JPS63236027A - Photographic element - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、写真要素、特に写真要素のトップコート中に
粗面化剤(5urface roughening a
gent)含有する写真蟹素に関する。つや消し剤によ
ってハロゲン化銀粒子の転移會防ぐことができ、かつ改
良された品質の像をつくることができる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention This invention relates to the use of surface roughening agents in photographic elements, particularly top coats of photographic elements.
gent). Matting agents can prevent transfer of silver halide grains and produce images of improved quality.
発明の背景
つや消し剤は、通常、種々の目的のために写真要素中の
上層に適用ちれる。つや消し剤(無光沢にする剤)は、
ライティグ(writing ) f受けいれ、写真要
素を機械的に取扱うための摩擦係数を調節し、焼付けお
よび引き伸ばし中のニュートン環(Newton’s
rings )の形成を減少し、かつエアポケットヲ生
起8セて減圧システムにおける写真要素に対するドロー
ダウン(drawaown ) ’cW易にする、表面
の性能を改良する0とがで@る。BACKGROUND OF THE INVENTION Matting agents are commonly applied to upper layers in photographic elements for a variety of purposes. Matting agents (matting agents) are
writing Adjusts the coefficient of friction for mechanical handling of photographic elements, and reduces Newton's rings during printing and stretching.
This improves surface performance by reducing the formation of rings and creating air pockets to facilitate drawdowns for photographic elements in vacuum systems.
しかし、しばしば、写真要素に表面つや消し剤を便用す
ることにより、一つのN要な問題に遭遇してきた。この
間辿は、写真業界において[スターリーナイト現象(5
tarry night effect ) Jと称セ
られている。この現象は、極めて減少した光学濃度7!
f−:wする少面積である。そして、この欠点は、一様
の黒色像上で、黒い背景に多くの白い点(aots )
があυ、多くの星がある夜のようにだいが解った。米国
!計第4,172,731号に記載されているように、
写真要素會被罹する近代的なやり方は、一定の時間に一
層以上のN1全被穆することである。つや消し剤を含有
する最後の被覆層を乾燥するとスターリーナイト現象が
生起する。これらの層を乾燥することにより、層は収縮
する。However, one important problem has often been encountered with the use of surface matting agents in photographic elements. During this period, the starry night phenomenon (5
Tarry Night Effect) J. This phenomenon results in a significantly reduced optical density of 7!
f-: Small area of w. And this drawback is that on a uniform black image, many white dots (aots) on a black background
I realized that it was like a night with many stars. US! As stated in Total No. 4,172,731,
The modern way of exposing photographic elements is to expose more than one layer of N1 at a given time. When the last coating layer containing the matting agent is dried, the starlinite phenomenon occurs. Drying these layers causes them to shrink.
つや消し剤の底S部分は、この乾燥時間の間に隣接して
いる層(例えは、ハロゲン化銀乳剤層)中に押し入って
くる。Cのように、つや消し剤が乳剤層に移動すること
により、ハロゲン化銀粒子は小領域から引き出場れる。The bottom S portion of the matting agent presses into the adjacent layer (eg, the silver halide emulsion layer) during this drying time. As in C, silver halide grains are pulled out of small areas by the matting agent migrating into the emulsion layer.
そして、これらの小領域中にハロゲン化銀が存在しなく
なるから、露光および現像によV光学的濃度を提供する
ことかで′@かい。そして、このようなハロゲン化銀粒
子の不存在および現像可能な光学的濃度の不存在が、ス
ターリーナイト現象を明白に示すのでおる。Since no silver halide is present in these small areas, it is necessary to provide a V optical density upon exposure and development. The absence of such silver halide grains and the absence of developable optical density clearly indicate the starrynite phenomenon.
米国%許第4,172.731号には、つや消し剤とし
て顔料を混ぜた重会体粒子金便用することによってCの
スターリーナイト現象を解決することが試みられている
。これらの顔料は、隣接する乳剤層中に形成される像と
同じ色であるべきであるが、しかし、これらのつや消し
剤はスターリーナイト籾、象を単にマスクするだけであ
り、隣接層中のハロゲン化銀の望ましくない分布を変え
ることはない。U.S. Pat. No. 4,172,731 attempts to solve the starrynite phenomenon of C by using polymer particles mixed with pigment as a matting agent. These pigments should be of the same color as the image formed in the adjacent emulsion layer, but these matting agents merely mask the starlinite grains, and the pigments in the adjacent layer It does not change the undesirable distribution of silver halide.
米国特許第4.232,1)7号には、スターリーナイ
ト現象の問題について言及δれていないが、非接着性の
ために、1〜5ミクロンのつや消し剤および7〜120
ミクロンのコロイドシリカの両方が使用されている。U.S. Pat. No. 4,232,1)7 does not mention the problem of starrynite phenomenon, but for non-adhesive properties it is necessary to use matting agents of 1-5 microns and
Both micron and colloidal silica are used.
米国%計第6.41),907号には、2糧の異なるつ
や消し剤、丁なわち軟質および硬質のつや消し剤、丁な
わち少なくとも約1ミクロンの直径を有する硬質粒子の
つや消し剤の少ガくとも90:liK量チ、および4ミ
クロン以上の直径を有する軟質つや消し剤の少なくとも
4ox量qbが組合せて使用されている。No. 6.41), 907 contains two different matting agents, a soft and a hard matting agent, and a small group of hard particle matting agents having a diameter of at least about 1 micron. A combination of at least 90 liK amounts qb and at least 4ox amounts qb of soft matting agent having a diameter of 4 microns or greater are used.
米国特許第4,343,873号には、0.62〜1.
9ミクロンの寸法を有する光散乱性粒子、および2〜5
ミクロンの平均粒径を有するつや消し剤粒子の両方を含
む光散乱性トップコートを使用することが記載されてい
る。光散乱性粒子は、0.7〜TO,!l//nL”の
#度において存在芒セ、かつ現像の間に写真要素から溶
解嘔れ力けれは寿らない。U.S. Pat. No. 4,343,873 has a range of 0.62 to 1.
light scattering particles with dimensions of 9 microns, and 2 to 5
The use of light-scattering topcoats containing both matting agent particles having an average particle size of microns has been described. The light scattering particles are 0.7~TO,! 1//nL", and there is no possibility of dissolution from the photographic element during development.
発明の概要
本発明により、短い接触減圧ドローダウン時間、スター
リーナイト現象の許容し得る程度、良好な表面磨擦性、
および許容し得るヘイズを供することかできる改良され
たつや消し層のS放物の輻射線感光性写真要素が提供ち
れる。それには、現像のときに不溶性である臨界重量割
合の2種の異ったサイズの粒子成分が使用されろ。大き
い粒子はつや消し仕上剤を提供し、かつ小さい粒子はト
ップコート中に大きい粒子上つなぎとめて(buoy)
スターリーナイト現象を減少δゼる。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides short contact vacuum drawdown times, an acceptable degree of starrynite phenomenon, good surface abrasivity,
There is provided an improved matte layer S parabolic radiation sensitive photographic element capable of providing an acceptable haze. To do so, critical weight proportions of two differently sized particle components are used that are insoluble during development. The larger particles provide a matte finish and the smaller particles are buoyed over the larger particles in the top coat.
Reduces starry night phenomenon.
発明の詳細
な説明によって、輻射線感光性ハロゲン化銀乳剤層上の
外側表面に、改良された粗面化用組成物1fcはつや消
しa酸物を有する該写真要素が提供される。外側表面は
、ハロゲン化銀乳剤層上の写真要素の表面であり、それ
は通常はバッキング層(backing ’1ayer
)から最も遠くにある。これらの与X要素は、黒白写
真用の写真要素であり、またはカラー写真用の写真要素
であり、かつ電磁スペクトル例えば紫外領域、可視領域
、または赤外領域等、のいずれの化学線部分にも/l!
