing. 2. In the wash-off method of the present invention, an intermediate layer consisting of a hydrophilic colloid is added between the 9 layers of undercoat and the halation 1 (h stopper) to prevent apparent fogging over a long period of time.
It is also possible to provide one. For details, please refer to the special application Sho SS-
What is d-pi listed on the Zatako statement? It can be used.

本発明の感光材料にはその他、保護層、フィルタ一層な
どr設けることかできる。
In addition, the photosensitive material of the present invention may be provided with a protective layer, a filter layer, etc.

本発明において、下塗り層は支持体上に直接塗設されて
いてもよいし、米国特許第! 、076 。
In the present invention, the undercoat layer may be directly coated on the support, or the undercoat layer may be coated directly on the support, or the undercoat layer may be coated directly on the support. ,076.

j31号明a吉に記載されている工うにマット層の上に
塗設されていても工い。
Even if the coating is applied on top of the sea urchin mat layer described in No. J31 Aikichi, the coating is not allowed.

本発明の感光月利に用いる支持体は、処理中に著しい寸
度変化?起さない平面状の物質であれば目的に応じてガ
ラス、金部、陶器のような硬い支持体でも工いし可撓性
の支持体でも工い。
Does the support used in the photosensitive method of the present invention undergo significant dimensional changes during processing? Depending on the purpose, the material can be hard or flexible, such as glass, metal, or pottery, as long as it is a flat material that does not cause any damage.

代表的な可撓性支持体としては、通常、写真感光材料に
用いらnでいるセルロースナイトレートフィルム、セル
ロースアセf −1’ 7 (kム、 七)bロースア
セテートブチレートフィルム、セリしロースアセテート
プロピオネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
エチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム、その他こルらの8j/曽q勿、ガラス、バライ
タ?塗布して紙、α−オレフィンポリマー特にポリエチ
レン、7」セリプロピレン、エチレンブテンコポリマー
等炭糸原子コ〜10のα−オレフィンのポリマーr塗布
またはラミネートし九紙、特公昭グア、−/90AJ号
に記載さnている表面r粗面化することによって、他の
尚分子物質との密着性を良化し、且つ印刷適性tあけた
プラスチックフィルム等がある。
Typical flexible supports include cellulose nitrate film, cellulose acetate butyrate film, which is usually used in photographic materials, and cellulose acetate butyrate film, which is usually used in photographic materials. Acetate propionate film, polystyrene film, polyethylene terephthalate film, polycarbonate film, and other 8j/soq, glass, baryta? Coated or laminated with paper, α-olefin polymers, especially polyethylene, 7” celipropylene, ethylene butene copolymers, etc., α-olefin polymers with carbon fiber atoms of ~10. There are plastic films and the like that have a roughened surface to improve adhesion to other molecular substances and to improve printability.

こnらの支持体は感光材料の目的に応じて透明なもの、
不透明なものの選択?する。17ic透明な」易台にも
無巳塔明のものだけでなく、染料−顔イー(r添加して
層色透明にすることもできる。
These supports may be transparent or transparent depending on the purpose of the photosensitive material.
Opaque selection? do. In addition to the 17ic transparent "Yitai", it is also possible to make the layer color transparent by adding dye-face E (r).

不透明支持体には、紙の如く元来不透明なもののほか透
明フィルムに染料や硬化チタンのり11き顔料等−6:
加え罠もの或は特公昭グアー/り06と寸に示されるよ
うな方法で表面処理し罠プラスーチックフィルム、更に
はカーボンブランク染料等r力11えて光合に趣光性と
した紙、プラスチックフィルム寺も言擾ルる。
Opaque supports include those that are inherently opaque, such as paper, as well as transparent films, dyes, hardened titanium paste, pigments, etc.-6:
In addition, trap plastic film whose surface is treated by the method shown in the figure 11 or Tokko Sho Guar/Li06, and paper and plastic film which have been made photochromic by adding carbon blank dye, etc. I'm also complaining.

