JPS5945449A - Toner for developing electrostatic image - Google Patents

Toner for developing electrostatic image

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JPS5945449A
JPS5945449A JP57155824A JP15582482A JPS5945449A JP S5945449 A JPS5945449 A JP S5945449A JP 57155824 A JP57155824 A JP 57155824A JP 15582482 A JP15582482 A JP 15582482A JP S5945449 A JPS5945449 A JP S5945449A
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JP
Japan
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toner
binder
acid
tetrahydrofuran
unsatd
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昭年 松原
Kiyoshi Tamaki
玉城 喜代志
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Abstract

PURPOSE:To obtain an electrostatic image developing toner suitably fixable by the heat roll fixing system, by using for a binder a graft copolymer of an unsatd. polyester contg. a component insoluble in tetrahydrofuran. CONSTITUTION:A graft copolymer contg. 5-90wt%, preferably, 10-50wt% tetrahydrofuran-insoluble component is obtained by condensing an equiv. amt. of polyol with an unsatd. polybasic acid, such as unsatd. dibasic acid having an unsatd. bond of C=C, and graft polymerizing a vinyl monomer with this obtained unsatd. polyester. An electrostatic image developing toner is obtained by using this graft copolymer as a binder, and dispersing a colorant and other necessary component additives into the fine particles of this binder. Said tetrahydrofuran-insoluble component is meant by a component remaining insoluble in tetrahydrofuran in 1g/100cc mixing ratio after being thoroughly stirred at 25 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、1t1、子γr直真法静市、印刷法、静m、
 gi!録法などに才?いて形成声Jする静τi1. 
(:H像をJTJ、 fψするためのトナーに関するも
のである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is based on 1t1, child γr Naoshinho Shizuichi, printing method, Shizum,
Gi! Are you talented in recording methods? Silence τi1.
(: This relates to toner for JTJ and fψ H images.

一般に静T[1,但百(!は、バインダー及び尤色剤な
どより成るいわゆる)−J−により現像宴れてトナーf
へIとさ第1、このトナー像はそのまま或いは、転ず紙
などに転ずさ11 ′fr、 Jで定着・される。この
定着方法としては釉々のもσ)が知ら11ているが、特
にJJII熱ローラ定着装置等におりる接触加熱定着方
式は、熱板定着装置暗におりる無接触加熱方式に比して
熱効率が高い点で優れておシ、捷た高速で〉i!着可能
である点で好ましい。
In general, toner f is developed by static T [1, but 100 (! is so-called consisting of a binder, a coloring agent, etc.) -J-.
First, this toner image is fixed as it is or is fixed on a sheet of paper or the like at a distance of 11'. As for this fixing method, the glaze method (σ) is known11, but in particular, the contact heating fixing method used in the JJII heat roller fixing device, etc. is superior to the non-contact heating method used behind the hot plate fixing device. It is excellent in terms of high thermal efficiency and high speed. It is preferable because it can be worn.

しかしながら、このような加熱ローラによる定着方式に
おいては、その加熱温度でトナーが確実に軟化されて定
着されること、及び加熱ローラにトナーの一部が付着し
、て4I:するいわゆるメツセット現象の発生が防止さ
れるこ七が必要である。
However, in such a fixing method using a heating roller, the toner must be reliably softened and fixed at the heating temperature, and a portion of the toner may adhere to the heating roller, resulting in the so-called "metsett" phenomenon. It is necessary to prevent this from happening.