!v元性である。In accordance with the detailed description of the invention, there is provided such a photographic element having an improved surface roughening composition 1fc dulling a-acid on the outer surface on the radiation-sensitive silver halide emulsion layer. The outer surface is the surface of the photographic element above the silver halide emulsion layer, which is usually a backing layer.
) farthest from. These donor X elements may be photographic elements for black and white photography, or photographic elements for color photography, and may be in any actinic portion of the electromagnetic spectrum, such as in the ultraviolet, visible, or infrared regions. /l!
! It is v-based.
粗面性トップコートは、異ったサイズ分布および濃度を
有する2組の粒子から成っている。これら粒子の組の1
つは、1.0ミクロン以上、10ミクロン以下の平均粒
径を刊し、Q、O15El/nL2以上、0.15&/
rrL2以下の被覆量でおるつや消し剤でおる。粒子の
他の組は、0.20〜0.75ミクロy (7)平均粒
径を有し、0.2〜0.7g/rIL2tたはi、og
/m”の被覆量でめるつなぎとめ剤(buoying
agent ) テあル。両方の粒子は、製品に最終特
性を供するために、現像の間、リド治漸性でなりれはな
らない。しかも、つなぎとめ用粒子は、乳剤層中に別々
に含有δセることもできる。The rough topcoat consists of two sets of particles with different size distributions and concentrations. One of these particle sets
One publishes an average particle size of 1.0 micron or more and 10 microns or less, Q, O15El/nL2 or more, 0.15&/
Apply a matting agent with a coating amount of rrL2 or less. Another set of particles has an average particle size of 0.20-0.75 microy (7) and 0.2-0.7 g/rIL2t or i,og
buoying agent with a coverage of /m”
agent) Teal. Both particles must be refractory during development to provide the final properties to the product. Moreover, the binding grains can be contained separately in the emulsion layer.
これらのサイズに、像の中にスターリーナイト現象會生
せしめないで、乳剤層中に、大きい粒子が滲透してくる
のに対抗する支りを提供する。These sizes provide support against the penetration of larger grains into the emulsion layer without creating starry night effects in the image.
粒子は、同atまたは異種の物質から選ぶことができ、
硬質または蔽買、着色または無盾色(この方が好ましい
)、および無機または有機の物質のいずれでもよい。こ
れらの物質は非感光性であるべきであり、現像して可視
像を形成するハロゲン化銀粒子であってはならない。ま
た、これらの粒子は現像処理中に溶解してはならない。The particles can be selected from the same or different materials,
It can be hard or shielded, colored or unshielded (preferably), and inorganic or organic. These materials should be non-light sensitive and should not be silver halide grains that can be developed to form a visible image. Also, these particles must not dissolve during the development process.
もし小さい粒子が溶解すると、大きい粒子は、現像を行
っている間に落下して、乾燥中に低い層へ押し出丁よう
にされ、そして乾燥中にトップコート層′f:再び薄く
する。これらの粒子は、無機粒子、例えは硫酸バリウム
、シリカ、カルシウム、炭酸塩、バリア(baria
)、チタニア(t、it、anla ) 、硫酸カルシ
ウム、炭酸バリウム等、または、有機粒子、例、t [
セルロースエステル、セルロースエーテル、アクリル樹
脂またはメタクリル樹脂(例えば、メタクリル酸メチル
、アクリル酸、メタクリル酸、n−メタクリル酸、n−
ブチル等の単独重合体または共重合体)、ポリビニル樹
脂、エチレン性不飽和単量体例えばスチレン、ブタジェ
ン等、の単独重合体および共1合体等から選ぶことがで
きる。If the small particles dissolve, the large particles fall off during development, are extruded into lower layers during drying, and are thinned again during drying to the topcoat layer'f. These particles include inorganic particles such as barium sulfate, silica, calcium, carbonates, barrier
), titania (t, it, anla), calcium sulfate, barium carbonate, etc., or organic particles, e.g., t [
Cellulose esters, cellulose ethers, acrylic or methacrylic resins (e.g. methyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, n-methacrylic acid, n-
It can be selected from homopolymers and copolymers of butyl, polyvinyl resins, and homopolymers and copolymers of ethylenically unsaturated monomers such as styrene and butadiene.
これら粒子のサイズ範囲(5ize range )お
よび被覆量は、本発明の実施においては臨界的である。The size range and coverage of these particles are critical in the practice of this invention.
もし小さい粒子のサイズが0.20ミクロンより小石い
ならば、またはもし小石い粒子の被覆量が0.29/
m”より小石いならば、つなぎとめの効果はない。もし
小さい粒子のサイズが平均0.75ミクロンを超重なら
ば、この粒子はスターリーナイト現象の一因になるであ
ろう。もし小δい粒子の被覆量が0.7 # / m”
を超重ならは、写真要素中のヘイズが増加するであろう
。大きい粒子の割合およびサイズも、つや消しの仕上げ
會提供し、スターリーーナイト現象全最少にするりにT
L賛である。If the size of the small particles is more than 0.20 microns, or if the coverage of the small particles is 0.29/
m", there is no binding effect. If the small particles are heavier than 0.75 microns on average, this particle will contribute to the starrynite phenomenon. If the small δ Particle coverage is 0.7 #/m”
If it is too heavy, the haze in the photographic element will increase. The proportion and size of large particles also help to provide a matte finish and minimize any starry night effects.
I agree with L.
種々なタイプの4真用ハロゲン化銀乳剤の任意のものを
、本発明を実施するのに用いることができる。例えば、
塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化鋏、およびこれらの
混合物を用いることができる。また、粒子の任意の形態
、例えは立方形、斜方晶系、六方晶系、工ぎタキシャル
系
(epitaxial )、層状、平板状、またはそれ
らの混合物、のいずれの形態のものを用いることができ
る。これらの乳剤は、任意の既知方法、例えば米国特許
第2.222,264号(wietzθta1.)、同
第3,320,069号(工1)1ng8WOrth
)、同第3.271,157号(MCBr1ae )、
同第4,425,425号、および同第4,425,4
26号に記載されているようなシングルジェット(si
nglθjet)乳剤形成法またはダブリュジェッ)
(aoublθjθt)乳剤形成法、によって造るCと
ができる。Any of the various types of quaternary silver halide emulsions can be used in the practice of this invention. for example,
Silver chloride, silver bromide, silver iodobromide, chlorobromide scissors, and mixtures thereof can be used. Further, any shape of the particles may be used, such as cubic, orthorhombic, hexagonal, epitaxial, layered, tabular, or a mixture thereof. can. These emulsions can be prepared by any known method, such as U.S. Pat.
), No. 3.271,157 (MCBr1ae),
4,425,425 and 4,425,4
Single jet (si) as described in No. 26
nglθjet) emulsion forming method or double jet)
(aoublθjθt) emulsion forming method.
本発明のハロゲン化乳剤は、水洗芒れてぃなくてもよい
し、可溶性塩を除くために水洗δれでいてもよい。後者
においては、可溶性塩は、テルーセツチング(chil
l −setting )および浸出(1θachin
g )によって除くことができ、または乳剤は、例えば
米国特許第2,618,556号(Hewitson
et al、)、同第2.614,928号(YutZ
yat al、 )、同第2.565,418号(Ya
ckel )、同第3,241,969号()(art
etal、)、および第2,489,341号(Wa
ller etal、)に記載芒れている操作によって
洗って凝固芒セることもできる。The halogenated emulsion of the present invention may not be washed with water or may be washed with water to remove soluble salts. In the latter, the soluble salt is
l -setting ) and leaching (1θachin
g) or the emulsion can be removed by, for example, U.S. Pat. No. 2,618,556 (Hewitson
et al.), No. 2.614,928 (YutZ
Yat al, ), No. 2.565,418 (Ya
ckel), No. 3,241,969 () (art
etal, ), and No. 2,489,341 (Wa
It is also possible to wash and solidify the awns by the operation described in Ller et al.