本発明の感光I相に用いる支持体の片[川又は両面には
マット層(例えば下錨層と支持体との間〕r設けてもよ
い。マット層に用いるマツ) Allとしては水不溶性
のM機または無機化付物の微粒子で、平均粒子径がQo
、2μから10μまでのものが工く、とくに好ましくは
0.3μηλらsAまでのものである。M機化会物の例
としては、水分散性ビニル重合体の例としてポリメチル
アクリレート、ポリメチルメタアクリレート、ポリアク
リロニトリル、アクリロニトリル−α−メチルスチレン
共t8[、ポリスチレン、スチレン−ジビニルベンゼン
共重合体、ポリビニルアセテート、など、セルロース訪
得体のyuとして、メチルセルロ−スエチルセルロース
、セルロースアセy−ト、など、設粉誘尋俸の例として
、カルボキシ澱粉、カルレボキシニトロフェニル政扮、
など、公知の硬化Allで硬化しπゼラチンおよびコア
セルイー1i化して微小カプセル中空粒体し罠硬化ゼラ
チンなど?単独にまたは組合せで好−ましく用いること
かでさる。
A piece of the support used in the photosensitive phase I of the present invention [A matte layer (for example, between the lower anchor layer and the support) may be provided on either side or both sides.Pine used for the matte layer] As All, water-insoluble Morganic or mineralized particles with an average particle size of Qo
, 2μ to 10μ, particularly preferably 0.3μηλ to sA. Examples of water-dispersible vinyl polymers include polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, acrylonitrile-α-methylstyrene copolymer, polystyrene, and styrene-divinylbenzene copolymer. , polyvinyl acetate, etc., methyl cellulose ethyl cellulose, cellulose acetate, etc., as examples of cellulose derivatives, carboxy starch, callevoxy nitrophenyl,
Such as hardened gelatin that is hardened with known hardening All and converted into π gelatin and core cellulose 1i to form microcapsule hollow granules and trap hardened gelatin. They may be preferably used alone or in combination.

無機化合物の例としては、二数化珪素、二酸化チタン、
二酸化マグネシウム、公知の方法で減感し7こ塩化銀、
同じく具化銀、ガラスなどt好祉しく用いることかでき
る。上Hピのマット剤は必要に工6じて異なる種類の物
質?混合して用いることかできる。
Examples of inorganic compounds include divalent silicon, titanium dioxide,
Magnesium dioxide, desensitized by known methods, heptagonal silver chloride,
Similarly, silver, glass, etc. can also be advantageously used. Is the matting agent of the upper Hpi actually a different type of substance? Can be used in combination.

疎水性支持体上へマツ) 11 k設けるに際してはバ
インダーr溶剤に浴解し、その中へマット剤に加え、ア
トライター、などで分散し、支持体に掌面すればよい。
When disposing pine) 11k on a hydrophobic support, the binder may be dissolved in a solvent, added to a matting agent therein, dispersed with an attritor, etc., and applied to the support.

用いる溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキ′Vーノン、酢酸エチル、ジオキサン、メタ
ノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、メチ
レンクロライ1゛、エチレンクロライド、フェノール、
クレゾール、レゾルシン、メチルセルロース、メチルセ
ロソルブアセテート、などt単独又は二柚以上混付して
使用出来る。
Solvents used include acetone, methyl ethyl ketone,
Cyclohex'V-one, ethyl acetate, dioxane, methanol, ethanol, propatool, butanol, methylene chloride 1, ethylene chloride, phenol,
Cresol, resorcinol, methyl cellulose, methyl cellosolve acetate, etc. can be used alone or in combination of two or more yuzu.

マット層の中には塗布肋バリ、架(tG剤、白色化ハリ
等r摩加しても何ら支障はない。白色化ハj]としては
硬化チタン(O,/〜θ. j B )が好捷しい。
The matte layer contains hardened titanium (O, /~θ. j Friendly.

硬化チタンの伍布量は0.03〜39/m2、%にθ.
05〜.2 f / m 2であることか好ましい。
The amount of hardened titanium covered is 0.03 to 39/m2, with θ.
05~. 2 f/m2 is preferred.

マットJXJをユ直接支持体にを布してもよいし、支持
体の上に士引鳩を設けその上にマツzfi?a布しても
よい。
You can put the mat JXJ directly on the support, or you can put the mat JXJ on the support and put the mat zfi on it. A cloth may be used.