このような問題を解消するための技術として、例えば特
開昭50−134652号公報には、低分子m重合体と
高分子量重合体とを混合して成る樹脂をバインターとす
るトナーを用いることが記載さjl、 Tいる。しかし
ながら、このトリーは、バインダーが高分子量重合体を
含有するため1,17ナツト現象の発生防止には有効で
はあるが、軟化点の高いものとなり、その結果、定着温
度を相当に高くし、7なければ定着を行なうことができ
ず、従って必要とするエネルキ−mが多くなる上、加熱
ローラの予熱に長時間を必要とし、更罠加熱ローラに大
きな耐熱性及び耐久性が要求されるなど、実用上多くの
問題がある。そして、トナーの軟化点を低−トさせるた
めU1バインダーにおりる低分子量重合(4=の割合を
′Aきくすると、メツセットn# +l−性が低1する
の袷ならず、バインダーのガラス転秋点が低1” L−
テI−ナー妙・貯蔵5中或いki現丙器内においてと隼
する」、うT/こなる。
As a technique for solving such problems, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 134652/1983 discloses the use of a toner that uses a resin made by mixing a low molecular weight polymer and a high molecular weight polymer as a binder. It is written in jl, t. However, although this tree is effective in preventing the occurrence of the 1,17 nut phenomenon because the binder contains a high molecular weight polymer, it has a high softening point, resulting in a considerably high fixing temperature and a Otherwise, fixing cannot be carried out, and therefore more energy is required, and it takes a long time to preheat the heating roller, and the heating roller is required to have great heat resistance and durability. There are many practical problems. In order to lower the softening point of the toner, if the ratio of low molecular weight polymerization (4=) in the U1 binder is increased by 'A', the glass transition property of the binder will be lowered. Autumn point is low 1”L-
``Tai-na-tai-sho-5-daka ki-gen-hei ni ni ni ni ni ni'', ut/kanaru.

一方、特公昭51−23354号公報には、刈)七ツ)
 11,1.象をI(/j止するために、架橋さt1/
(樹脂をトナーのバイン々’、l−1て用いることが記
′MV埒れているが、メツ・ヒツトJ1/象の1(]!
正のfrめに必要“とされる稈1θげ止でjiIJ脂の
架橋viy to:を高くすると >j4着に必要な1
1.、! I(rが高くなり、u’+、述のドブ−の場
合と同様の問題がlI:する。Sl!げ、樹脂が玉次元
化構?ilrを有するfrめ、粉砕力t 1446゛准
でt、ってトナーの製ηiをイ1利に行ηうことができ
ない。
On the other hand, in Special Publication No. 51-23354, it is stated that
11,1. To stop the image from I(/j, crosslink t1/
(It is mentioned in the MV that resin is used for toner binders, l-1, but Metsu Hit J1/Elephant 1 (]!
If the cross-linking of jiIJ fat is increased with the culm 1θ undergrowth, which is required for positive fr,
1. ,! As I(r becomes higher and u'+, the same problem as in the case of the dove mentioned above occurs. Sl! Ge, the resin has a ball-dimensional structure?ilr, and the crushing force t is 1446゛) t, it is not possible to manufacture toner ηi efficiently.

寸だ、−1述したような高分子−置型合体或いは夕1橋
さilだ樹脂(J非?i< p(硬いものであり、この
ためにそil、 Thバインター・G)成、分と−する
トナー音用いたときに加熱ローラを症労劣化させる程度
が大きくて当該加熱ローラをオフセット現象が’Th 
4−L 易いものにして(−甘う。このような場合にも
オフセット現象の発止を防止するためKは、加熱ローラ
の表面にシリコンメイル等の離型性メイルを供給するこ
とがイI交11であるが、メイルカ;加熱さtlて臭気
が発生し、戊いけ装置内部を汚染し2.1−2かもメイ
ル供給装置が必要とηるため定着器の構成が律剋1なも
のとなる。
- 1. Polymer-fixed type combination as mentioned above or resin resin (J non? - When the toner sound is used, the degree of strain and deterioration of the heating roller is large and the offset phenomenon of the heating roller occurs.
4-L Make it easy (- Sorry. Even in this case, in order to prevent the offset phenomenon from occurring, it is recommended to supply a releasable mail such as silicone mail to the surface of the heating roller. 11, but the fuser is heated and generates an odor that contaminates the inside of the fixing device and requires a mail feeding device in 2.1-2. Become.

本発明はDI十の如き事情に基いてなさiまたものであ
って、その目的は、良好な定着性を有シ、シ2かも優れ
たオフセット防止f1′を有し5、従ってJJII M
’tローラ定着定着圧式り好適に定着さtする静電荷像
現像用トナーを提供することにある。
The present invention is not based on the circumstances as in DI 10, and its purpose is to have good fixing properties, 2 also have excellent offset prevention f1', and therefore JJII M
It is an object of the present invention to provide a toner for developing an electrostatic image that is suitably fixed using a roller fixing and fixing pressure type.