写真乳剤は、化学項感剤、例えは還元剤、硫黄、セレン
またはテルルの化合物、金、白金またはパラジウムの化
合物、またはこれらの組合セ物、で増感するCとができ
る。適当な化学増感法は、米国特許第1.623,49
9号(3hepard )、同第2.399,083号
(Waller )、同第3,297.447号(MC
Veigh )、および同第3.297.446号(D
unn ) に記載δれている。Photographic emulsions can be sensitized with chemical sensitizers, such as reducing agents, compounds of sulfur, selenium or tellurium, compounds of gold, platinum or palladium, or combinations thereof. A suitable chemical sensitization method is described in U.S. Patent No. 1.623,49.
No. 9 (3hepard), No. 2.399,083 (Waller), No. 3,297.447 (MC
Veigh), and No. 3.297.446 (D
Unn) is described in δ.
本発明のハロゲン化銀乳剤には、感度増加用化合物(5
peed increasing compounas
) 、例えばポリアルキレングリコール、カチオン性
界面活性剤、およびチオエーテルまたはこれらの組合セ
物金含有芒れることかでき、これらは、米国特許第2.
886.437号(piper )、同第3,046,
134号(Chechak ) 、同第2,944,9
00号(Caroll et al、)、および同第3
,294.540号(()Offθ)に記載されている
。The silver halide emulsion of the present invention contains a sensitivity increasing compound (5
peed increasing compounas
), such as polyalkylene glycols, cationic surfactants, and thioethers or combinations thereof, which are described in US Pat.
No. 886.437 (piper), No. 3,046,
No. 134 (Chechak), No. 2,944,9
No. 00 (Carroll et al.), and No. 3
, 294.540 (()Offθ).
ハロゲン化銀乳剤は、カブ!J (fog )の生成に
対して保護することもでき、貯蔵中の感度の損失に対し
て安定化させることもできる。単独または組合せて使用
できる適当なカブリ防止剤には、米国特許第2,131
,038号(3taua )および同第2.694,7
16号(A1)en )に記載δれているチアゾリウム
塩類、米国特許第2.886,437号(Piper
)および同第2.444,605号(Heimback
)に記載芒れているアザインデン類、米国特許第2.
72 B、663号(A1)en )に記載ちれている
水銀塩類、米国特許第3,287,135号(、Ana
θrson )に記載δれているウラゾール類、米国%
許第3,235,652号(Kennara )に記載
されているスルホカテコール類、英国特許第623.4
48号(Carrol et al、 )にiUJ載さ
れているオキシム類、ニトロン、二トロンインダソール
類、米国特許第2,839,405号(Jone8)に
記載芒れている多価金鵜塩類、米国特許第3.220,
839号CHerZ ) Knee−gレテイbチウロ
ニウム塩、および米国特許第2,566,263号(T
rivelli )および同第2,597,9)5号(
1)amschroder ) [i己載−gnていb
パラジウム、白金および金の塩等が包含芒れる。Silver halide emulsion is a turnip! It can also be protected against the formation of J(fog) and stabilized against loss of sensitivity during storage. Suitable antifoggants that can be used alone or in combination include U.S. Pat.
, No. 038 (3 taua) and No. 2.694, 7
No. 16 (A1) en), thiazolium salts described in U.S. Pat. No. 2,886,437 (Piper
) and No. 2.444,605 (Heimback
), the azaindenes described in U.S. Patent No. 2.
72 B, 663 (A1) en), U.S. Pat. No. 3,287,135 (Ana
Urazoles listed in θrson), U.S.%
Sulfocatechols described in Patent No. 3,235,652 (Kennara), British Patent No. 623.4
Oximes, nitrones, nitron indazoles listed in iUJ in No. 48 (Carrol et al.), polyvalent gold cormorant salts described in U.S. Patent No. 2,839,405 (Jone 8), U.S. Patent No. 3.220,
No. 839 (CHerZ) Knee-g Retei b thiuronium salt, and U.S. Patent No. 2,566,263 (T
rivelli) and Ibid. No. 2,597,9) No. 5 (
1) amschroder ) [I own-gnte b
Includes palladium, platinum and gold salts, etc.
ハロゲン化銀は、単独または組合せにおける桓糧な有機
または無機の硬膜剤(haraneJs ) 、例えは
アルデヒド類、ブロックしたアルデヒド類、ケトン類、
カルボン酸誘導体類、炭酸誘導体類、スルボン酸エステ
ル類、ハロゲン化スルホニル類、ビニルスルホン類、活
性ハロゲン化合物’JA 、−c $キシ化合物類、ア
ジリジン類、活性オレフィン類、インシアネート類、カ
ルボジイミド類、混合した機能を有する@!膜剤類、お
よび重合体硬膜剤類、例えば酸化されたポリサッカライ
ド類例えはジアルデヒドデンプン、オキシガルゴム(o
xyguargum)等によって硬膜化石セることがで
きる。Silver halides, alone or in combination, are useful organic or inorganic hardeners, such as aldehydes, blocked aldehydes, ketones,
Carboxylic acid derivatives, carbonic acid derivatives, sulfonic acid esters, sulfonyl halides, vinyl sulfones, active halogen compounds, -c $oxy compounds, aziridines, active olefins, incyanates, carbodiimides, @! with mixed functions! Filming agents, and polymeric hardening agents such as oxidized polysaccharides such as dialdehyde starch, oxygal gum (o
xyguargum) etc.
また、写真乳剤には、ビヒクル類(vehicles
)または結合剤類として、糧々なコロイド類を単独また
は組合せて含有δセることができる。適当な親水性物質
には、自然界に見出芒れる物質類、例えば、蛋白質類例
えばゼラチン、ゼラチン誘導体M (例、tl−f、フ
タル化ゼラチン)、セルロース誘導体類、ポリサッカラ
イド類例えはデキストラン、アラビアイム等、および、
合成重合体@質類、例えば、水浴性ポリビニル化合物類
例えばポリ(ビニルピロリドン)、アクリルアミド重合
体類、または他の合成重合体化合物類例えはラテックス
形態に分散されたビニル化合物類、および特に4真材料
の寸法安定性を増加させる物質の両方が包含嘔れる。適
当な合成1合体類には、例えば、米国特許第3,142
,568号(Nottorf )、同第3.193.3
86号(White)、同第3,062,674号()
(ouakS8mithおよびYudelson )、
同第3.220.844号(Houck 、 Sm1t
h オJ: UYuclelaon )、同第3.28
7,289号(Re!Lm fipよびpowler
)、および同第3,41),9)1号(1)yketr
a )に記載されている合成1合体類が包含ちれ、特に
有効なものは、アルキルアクリレート類、アルキルメタ
クリレート類、アクリル酸、アクリル酸スルホアルキル
類、またはメタクリル酸スルホアルキル類の水不溶性重
合体類、硬化を容易にする交叉結合性部位を有する重合
体類、カナダ特許第774,054号に記載されている
如き反復スルホベタイン単位を有する重合体類である。Photographic emulsions also contain vehicles.
) or as binders, various colloids may be included alone or in combination. Suitable hydrophilic substances include substances found in nature, such as proteins such as gelatin, gelatin derivatives M (eg tl-f, phthalated gelatin), cellulose derivatives, polysaccharides such as dextran, Arabiaim et al., and
Synthetic polymers, such as water-bathable polyvinyl compounds such as poly(vinylpyrrolidone), acrylamide polymers, or other synthetic polymeric compounds such as vinyl compounds dispersed in latex form, and especially vinyl compounds dispersed in latex form; Both include substances that increase the dimensional stability of the material. Suitable synthetic complexes include, for example, U.S. Pat. No. 3,142
, No. 568 (Nottorf), No. 3.193.3.