マット層?塗布する為の下引層としては、バイ7ダーと
して、ニトロセルロース、セルロースジアセテートの如
き、セルロースエステル、ポリエステル、スチレン−ブ
タジェン系共重合体、塩化ビニリデン系共重合体、を単
独又は組合わせて用い、メタノール、アセトン、メチル
エチルケトン等のM機溶剤r用いて傾面する。
Matte layer? The undercoat layer for coating may be a binder made of nitrocellulose, cellulose diacetate, cellulose ester, polyester, styrene-butadiene copolymer, vinylidene chloride copolymer, alone or in combination. and a solvent such as methanol, acetone, methyl ethyl ketone, etc.

該下引ノーには必要にエリ、クレゾール、p−クロルフ
ェノール、レン°ルシン等のP Ei”のia 斉t+
r含有せしめることが出来る。
For this subtraction, it is necessary to use PE such as Eri, cresol, p-chlorophenol, and renolcine.
It is possible to contain r.

乾燥温度としては50〜/μQOC1乾燥時間としては
30秒〜IO分−c6ることか好ましい。
It is preferable that the drying temperature is 50~/μQOC1, and the drying time is 30 seconds~IO min-c6.

マット剤の塗布量は/平方メートル当υ/〜doy%特
に3〜10yであることが好ましい。ポリメチルメタア
クリレートの塗布量は、/平方メートル当り7〜701
%特にλ〜Jy”’Cめろこと1fiHましい。ニトロ
セルロースの傾布門は/−f一方メートル尚t)o、r
〜ioy、竹に/〜syであることが好−ましい。
The coating amount of the matting agent is preferably 3 to 10y/v/~doy%. The coating amount of polymethyl methacrylate is 7 to 70 parts per square meter.
% Especially λ ~ Jy"'C Meroko 1fiH is preferable. Nitrocellulose tilt gate is /-f while meter t) o, r
~ioy, bamboo/~sy are preferred.

マット層t43−する支トy体への一ト堕J瞥は、荊n
゛ゼラチン、ニトロセルロースなどのバインダー’r生
成分として成り立っているが、上の層(中間層など)と
の密層【よくするなどの目的で無機−ま罠なよM機の硬
膜剤r含有させることが好ましい。
The matte layer T43-A glance at the supporting body is
゛Although it is made up of binders such as gelatin and nitrocellulose, it forms a dense layer with the upper layer (intermediate layer, etc.). It is preferable to include it.

該下塗層には必要によりクレゾール、p−クロロフェノ
ール、レゾルシンザリチル(n ’J ’x @ 有せ
しめることができる。
The undercoat layer may contain cresol, p-chlorophenol, or resorcinzarityl (n'J'x@) if necessary.

これらのマット層、下塗)−などのバインダーも、・・
レーション防止層、感光層なとと同様に、現像生薬の酸
化生成物によって硬化されることが好盪しい。
These matte layers, undercoat) and other binders are also...
Like the anti-ration layer and the photosensitive layer, it is preferably hardened by the oxidation product of the developing drug.

本発明の感光材料の現像処理は現像浴がアルカリ性のア
クチベーター浴であるという点に待機があるが、他の工
程は通常のもの?その一1寸用いることができる。
The development process for the photosensitive material of the present invention requires a waiting process in that the developing bath is an alkaline activator bath, but are the other steps normal? You can use every inch of it.

アクナベ−ターのp I−1は約7./グの軛囲に選ば
nるが、好t シイノU p H/ 、2〜p H/ 
4ti、9る。
The p I-1 of the aqunavator is approximately 7. I choose the yoke of /, but I like it, 2~pH/
4ti, 9ru.

アクナベ−ター処理の幌枇tssないし30°(fの軛
囲が好ましいが、特に/3ないし、200Cであること
が好ましい。
The awnavator treatment is preferably carried out at a range of tss to 30° (f), particularly preferably from /3 to 200°C.