以上の目的は、テトラヒドロフラン不溶分を含有−する
、不飽和ポリエステルのグラフト重合体をバインダーと
することを特徴とする静電荷像現像用トナーによって達
成、される。
The above object is achieved by a toner for developing an electrostatic image, which is characterized in that the binder is a graft polymer of unsaturated polyester containing a tetrahydrofuran-insoluble content.

以下本発明について具体的K 、?ジ明する。Below are some specific details about the present invention. I will explain.

本発明においては、炭素間二重結合による不飽和結合を
有する不飽和正塩X酸などの不飽和多塩基醗を、こねと
対応する量の多価アルコールと縮合せしめて不飽和ポリ
エステルを得、この不飽和ポリエステルに対し、てビニ
ル系Mt ji体をグラフト重合せしめ、これによりテ
トラヒドロフラン不溶分を5〜90重七%、好ましくけ
7〜80重鍛%、更に好ま(、くけ10〜50重量%の
範囲て含有するグラフト重合体を?:+ 、これをバイ
ンダーとして用いてその微粒子体中に着色剤その他1の
トナー成分用添加剤を分@含有七しめて静電、前像現像
用トナーとする。
In the present invention, an unsaturated polybasic alcohol such as an unsaturated normal salt X acid having an unsaturated bond due to a carbon-carbon double bond is condensed with a polyhydric alcohol in an amount corresponding to the amount of kneaded to obtain an unsaturated polyester, This unsaturated polyester is graft-polymerized with vinyl-based Mtji, thereby reducing the tetrahydrofuran insoluble matter to 5 to 90% by weight, preferably 7 to 80% by weight, and more preferably 10 to 50% by weight. A graft polymer containing a range of ?:+ is used as a binder, and a colorant and other additives for toner components are added to the fine particles to form a toner for electrostatic and pre-image development. .

以J−,において、テトラヒドロフラン不溶分と虐Ir
1l 度25℃のテトラlニトロフラン1(1(lee
に試料1gを投入1′η−1分攪41’ L、た2:き
に溶解しない成分をいう。
Hereinafter, in J-, the tetrahydrofuran insoluble matter and the
1 l Tetra-l nitrofuran 1 (1 (lee) at 25°C
Pour 1 g of sample into the solution and stir for 1' η - 1 minute.

本発明トリーVJ1以1−の如きグラフト重合体をバイ
ン々−とするイ、のであるのて、後述する実施例かC1
も明かなように、次のJ一つな優れた作用効果が?i)
 r、ねる。
Since the present invention uses a graft polymer such as VJ1 to VJ1 as a binder, Examples or C1 to be described later
As is clear, the following J has one excellent effect? i)
r, sleep.

即チ、バインダーのグラフト重合体は、不f(p 和ポ
リニスデルのグラフ) W<合体であるので、分子量が
高くても軟化点Vi(liJの同等分子量の樹脂に比し
て非常に低いものとなる。そして、バインダーの軟化点
が低いことから、本発明トナー(ハ)、低い話11度で
定着が行なわれる場合においても、溶融[たときの流動
性が高くて組、に対する浸透性が犬きく、従って組4に
対して大きな投錨効果が得ら11、定着後には紙から剥
離しにくいものとなる。プ/r、バインダーが分子に1
0大きいテトラヒドロフラン不溶分を金石することから
、本発明トナーが強靭なものとなり、定着後において、
画像を構成[ているトナーが擦過によシ部分的に磨砕し
、て画像がかすれたり手指等に付着したりすることがな
く、また溶融時の離型性が高くて加熱ローラに+f’ 
ffするCとがなくてメツセット現象の発生が防rE−
される。更に、グラフト重合体は分子鎖の峡部かOJ1
較的大きな弾性を有し、従って本発明トナーは、その定
着後におりる紙の折り曲げ等によってドブ−が割れて剥
落することがない。
Therefore, even if the molecular weight is high, the graft polymer of the binder has a softening point Vi (which is very low compared to a resin with an equivalent molecular weight of Since the softening point of the binder is low, even when fixing is carried out at a low temperature of 11 degrees, the toner of the present invention (c) has high fluidity when melted and has a high permeability to particles. Therefore, a large anchoring effect is obtained for group 4, and it becomes difficult to peel off from the paper after fixing.
0 Since the large tetrahydrofuran-insoluble components are removed, the toner of the present invention becomes strong, and after fixing,
The toner that makes up the image will not be partially abraded by friction, causing the image to fade or stick to your hands, etc., and has high releasability when melted, so it can be heated to +f' on the heating roller.
Since there is no C to ff, the occurrence of the Metset phenomenon is prevented.
be done. Furthermore, the graft polymer is located at the isthmus of the molecular chain or OJ1.
Since the toner of the present invention has relatively high elasticity, the toner of the present invention does not crack or peel off due to bending of the paper after fixing.