No. 86 (White), No. 3,062,674 ()
(ouakS8mith and Yudelson),
No. 3.220.844 (Houck, Sm1t
h OJ: UYuclelaon), same No. 3.28
No. 7,289 (Re! Lm fip and powler
), and No. 3, 41), 9) No. 1 (1) yketr
The synthetic compounds described in a) are included, and particularly useful are water-insoluble polymers of alkyl acrylates, alkyl methacrylates, acrylic acid, sulfoalkyl acrylates, or sulfoalkyl methacrylates. polymers having cross-linking sites to facilitate curing; polymers having repeating sulfobetaine units as described in Canadian Patent No. 774,054.
本発明による乳剤は、静電気防止層または伝導層、例え
ば、可溶性塩類例えば塩化物類、硝酸塩類等、蒸発金挑
層類、イオン性重合体類例えは米国特許第2,861,
056号および同第3.206 、312号(yins
k )に記載毛れたイオン性1合体類、または不溶性無
機塩類例えば米国特許第3.428,451号(Trθ
voy )に記載芒れた不溶性無機塩類を含む層、を含
有する写真要素に使用することができる。The emulsions according to the present invention may contain antistatic or conductive layers, such as soluble salts such as chlorides, nitrates, etc., evaporated gold-containing layers, ionic polymers, such as those described in U.S. Pat.
No. 056 and Nos. 3.206 and 312 (yins
k), or insoluble inorganic salts such as those described in U.S. Pat. No. 3,428,451 (Trθ
It can be used in photographic elements containing a layer containing insoluble inorganic salts as described in VOY).
写真乳剤は広くいろいろな支持体上に被覆することかで
きる。典型的な支持体には、ポリエステルフィルム、7
m!Dちれたポリエステルフィルム、ポリ(エチレンテ
レフタレート)フィルム、硝酸セルロースフィルム、セ
ルロースエステルフィルム、ポリ(ビニルアセタール)
フィルム、ポリカーボネートフィルム、およびこれらに
関連している材料または樹脂状材料、ガラス、紙、全島
等が包含される。典型的には、可撓性のある支持体が使
用ちれ、特に、部分的にアセチル化することができ、ま
たはバリタ(baryta )および/まfcはアルフ
ァーオレフィン重合体、特に2〜10個の炭素原子を有
するアルファーオレフィン、例えはポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレンブテン共重合体類等、で被覆する
ことができろ紙支持体が使用される。Photographic emulsions can be coated on a wide variety of supports. Typical supports include polyester film, 7
m! D-chilled polyester film, poly(ethylene terephthalate) film, cellulose nitrate film, cellulose ester film, poly(vinyl acetal)
Films, polycarbonate films and related materials or resinous materials, glass, paper, whole islands, etc. are included. Typically, a flexible support is used, especially one that can be partially acetylated, or a baryta and/or alpha olefin polymer, especially one containing 2 to 10 A filter paper support is used which can be coated with an alpha olefin having carbon atoms, such as polyethylene, polypropylene, ethylene butene copolymers, etc.
本発明の乳剤には、可塑剤および潤滑剤、例えばポリア
ルコール類例えはグリセリンおよび米国%t[2,96
0,404号(MiltOn )に記載されfcタイプ
のジオール類、脂肪酸類またはエステル類例えば米国特
許第2,588.765号(Hobina )および同
第3,12),060号(])uane )に記載され
ているような脂肪酸類またはエステル類、およびシュホ
ン(1)upont )英国特許第955,061号に
記載されているようなシリコーン樹脂類、全含有ぢセる
ことができる。The emulsions of the present invention contain plasticizers and lubricants such as polyalcohols such as glycerin and US% t[2,96
No. 0,404 (MiltOn) and fc-type diols, fatty acids or esters such as U.S. Pat. No. 2,588,765 (Hobina) and U.S. Pat. Fatty acids or esters, such as those described, and silicone resins, such as those described in British Patent No. 955,061, may be included.
本明細書に記載嘔れた乳剤には、界面活性剤、例えばサ
ポニン、アニオン性化合物類、例えば米国%ni 2,
6 [) 0,831号(9alaaiefen )に
ie載されているアルキルアリールスルホネート類、弗
素化界面活性剤、および両性化合−例えは米国%許第3
,133,816号(B8n −1)izr& )に記
載されている両性化合物、を含有させることかできる。The emulsions described herein include surfactants, such as saponins, anionic compounds, such as US%ni2,
Alkylaryl sulfonates, fluorinated surfactants, and amphoteric compounds, as listed in US Pat.
, No. 133,816 (B8n-1)izr&).
本明細書に記載された写真斐累には、つや消し剤、例え
ばデンプン、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、および
米国特許第2,992,101号(Jelley at
al、 )および同第2,701,245号(Lyn
n )に記El!iれているタイプのビーズ(beaa
s ) f包含する1合体ビーズ、全含有δセることが
できる。The photographic compositions described herein contain matting agents such as starch, titanium dioxide, zinc oxide, silica, and U.S. Pat. No. 2,992,101 (Jelley at
al, ) and No. 2,701,245 (Lyn
n) recorded in El! I type of beads (beaa
s) One integrated bead containing f, all containing δ can be set.
本発明の乳剤は、スチルベン、トリアジン、オきる。水
溶性増白剤類、例えはドイツ国特許第972.067号
(Albera et al、 )および米国特許第2
.933,390号(MQF’1Lll et al、
) K 記載されているような水浴性増白剤を用いる
仁とができ、またはドイツ国特許第1.15 0.2〜
1.0g/m274号(、yansen )および米国
特許第3,406.CJ 7 [1号(Qetlker
et al、 )に記載嘔れているような増白剤の分
散剤類を用いることもできる。The emulsion of the present invention contains stilbene, triazine, and acetic acid. Water-soluble brighteners, such as German Patent No. 972.067 (Albera et al.) and U.S. Pat.
.. No. 933,390 (MQF'1Lll et al.
) K can be applied using water-bath brighteners as described or German Patent No. 1.15 0.2~
1.0 g/m274 (Yansen) and U.S. Patent No. 3,406. CJ 7 [No. 1 (Qetlker
Brightening agent dispersants such as those described in et al.) may also be used.
本発明による乳剤層を含む写真要素は、元吸収性物質類
およびフィルター色素類、例えは米国特許第3.253
.92)号(Sawdey )、同第2.274.78
2号(oaspar )、同第2,527.583号(
Carrollθt al、)および同第2,956,
879号(Van Campen )に記w、ちれてい
る光吸収性物質およびフィルター色素類、を含有する写
具懺素中に使用するCとができる。所望により、色素類
は、例えは米国特許第3,282.699号(Milt
OnおよびJOnθB)に記載されているに媒染嘔セる
ことができる。Photographic elements containing emulsion layers according to the present invention may contain original absorbing materials and filter dyes, such as U.S. Pat.
.. 92) (Sawdey), No. 2.274.78
No. 2 (oaspar), No. 2,527.583 (
Carroll θt al.) and Ibid. No. 2,956,
No. 879 (Van Campen), C for use in photographic materials containing a light-absorbing substance and filter dyes can be prepared. Optionally, dyes can be added, such as those described in US Pat. No. 3,282,699 (Milt
On and JOnθB) can be used as mordants.