本発明に用いるアクチベーターは基本的には一般的な黒
白現像液から現像生薬?除去したものである。アクチベ
ーターのp H緩衡剤としては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第3リ
ン酸ナトリウム又はカリウム、メタホー酸カリウム、ホ
ー砂などが単独、又は組み会わせて用いられる。−!た
緩働能を与え罠り、調剤上の都合のため、あるいはイオ
ン強度?tQくするため等の目的で、さらにリン酸水素
λナトリウム又はカリウム、リンH2水素ナトリウム又
はカリウム、重炭酸ナトリウム又はカリウム、ホー酸、
硝酸アルカ’)、@thRアルカリなど個々の塩類が使
用できる。
The activator used in the present invention is basically a general black and white developer or a developing drug. It has been removed. As the pH buffer for the activator, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium or potassium triphosphate, potassium metaphosate, borax, etc. are used alone or in combination. . -! Is it because of its slow-acting properties, because of pharmaceutical convenience, or because of its ionic strength? For the purpose of increasing tQ, in addition, sodium or potassium hydrogen phosphate, sodium or potassium hydrogen phosphate, sodium or potassium bicarbonate, foronic acid,
Individual salts such as alkali nitrate') and @thR alkali can be used.

また、適当量のかぶり抑制剤も言渣せることかできる。It is also possible to use a suitable amount of a fog inhibitor.

こnらには無慎ノ・ライド化合物や既知のM機かぶり防
止剤を挙げることができる。この無機ハンイド化合物の
代表例は臭化ナトリウム、臭化カリウム又ホ叉化アンモ
ニウムなどの某化物、沃化カリウム又は沃化す) IJ
ウムなとの沃化物である。一方、M機がぶp防止剤の例
としては、!−ニトロベンツイミダゾール、日本写真学
会々誌//巻、弘r自(/タダに年)に記載のンアミノ
7エナジン、0−フェニレンジアミンkul;め、メル
カプトベンツイミダゾール、メチルベンツチアゾール、
メルカプトベンツオキサゾール、チオウラシル、および
j−メチルベンツトリアゾール、特公昭Ill、−/l
−7671号記載の化合物等で代表さ庇るへ70壌化合
物が挙げられる。その他、がぶり防止剤は「科学写真便
覧」中巻//り絢(九告、/り59年発有ンに記載され
ているものも用いることができる。
These include unscrupulous ride compounds and known M-machine antifoggants. Typical examples of this inorganic hand compound are certain oxides such as sodium bromide, potassium bromide, or ammonium fluoride, potassium iodide, or iodide).
It is an iodide with umuna. On the other hand, examples of M-Kigabu p inhibitors include! -Nitrobenzimidazole, mercaptobenzimidazole, methylbenzthiazole, mercaptobenzimidazole, 0-phenylenediamine kul, described in Journal of the Photographic Society of Japan, Vol.
Mercaptobenzoxazole, thiouracil, and j-methylbenztriazole, Tokuko Sho Ill, -/l
Examples include the compound described in No. 7671 and the like. In addition, the anti-fogging agents described in "Science Photography Handbook" Volume 2//Riyan (9th report, published in 1959) can also be used.

表層現像調節には、特公昭μ6−/り、032号、IE
’Jグj−4,/4A7号、米国特許!、2Ys。
For controlling surface layer development, Tokko Sho μ6-/ri, No. 032, IE
'Jgj-4, No. 4A7, US patent! , 2Ys.

り7乙号等で知られているyl、像抑制剤?使用する4
/−0−+−4L jQ (Focal  Press
−London 15)6z年ノに詳述されている促進
剤も含ntLる。
yl, known as ri7otsu etc., is an image suppressant? Use 4
/-0-+-4L jQ (Focal Press
-London 15)6z.

ま罠、亜偵ε酸ナトリウム、亜5f酸カリウム、止亜硫
酸カリウム、重11(硫酸ナトリウム?加えることがで
きる。
You can add sodium chloride, sodium subate, potassium 5fite, potassium sulfite, and sodium sulfate.

更にヘキサメタリン酸ナトリウム、などのポリリン酸化
合物、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸が硬水軟化剤として使用でさる。その帆加吊は用水
の硬1屁によって異なるが、通常O,S乃至10?/l
程度で使用できる。そのほかのカルシウムやマグネシウ
ムのいんぺい削も使用できる。
Furthermore, polyphosphoric acid compounds such as sodium hexametaphosphate, aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, and cyclohexanediaminetetraacetic acid can be used as water softeners. The suspension depends on the hardness of the water, but is usually between O, S and 10? /l
Can be used to a certain degree. Other calcium and magnesium impregnations can also be used.