また、コントラスト増加用添加剤、例えはヒドラジン類
、ロジウム、イリジウム、およびこれらの組合せ物も有
用である。Also useful are contrast-enhancing additives such as hydrazines, rhodium, iridium, and combinations thereof.
本発明の写真乳剤は、種々な被覆方法、例えば浸漬被覆
、エアーナイフ被覆、流し塗(curtaincoat
ing )、または米国特許第2,681,294号(
B8guin )にH已載芒れているクイズのホッパー
を用いる押出被稜によって被覆することができる。The photographic emulsions of the present invention can be coated by various coating methods such as dip coating, air knife coating, curtain coating.
ing ), or U.S. Pat. No. 2,681,294 (
B8guin) can be coated by extrusion using a quiz hopper with an H-hole.
所望により、2層以上の層を、米国特許第2.761.
79)号(Ru5se1)) オヨヒ英国% FF 第
837.095号(Wynn )に記載’anてい、b
操作によって、同時に被覆することができる。If desired, more than one layer may be added as described in US Pat. No. 2,761.
No. 79) (Ru5se1)) Oyohi UK% FF No. 837.095 (Wynn)
Depending on the operation, they can be coated simultaneously.
カプラー類を、親水性コロイドによって直接結合烙セる
か、または尚沸点の有機溶剤中に保持嘔セる(次いで親
水性コロイド内に分散名セる〕かのいずれかにより存在
させることができる。コロイドは、種々の既知写真硬膜
剤の任意のものを用いて、部分的に硬膜化石せるか、ま
たは光分に硬膜化さセることかできる。そのような硬膜
剤には、遊離アルデヒド類(米国特許第3,232,7
64号)、アルビヒド解離性化合物類(米国特許第2,
870,013号および同第3,819,608号)、
6−トリアジン類およびダイアシン類(米国特許第3
、325 、287号および同第3,992,366号
)、アジリジン類(米国特許第3,271,175号)
、ビニルスルホン類(米国特許第3.490,9)1号
)、カルざジイミド類等を便用することができる。The couplers can be present either by direct bonding with a hydrophilic colloid or by holding them in a still boiling organic solvent (and then dispersing them within the hydrophilic colloid). The colloid can be partially hardened or optically hardened using any of a variety of known photographic hardeners. Such hardeners include: Free aldehydes (U.S. Patent No. 3,232,7
No. 64), albihyde-dissociating compounds (U.S. Pat. No. 2,
870,013 and 3,819,608),
6-triazines and diacins (U.S. Pat. No. 3)
, 325, 287 and 3,992,366), aziridines (U.S. Pat. No. 3,271,175)
, vinyl sulfones (US Pat. No. 3,490,9) No. 1), calzadiimides, and the like can be conveniently used.
ハロゲン化銀写真要素は、色素類の選択的生成により該
要素中に色素像を形成するのに用いることができる。銀
像を形成8セるための罰述の写真焚素は、色素像形成剤
全含■する現像剤を使用することによって、色素像を形
成するのに用いることができる。前記色素像形成剤は、
例えは、カラーカプラー類であり、これらは、英国特許
第478.984号、米国特許第3,1)3,864号
(Yager at al、 )、同第3.C102,
836号、同第2,271,238号および第2,36
2,598号(Vittum at al、 )、米国
特許第2,950.970号(5chWan et a
l、)、同第2,592,243号(f::arrol
l at al、 )、同第2,343,703号、同
第2,376,380号および同第2,369,489
号(porter et al、) 、英国特許第88
6,723号および米国特許第2,899,306号(
3path )、米国特許第3,152.896号(T
uite )、米国特許第2.1)5,394号、同第
2,252,718号および同第2,108,602号
(Mannes at al、)、および米国特許第3
,547,650号(pilato )に例示されてい
る。この形態においては、現像剤は、発色現像主薬(例
えば、芳香族第一アミン類であって、それらの酸化形は
カプラー(カップリング剤)と反応して像色素會形成す
ることができる)を含んでいる。また、インスタント自
己現像性拡散転写フィルム、フォトサーモグラフカラー
フィルム、または還元可能な銀源類およびロイコ色素類
に接解的に近接して存在しているハロゲン化銀を使用し
ている紙を用いることもできる。Silver halide photographic elements can be used to form dye images in the element by selective formation of dyes. The photographic firing element described above for forming silver images can be used to form dye images by using a developer containing all dye image forming agents. The dye image forming agent is
An example is color couplers, which are described in British Patent No. 478.984, US Pat. C102,
No. 836, No. 2,271,238 and No. 2,36
No. 2,598 (Vittum at al.), U.S. Patent No. 2,950.970 (5chWan et a.
), No. 2,592,243 (f::arrol
), No. 2,343,703, No. 2,376,380 and No. 2,369,489
(Porter et al.), British Patent No. 88
No. 6,723 and U.S. Pat. No. 2,899,306 (
3path), U.S. Patent No. 3,152.896 (T
U.S. Pat. No. 5,394, U.S. Pat. No. 2,252,718 and U.S. Pat.
, 547, 650 (pilato). In this form, the developer comprises a color developing agent (e.g., aromatic primary amines, the oxidized form of which can react with a coupler to form an image dye association). Contains. Also, using instant self-developing diffusion transfer films, photothermographic color films, or papers using silver halides present in clathly proximity to reducible silver sources and leuco dyes. You can also do that.
色素形成性カプラー類を写真要素中に入れることもでき
ろ。これらは、pie Chemie 、 VOl、
57 。Dye-forming couplers may also be incorporated into photographic elements. These are pie Chemie, VOl,
57.
1944、 p、 1)3 (8chneiaer e
t al、)、米国特許第2,304.940号(Ma
nnE18 et al、 )、同第2,269.15
8号(Martinez )、同第2.322,027
号(Jellθy et al、 )、同第2.376
,679号(Frolichθta1.)、同第2.8
01,171号(Fierke et al、) 、同
第3.748,141号(Sm1th )、同第2,7
72,163号(Tong )、同第2,835,57
9号(’phirtl13at al、 )、同第2,
533,514号(Bawaey etlLl、)、同
第2.353.754号(peterson )、同第
3,409,435号(5eiael )、およびCh
en Re5earch Disclosure 、
Mo1. 159 、 July1977、xta
m 15930に例示されている。1944, p. 1)3 (8chneiaer e
tal, ), U.S. Patent No. 2,304.940 (Ma
nnE18 et al.), Ibid. No. 2, 269.15
No. 8 (Martinez), No. 2.322,027
No. (Jellθy et al.), No. 2.376
, No. 679 (Frolichθta1.), No. 2.8.
No. 01,171 (Fierke et al.), No. 3.748,141 (Sm1th), No. 2,7
No. 72,163 (Tong), No. 2,835,57
No. 9 ('phirtl13at al, ), No. 2,
No. 533,514 (Bawaey etlLl), No. 2.353.754 (Peterson), No. 3,409,435 (5eiael), and Ch.
en Research Disclosure,
Mo1. 159, July 1977, xta
m 15930.
色素形成性カプラー類は、異なつ7(量を入れて異なっ
た写真効果を達成させることができる。例えば、英国特
許第923.045号および米国%許第3.843.3
69号は、速い感度の乳剤層および中間感度の乳剤層に
通常使用δれる量よりも少カい銀のおおいに関連して、
カプラーの濃度全制限することを教示している。Dye-forming couplers can be used in different amounts to achieve different photographic effects; for example, British Patent No. 923.045 and US Patent No. 3.843.3.
No. 69 relates to a silver overlay of less than that normally used in fast speed emulsion layers and intermediate speed emulsion layers:
It is taught to limit the total concentration of couplers.