実施例 下記の方法によジ試料Aお工びB?つくつ罠。Example Prepare sample A using the method below. Tsukutsu trap.

試料A 水7607中にゼラチン60vと塩美化銀/、1モル(
臭化銀30モル襲)と?含む乳剤rつくった。堰某化銃
の平均おシ子サイズ、’j ノ、 p ミクロンであつ
に0この乳剤は、司浴乞j−5知?富法で除去しぇ後、
チオ偵仁醒すトリウムk lJnえて化写瑠1色?行な
う瓦。この原乳剤に下Δαの物置r麻加し罠。
Sample A Gelatin 60v and chlorinated silver in water 7607/, 1 mol (
30 moles of silver bromide)? An emulsion containing R was prepared. The average size of a certain type of gun is 'j ノ, p micron and 0. Is this emulsion 0? After removing it by wealth law,
Thorium k lJn that awakens Chio, is Kasharu one color? Kawara to do. This raw emulsion is added with a lower Δα.

1−!ノ零ニン6%水浴液        −〇7下H
eの組成忙有する組成物(a−/)と組成物(a−,2
)と忙混合し罠後激しく攪拌して分散物(a)にした。
1-! Nozerin 6% water bath liquid - 07 lower H
composition (a-/) and composition (a-,2
) and stirred vigorously after trapping to obtain a dispersion (a).

/ 1化合物1            、!θi化合物■ 徒罠下口己の組成を有するハレーション防止層相のl1
ili成9勿rつくつ7こ。
/ 1 compound 1,! θi compound■ l1 of the antihalation layer phase with the composition
Ili Sei 9 Matsuru Tsukutsu 7 Ko.

ま罠下記の組成r刊する中間層用の組成物?つくった。Is the composition for the middle layer published below? I made it.

二軸延伸結晶化し1こ/θθμ厚さのポリエチレンテレ
フタレートフィルムに次のm底の沼a?1091m2に
照面し12o’cで5分間乾燥し罠。
Biaxially stretched and crystallized polyethylene terephthalate film with a thickness of 1 mm/θθμ is coated with the following m-bottom swamp a? Dry the trap for 5 minutes at 12o'c in a 1091m2 area.

セルロースアセアーl−0,7wt% ニドUセルロース    θ、4t   wtチアセト
ン       j Owt% レノルシン       A、+2   Vit%メタ
ノール      +13     wt饅次いで次の
組成よりなるマット剤分散敢j O? / m 2湧布
し720°Cで70分間乾燥し罠。
Cellulose acer l-0.7 wt% Nido U cellulose θ, 4t wt thiacetone j Owt% renorsine A, +2 Vit% methanol +13 wt Then, a matting agent with the following composition is dispersed O? /m2 spring cloth and dry at 720°C for 70 minutes.

ポリメチルメタアクリレート タ  wt%(商品名ス
、SはツクスB−LG) ジアセトンアルコール   /s   wt%アセトン
         !Owt%メタノール      
  //   wt%ニトロセルロース (タイセル、ft5l/、z l     、2 、s
w t%酸化ケイ素 (平均サイズi、sμJ   /、2   wt矛酸酸
化チタ ン平均サイズ0,3μ)    0 、 jw t%次
いでこのマツ)Mの上に史に下q4りとしてθ(の62
10f//rn2m布し/、20°Cで10分m]乾燥
し7こ〇 ゼラチン          /   wt%特公11
tj 4’?−、26!;10に記載さルているポリア
ミ ドエピクロルヒドリンmJ ハロ                       
           0,02wt  %ニトロセル
ロース      o、swt俤水         
         、Z    wtメ酢酸     
       λ  wt%メタノール       
  jJ、4LJ’w t%アセトン        
 30   wt%上記のように下釜すしたマット層r
有した支持体の上にまず中間層用の組成物rゼラチンの
塗布量がθ、4’?/m2になるように塗布し、ついで
ハレーション防止層用の組成物rゼラチンの塗布量がo
、11tW/m2になる工うに塗布し罠。このとき、得
らノを罠膜厚は、中間ノーが0.グμでハレーション防
止層が0.参μであった。その上に感光層を銀量j t
 / m 2になる工うに芹布して乾燥し試料Aとした
〇 試料B 試料Aの中間層の代りに次の組成′吻r中間層として用
い罠。
Polymethyl methacrylate wt% (product name S, S is Tux B-LG) Diacetone alcohol /s wt% acetone! Owt% methanol
// wt% nitrocellulose (Tycel, ft5l/, z l , 2, s
w t% silicon oxide (average size i, sμJ /, 2 wt titanium oxide average size 0, 3 μ) 0, jw t% then this pine)
10f//rn2m cloth/, 10 minutes at 20°C] Dry 7 pieces gelatin/wt% special public 11
tj 4'? -, 26! Polyamide epichlorohydrin mJ halo described in 10;
0.02wt% nitrocellulose o,swt water
, Z wt Meacetic acid
λ wt% methanol
jJ, 4LJ'w t% acetone
30 wt% matte layer r, which was soaked in the lower pot as above.
First, the coating amount of the composition R gelatin for the intermediate layer was applied to the support with the coating amount θ, 4'? / m2, and then the coating amount of the antihalation layer composition R gelatin was
, 11tW/m2 is applied to the sea urchin trap. At this time, the film thickness obtained when the intermediate layer is 0. The antihalation layer is 0. It was reference μ. A photosensitive layer is placed on top of the silver amount j t
/ m 2 sea urchin cloth was dried and used as sample A 〇Sample B Instead of the middle layer of sample A, the following composition was used as the middle layer.

そn以外に、試料Aと同じ作り方で試料Bi作つ罠。Other than that, sample Bi is made using the same method as sample A.

試料A、B各々′?f:光模下で5秒露光し、1八1つ
の組成のアクチベータ液(p14/3.ど)に、20 
’Cで10抄間浸ムtし、つぎに≠06Cの温水中で乳
剤面どスポンジで拭き取り、処理し罠。
Samples A and B each'? f: Exposure for 5 seconds under light simulation, and add 20 to activator solution (p14/3. etc.)
Soak for 10 minutes at 'C, then wipe the surface of the emulsion with a sponge in warm water of ≠06C, and treat it.

アクテベータ処珪赦 炭酸カリウム            、252水歌化
カリウム           72亜偵Ci□′艮カ
リウム            /l臭化カリウム  
         θ、/7水           
       /l処j屋に1試料を各々調湿条件下で
セ【lテープによる画像部の剥離テスト?シ罠。画像n
Bの剥離した!lJ台を一第1表に示した。
Activator treatment potassium carbonate, 252 suikaka potassium 72 aeci Ci□′艮potassium /l potassium bromide
θ, /7 water
Place one sample in a laboratory under controlled humidity conditions. [Peeling test of image area using tape?] Shi trap. image n
B has peeled off! 1J level is shown in Table 1.

ま1こ、処理後の画像部?ケシコ゛ムrぬら]〜て消−
去するテスト笛したが試料A−B間に差はなく良く消去
され罠。
Well, the image part after processing? Keshikomu rnura]~te erasing~
There was no difference between samples A and B, and the test whistle was erased well.

この工うに、本帖明の試料I3は消しゴムにより消去1
1が良いたけでなく画像部の耐剥離性が著しく良好であ
った。
In this process, Akira Honjo's sample I3 was erased with an eraser.
Not only was No. 1 good, but the peeling resistance of the image area was also extremely good.

特許出願人  富士写負フィルム株式会社347Patent applicant: Fujisha Film Co., Ltd. 347

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に下塗層及びタンニング現像生薬r含有するハ
ロゲン化鍜乳1(il1層?この順に設は罠ハロゲン化
銀写真感九月刺において、該下塗層工す上に設けられた
少なくとも/Mにポリマーラテックスr@有させl′C
,こと?特徴とするウオツシュオフレリーフ画像?形成
す6ハロゲン化釧写貞1■九I料。
On the support, an undercoat layer and a halogenated milk 1 (IL1 layer) containing a tanning and developing crude drug are set up in this order. /M has polymer latex r@l′C
,thing? Featured wash-off relief image? Formation 6 halogenated porcelain 1 ■ 9 I fee.
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