色素形成性カプラー類は、通常、減色混色の原色(テな
わち、黄、マゼンタ、およびシアン)像色素類形態に選
ばれ、かつ非拡散性、無色のカプラー類であり、例えば
開鎖のケトメチレン、ピラゾロン、ぎラゾロトリアゾー
ル、ビラゾロベンヅイミダゾール、高沸点の有機(カプ
ラー)溶剤類中に入れるために疎水的にバラスト(ba
llhatea )されたタイプのフェノールおよびナ
フトールである。そのようなカプラー類は、米国特許第
2.423.760号、同第2,772,162号、同
第2.895,826号、同$2,710,803号、
同第2.407.207号、同第3,737,316号
および同142,367.531号(3a1minen
et al、)、同第2,772.161号、同第2
,6 Q O,788号、同第3.006,759号、
同第3,2)4,437号および同第3.253.92
4号(Loria et al、 )、同第2.875
,057号(McCrossen et al、)、同
第2.908.57 !1号(Bush at al、
)、同第3.054,892号(()ledhill
et ILL、 )、同第2.474,293号、同
第2,407,2)0号、同第3.062,653号、
同第3.265,506号および同第3,384,65
7号(Weissberger et al、ン、同第
2,343,703号(Porter et al、
)、同第3.127,269号(Greenhalgh
)、同第2.865,748号、同第2,933.3
9)号および同第2,865,751号(peniak
QCal、 )、同第3.725.[) 67号(B
a1lay et al、 ) 、同第3.758.3
08号(Beavara et aL ) 、同第3.
779,763号(Lau )、同第3,785,82
9号(Fernanclez ) 、英国特許i 96
9.92)号、同第1,241,069号、同第1,0
1),940号、米[N%許第3,762,92)号(
Vanaen Eynde atal、)、IWJM
2,983,608号(Beavera )、同第3,
31),476号、同第3,408,194号、同第3
,458,315号、同第3,447,928号、同第
3,476,563号(Loria )、同第3.41
9.390号((:reseman et al、 )
、同第3,419,39)号(Young )、同第3
,519,429号(Leatina )、英国特r1
+−第975,928号、同第1.1)1.554号、
米国特許fA3,222,176号(Jaekan )
およびカナダ%許第726.651J@\英国特許第1
.248.924号(13chulJe at al、
)、および米1)竹許第3,227,550号(Wn
ltemore etal、)に例示されている。単)
@または分離した層における異なつfc反応運役の色素
形成性カプラーを使用し、特別な再興的応用のためのハ
i望の効果音達成させることができる。Dye-forming couplers are usually chosen in the form of subtractive primary color (i.e., yellow, magenta, and cyan) image dyes and are non-diffusible, colorless couplers, such as open-chain ketomethylene, Pyrazolones, girazolotriazoles, virazolobenzimidazoles, hydrophobically ballasted (ba) for inclusion in high boiling organic (coupler) solvents.
llhatea) type of phenols and naphthols. Such couplers are described in U.S. Pat.
2.407.207, 3,737,316 and 142,367.531 (3a1minen
et al.), No. 2,772.161, No. 2
, 6 Q O, No. 788, No. 3.006,759,
3,2) 4,437 and 3.253.92
No. 4 (Loria et al.), No. 2.875
, No. 057 (McCrossen et al.), No. 2.908.57! No. 1 (Bush at al,
), No. 3.054,892 (() ledhill
et ILL, ), No. 2.474,293, No. 2,407,2)0, No. 3.062,653,
3.265,506 and 3,384,65
No. 7 (Weissberger et al., No. 2,343,703 (Porter et al.,
), No. 3.127,269 (Greenhalgh
), No. 2.865,748, No. 2,933.3
No. 9) and No. 2,865,751 (peniak
QCal, ), same No. 3.725. [) No. 67 (B
a1lay et al.), 3.758.3
No. 08 (Beavara et aL), No. 3.
No. 779,763 (Lau), No. 3,785,82
No. 9 (Fernanclez), British Patent i 96
9.92), No. 1,241,069, No. 1,0
1), No. 940, U.S. [N% Permit No. 3,762,92) (
Vanaen Eynde atal, ), IWJM
No. 2,983,608 (Beavera), No. 3,
31), No. 476, No. 3,408,194, No. 3
, No. 458,315, No. 3,447,928, No. 3,476,563 (Loria), No. 3.41
No. 9.390 ((:reseman et al, )
, No. 3,419, 39) (Young), No. 3
, No. 519, 429 (Leatina), British special r1
+- No. 975,928, same No. 1.1) 1.554,
US Patent fA3,222,176 (Jaekan)
and Canadian Percentage No. 726.651J @ British Patent No. 1
.. No. 248.924 (13chulJe at al,
), and rice 1) Bamboo Permit No. 3,227,550 (Wn
ltemore et al.). single)
Using dye-forming couplers with different fc reactive carriers in separate layers, the desired sound effects for special regenerative applications can be achieved.
カップリングによって色素形成性カプラーは、写真的に
有用な部材、例えは+A像像側制剤たは現像促進剤、徐
白促進剤、現像主薬、ハロゲン化銀溶媒、トナー、硬膜
剤、カプリ剤、カブリ防止剤、競争カプラー、化学また
は分光増感剤、および減感剤、全放出名セることができ
る。現泳抑制剤放出型(DIR)カプラー類は、米国特
許第3 、148 、062号(Whitmore e
t al、 )、同第3,227,554号(Barr
at al、 )、同第3.733.201号(Ba
rr)、同第3,617,29)号(Bawaey )
、同第3.703,375号(Groet at al
、 )、同第3.615,506号(Abbott e
t al、)、同第3.265,506号(Weiss
berger QCILL、 ) 、同第3.620,
745号(8eymour )、同第3,632,34
5号(MILrXθt 1)1. )、同第3.869
,29)号(Mader et al、 )、英国特許
第1,201,1)0号、米国特許第3,642.4
B 5号(018hi etal、)、英国%許Th1
,236.767号(■erbruggbe入米国特許
第3,770.466号(FujiWhara ata
l、)、および同第3.8 [38,945号(M&t
su。By coupling, the dye-forming couplers can be combined with photographically useful components, such as +A image-side stabilizers or development accelerators, whitening accelerators, developing agents, silver halide solvents, toners, hardeners, capri agents, antifoggants, competitive couplers, chemical or spectral sensitizers, and desensitizers, all release names can be set. Current inhibitor-releasing (DIR) couplers are described in U.S. Pat. No. 3,148,062 (Whitmore et al.
tal, ), No. 3,227,554 (Barr
at al, ), No. 3.733.201 (Ba
rr), No. 3,617,29) (Bawaey)
, No. 3.703,375 (Groet at al.
), No. 3.615,506 (Abbott e
tal, ), No. 3.265,506 (Weiss
berger QCILL, ), same No. 3.620,
No. 745 (8eymour), same No. 3,632,34
No. 5 (MILrXθt 1) 1. ), same No. 3.869
, 29) (Mader et al, ), British Patent No. 1,201,1)0, U.S. Patent No. 3,642.4
B No. 5 (018hi etal,), UK Percentage Th1
, 236.767 (■erbruggbe U.S. Patent No. 3,770.466 (FujiWhara ata
), and 3.8 [No. 38,945 (M&t
su.
et ILL、 )に例示されている。カップリングに
よって糧々の写真的に有用な基を放出する色素形成性カ
プラー類および色素非形成性化合物類は米国特許第4,
248,962号に都載されている。酸化δれた発色現
像主薬との反応により色素を形成しないDIR化合化合
全類いることかで@る。これらの化合物類は、西ドイツ
国%許公開第2,529,350号公報および米国性f
f第6,928,041号、同第3.958,993号
、および同第3,961,959号(Fujiwhar
a et al、 )、西ドイツ国特許公開第2.44
8,063号公@(Qdenwalaer )、同第2
.610,546号公報(’]:’anaka at
al、 ) 、米国特許第4,049,455号(Ki
kuchi at al、 )、および同第4,052
,2)3号(Credner et am、 )に例示
芒れている。酸化的な分裂を用いることかできるDIR
化合化合全類本国特許第3 、379 、529号(p
orter at al、 )、同第3.043,69
0号(()r8en et al、 )、同第3,36
4,022号(Barr )、同m 3,297.44
5号(Duennebierθt al。)、および同
ai!、287,129号(Reeset al、 )
に例示δれでいる。比較的非感光性であるハロゲン化銀
乳剤、例えはりツブマン乳剤(Lipmann emu
lsions )は、米国%吐第3.892.572号
(Bhi、ba et、 al、 ) Vc 記載G
しているように現像抑制部材の移行を防止し、または調
節するために内部漸およびトップコート層として利用δ
れた。et ILL, ). Dye-forming couplers and non-dye-forming compounds that release a variety of photographically useful groups upon coupling are described in U.S. Pat.
It is published in Tokyo No. 248,962. There are all types of DIR compounds that do not form dyes upon reaction with oxidized color developing agents. These compounds are described in West German Patent Publication No. 2,529,350 and in the United States Patent Publication No. 2,529,350.
f No. 6,928,041, No. 3,958,993, and No. 3,961,959 (Fujiwhar
a et al. ), West German Patent Publication No. 2.44
No. 8,063 @ (Qdenwalaer), No. 2
.. No. 610,546 (']:'anaka at
al, ), U.S. Patent No. 4,049,455 (Ki
kuchi at al, ) and 4,052
, 2) No. 3 (Credner et al.). DIR that can use oxidative splitting
Compound Compound All Classes Japanese Patent No. 3, 379, 529 (p.
alter at al, ), same No. 3.043, 69
No. 0 (()r8en et al, ), No. 3, 36
No. 4,022 (Barr), same m 3,297.44
No. 5 (Duennebierθt al.), and the same ai! , No. 287, 129 (Reese et al.)
An example is shown below. Silver halide emulsions that are relatively light-insensitive, such as the Lipmann emulsion
lsions) is described in U.S. Percentage No. 3.892.572 (Bhi, ba et al, ) Vc.
Utilized as an internal and top coat layer to prevent or control migration of the development inhibitor as shown in δ
It was.
写具較素に、カラーの色素形成性カプラー類、例えばネ
ガカラー像のための一体となったマスクを形成するため
に使用ちれたカプラー類〔これらのカプラー類は、米国
特FF第2,449,966号()Ianson )、
同第2,52),908号(C)1)!LEIB et
al、)、同ff13,034,892号(Gledh
ill atal、)、同第3,476.563号(L
oria ) 、同第3.519,429号(Lest
ina )、同i 2,546,69)号(Friea
man )、同m 3,028,238号(Pu5ch
el et am、 )、同第3,061,432号(
Menzelat al、 )、および英国%rfaK
1.035,959号(Greenhalgh ) K
例示6れている]、および/または、競争カプラー類〔
これらのカプラー類は、米国特許第3,876.428
号(Murin et al、)、同第3,580,7
22号(3akamotOθtal、)、同M2,99
8,314号(puschel )、同第2,808,
629号(Whitmorす、同第2,742,832
号(salminen )、および同第2.689,7
93号(Wθ1ler et al、 )に例示8れて
いる〕、全組み入れることができる。Color dye-forming couplers, such as couplers used to form integral masks for negative color images, are used in photographic materials. , No. 966 () Ianson),
2, 52), 908 (C) 1)! LEIBet
al, ), ff13,034,892 (Gledh
ill atal, ), No. 3,476.563 (L
oria), No. 3.519,429 (Lest
ina), i 2,546,69) (Friea
man), same No. 3,028,238 (Pu5ch
el et am, ), No. 3,061,432 (
Menzelat al, ), and UK%rfaK
No. 1.035,959 (Greenhalgh) K
Examples 6] and/or competitive couplers [
These couplers are described in U.S. Patent No. 3,876.428.
No. 3,580,7 (Murin et al.)
No. 22 (3akamotOθtal,), M2, 99
No. 8,314 (puschel), No. 2,808,
No. 629 (Whitmor, No. 2,742,832)
No. 2.689, 7
No. 93 (W.
再興費累中に、像色素安定剤類を含有δセることができ
る。そのような像色素安定剤類は、英国時的−第1,3
26,889号、禾国特軒第3,432,300号およ
び同第ろ、698,909号(1,estina et
al、)、同第6.574,627号(Btθrnθt
a1.)、同m 3,573,050号(Branno
ck et al、 )、同第3,764,337号(
Arai at al、 )、および同第4.042,
394号(3m1th et al、 )、に例示δれ
ている。Image dye stabilizers can be included in the reconstruction cost. Such image dye stabilizers may be
No. 26,889, Kokutokuken No. 3,432,300 and No. 698,909 (1, estina et
al, ), No. 6.574,627 (Btθrnθt
a1. ), same No. 3,573,050 (Branno
ck et al.), No. 3,764,337 (
Arai at al, ) and 4.042,
No. 394 (3mlth et al.), an example of δ is given.
こtしらのタイプの体形成システムは当業界においてよ
く卸らIしている。種々な色素転写、拡散方法の詳細な
論文は、例えは、” A Funaam13ntal
lyNew Imaging Technology
for InstantPhotography”、
W、 T、 )larilllon、 Jr、。These types of body shaping systems are commonly available in the industry. Detailed articles on various dye transfer and diffusion methods can be found, for example, in "A Funaam13ntal
lyNew Imaging Technology
for Instant Photography”,
W, T,) Larillon, Jr.
Photographic 5cience ana
Engineering 、 VOI。Photographic 5science ana
Engineering, VOI.
20* No、 4. Ju17/August
i 976. anaNeblette’s )l
andbook of Photography an
dRJprOgraphy 、 Materials
、 Processes and3ystems
、 7th Eaition 、 John M
、Stunge 。20*No, 4. Ju17/August
i976. anaNeblette's )l
andbook of Photography an
dRJprOgraphy, Materials
, Processes and 3 systems
, 7th Edition, John M.
, Stunge.
van No5truna Rej−nholcL
company 、 N、Y、。van No5truna Rej-nholcL
company, N, Y,.
1977、pp、324−330ana126に児出丁
ことかできる。色素漂白カラー像形成システムの詳細な
論文は、The Reproauction of C
o1our 。1977, pp. 324-330ana126. A detailed paper on dye-bleached color imaging systems can be found in The Reproduction of C
o1our.
3ra Ea、 、 R,W、 C)、 Hunt
、 Fountain Pr8BB 。3ra Ea, , R, W, C), Hunt
, Fountain Pr8BB.
Lonaon 、 EnglancL 1975 p
p、 325−330sancL The ’I”he
ory of the photographic p
rocθss。Lonaon, English L 1975 p.
p, 325-330sancL The 'I"he
ory of the photography p
rocθss.
4th Ed、、 Mees ana Ja
mes 、 l、iacmillanpubli
shing co、、 工nc、、 N、 Y、、
1977 pp。4th Ed,, Mees ana Ja
mes, l, iacmillanpubli
shing co,, engineering nc,, N, Y,,
1977pp.
363−366に見出丁ことができる。また、前記Me
es ana James論文のpagθ366−37
2には色素転写方法が詳細に論じられている。ハロゲン
化銀システムにおけるロイコ染料酸化については、米国
特許第4.460,681号、同第4.374,82)
号、および同第4,02),240号のような文献に論
じられている。363-366. In addition, the Me
es ana James paper pagθ366-37
2 discusses dye transfer methods in detail. For leuco dye oxidation in silver halide systems, U.S. Pat. Nos. 4,460,681 and 4,374,82)
No. 4,02), No. 240.
また、従来の他の写真用追加添加物、例えば被覆用助剤
、帯電防止剤、アキュータンス色素(acutance
ayes )、ハレーション防止用色素および層、カ
ブリ防止剤、潜像安定剤、よじれ防止剤等を存在させる
こともできろ。Other conventional photographic additives may also be added, such as coating aids, antistatic agents, acutance dyes, etc.
ayes), antihalation dyes and layers, antifoggants, latent image stabilizers, anti-kink agents, etc. may also be present.
次の実施例および本発明の実施におけるヘイズ(haz
e )の測定は、A8TM D 10 [1)3−61
(1977年に再承認嘔れfI:、)によって行った。Haze (haz) in the following examples and practice of the invention
e) measurement was performed using A8TM D 10 [1) 3-61
(re-approved in 1977).
d
ヘイヅφは、−X 10 C1(式中、’paは、拡散
透t
過率であり、Ttは全透過率である)として測定した。The d haze φ was measured as −X 10 C1, where 'pa is the diffuse transmittance and Tt is the total transmittance.
実施例1−5
ゼラチン結合剤中に0.15ミクロンの立方形の塩臭化
物(64/36、C1/ Br )粒子全含有する写頁
乳剤會、下塗りされた( primea anasub
bed ) TIeリエテレンテレフタレート基体上に
、4.09 / m2の銀被8+量において被覆した。Examples 1-5 Coated emulsion containing all 0.15 micron cubic chlorobromide (64/36, C1/Br) grains in a gelatin binder, primea anasub
bed) coated on a TIe ethylene terephthalate substrate at a silver coverage of 4.09/m2.
この被覆乳剤の5つの試料に、5種の異ったゼラチント
ップコートヲ各々被覆して、スターリーナイト現象粒子
サイズおよび被穐量り効果、ヘイズ、およびドローダウ
ン時間を評価した。フィルムを露結果を第1表に示した
。大きい粒子(LP)としては、2.65ミクロンのシ
リカを用い、小さい粒子(sp)としては、0.5ミク
ロンのポリメチルメタクリレートを用い7ζ0
1 0.01)−4.3 3.5 16.02
G、022 0.2)5 4 7 10
3 0.022 0.334 3 7.7
104 0.044−5.3 10 1)5
[J、G77 0.43 2.3 15 4
.7スターリーナイトの値については、6は許容でき力
い、5は不良でおる、4は少し許容で1!る、6は非宮
に良好である、セして2は優秀である、會七れぞt意味
する。ヘイズ値は、最大15までは許容できる。Five samples of this coated emulsion were each coated with five different gelatin topcoats to evaluate starlinite grain size and weighting effects, haze, and drawdown time. The film exposure results are shown in Table 1. As the large particles (LP), 2.65 micron silica was used, and as the small particles (sp), 0.5 micron polymethyl methacrylate was used.7ζ0 1 0.01) -4.3 3.5 16. 02
G, 022 0.2) 5 4 7 10
3 0.022 0.334 3 7.7
104 0.044-5.3 10 1)5
[J, G77 0.43 2.3 15 4
.. Regarding the value of 7 Starry Night, 6 is acceptable and strong, 5 is poor, and 4 is slightly acceptable and 1! 6 means excellent, 2 means excellent, and 7 means good. A haze value of up to 15 is acceptable.
これらのデーターは、少ちい粒子と、つや消し剤との組
合ゼにより、つや消し剤の大きいレベ/L/を使用し、
スターリーナイト現象の増大なしにドローナイト時開音
改良することかできることを示しているt、事実、つや
消し剤の尚いVペル(工、低いスターリーナイト現象を
現出ちゼるのに使用するCとができる。These data are based on the combination of small particles and matting agent, using a high level of matting agent /L/,
It has been shown that it is possible to improve the opening sound at draw night without increasing the starry night phenomenon. I can do C.
Claims (10)
1種のハロゲン化銀写真乳剤、および前記少なくとも1
種の乳剤上の表面つや消し層から成り、かつ前記つや消
し剤層は、少なくとも2種の異つたタイプの現像のとき
に不溶性である粒子を有する結合剤を包含しており、1
つのタイプの粒子は、0.015〜0.15g/m^2
の被覆量において1〜10ミクロンの平均粒径を有する
つや消し剤を包含しており、第2のタイプの粒子は、0
.2〜0.7g/m^2の被覆量において0.20〜0
.75ミクロンの平均粒径を有するつなぎとめ粒子を包
含している、写真要素。(1) at least one silver halide photographic emulsion in a hydrophilic colloidal binder on a substrate;
a surface matting layer on a seed emulsion, said matting agent layer containing at least two different types of binder having particles that are insoluble upon development;
One type of particle is 0.015-0.15g/m^2
The second type of particles includes a matting agent having an average particle size of 1 to 10 microns at a coverage of 0.
.. 0.20-0 at a coverage of 2-0.7g/m^2
.. A photographic element containing tethering particles having an average particle size of 75 microns.
粒径を有している、特許請求の範囲第1項に記載の写真
要素。(2) The photographic element of claim 1, wherein the tethering particles have an average particle size of 0.3 to 0.6 microns.
求の範囲第1項に記載の写真要素。(3) The photographic element of claim 1, wherein the tethering particles are organic polymeric materials.
求の範囲第2項に記載の写真要素。(4) The photographic element of claim 2, wherein the tethering particles are organic polymeric materials.
1項〜第4項のいずれか1項に記載の写真要素。(5) A photographic element according to any one of claims 1 to 4, wherein the matting agent is an inorganic particle.
、特許請求の範囲第1項〜第4項のいずれか1項に記載
の写真要素。(6) A photographic element according to any one of claims 1 to 4, wherein the matting agent has an average particle size of 2 to 7 microns.
覆において存在する、特許請求の範囲第1項〜第4項の
いずれか1項に記載の写真要素。(7) A photographic element according to any one of claims 1 to 4, wherein the tethering particles are present in a coating of 0.2 to 1.0 g/m^2.
量において存在する、特許請求の範囲第5項に記載の写
真要素。(8) A photographic element according to claim 5, wherein the tethering agent is present at a coverage of 0.2 to 1.0 g/m^2.
覆量において存在する、特許請求の範囲第6項に記載の
写真要素。(9) A photographic element according to claim 6, wherein the tethering particles are present at a coverage of 0.2 to 1.0 g/m^2.
も1種のハロゲン化銀写真乳剤、およびそれに隣接した
層における前記少なくとも1種の乳剤上の表面つや消し
層から成り、かつ前記つや消し剤層は、0.015〜0
.15g/m^2の被覆量において1〜10ミクロンの
平均粒径を有するつや消し剤を包含する少なくとも1種
の現像のときに不溶性である粒子を有する結合剤を包含
しており、第2のタイプの粒子は前記乳剤中に存在し、
かつ0.2〜0.7g/m^2の被覆量において0.2
0〜0.75ミクロンの平均粒径を有するつなぎとめ粒
子を包含している、写真要素。(10) comprising at least one silver halide photographic emulsion in a hydrophilic colloidal binder on a substrate and a surface matting layer on said at least one emulsion in a layer adjacent thereto, and said matting agent layer ,0.015~0
.. at least one binder having particles that are insoluble upon development, including a matting agent having an average particle size of 1 to 10 microns at a coverage of 15 g/m^2; particles are present in the emulsion,
and 0.2 at a coating weight of 0.2 to 0.7 g/m^2
A photographic element comprising tethering particles having an average particle size of 0 to 0.75 microns.
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-
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- 1988-02-12 EP EP88301203A patent/EP0282171A3/en not_active Withdrawn
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