このように本発明トナーによれば、低い流度で十分な定
着性を得ることができると共に、十分な、n−7七ツ)
防止性を得るこ2ができるのみでなく、更に、バインダ
ー中に低分子量成分の存在を必要としないので脆性が小
さく、従ってトナー製造工程にお1)る粉砕時VC1汚
染若1〜< tJ飛散の点で打着1−1〈ηいiイイ拐
(粉トナーの発/1;が小さく、トナー収率が向1・(
″フイ1利に製造することかでき、まlrカブリの庁い
良(if万川用画fψが)ヒIj12さJi /’)。
As described above, according to the toner of the present invention, it is possible to obtain sufficient fixing properties with a low flow rate, and also to obtain sufficient fixing properties.
Not only is it possible to obtain preventive properties, but furthermore, since the presence of low molecular weight components in the binder is not required, the brittleness is low, and therefore, 1) VC1 contamination during pulverization during toner manufacturing process can be reduced. In terms of the impact 1-1 (powder toner release/1) is small, and the toner yield is 1-(
``It is possible to manufacture it at an advantageous rate, and it is good (if Mansen's painting fψ is good).

胛1−に加え、不発明においては次のような利点がある
。即ち、バインダーの製造において、不飽和ポリエステ
ルがラジノノル反応し2易いものであるのでビニル系Φ
M(体のグラフト重合を高い効率で有利に行なうことが
できる。オに1グラフト化される小飽和ポリエステルが
不飽和二塩基酸ηどの多塩基酸と多価アルコールとの縮
合により得らiするので、当イへ不飽和−[−塩基酸の
種類及び割合を変えるこLKより分子量、小飽和基の密
度若しくは位置の異なる釉々のポリエステルが得られ、
従って適宜の不飽和ポリニスデルを選択すること、並び
に多価アルコールの種mを選ぶことにより、更に反応条
件′5C選定してグラフト重合体の分子R調整を行なう
ことにより、所要の特性を有するバインダーを得ること
ができ、結局、トナーに好ましい特性を付与することが
できる。
In addition to the first advantage, non-invention has the following advantages. That is, in the production of binders, unsaturated polyesters are susceptible to radiononol reactions, so vinyl-based Φ
Graft polymerization of M (body) can be carried out advantageously with high efficiency. The small saturated polyester to be grafted onto Therefore, by changing the type and proportion of the unsaturated base acid, polyesters with different glazes with different molecular weights, densities or positions of small saturated groups can be obtained.
Therefore, by selecting an appropriate unsaturated polynisder, selecting the species m of the polyhydric alcohol, and further selecting the reaction conditions '5C and adjusting the molecule R of the graft polymer, a binder having the desired characteristics can be obtained. As a result, favorable properties can be imparted to the toner.

本発明トナーのバインダーとされるグラフト重合体は、
テトラヒドロフラン不溶分を5〜90重景%重量囲で含
有するものであり、テトラヒドロフラン不溶分が5電解
%未満では十分なオフセット防止性が得らilなくなる
と共に、バインダーが歎くなるために凝集が生じ易いも
のとなる。逆にJトラヒト資7ラン不溶分が90重量%
を越えると、トナーは定着温度が高いものとなシ、良好
な可視画fΦを?(することかできない。
The graft polymer used as the binder of the toner of the present invention is
It contains tetrahydrofuran insolubles in the range of 5 to 90% by weight, and if the tetrahydrofuran insolubles are less than 5% by weight, sufficient anti-offset properties cannot be obtained, and the binder becomes stale, causing aggregation. It becomes easy. On the other hand, the insoluble content of J Torahit stock 7 runs is 90% by weight.
If it exceeds , the toner has a high fixing temperature and a good visible image fΦ. (I can't do anything.

本発明においてトナーのバインダーとされるグラフ) 
1711合体の原料である不飽和ポリエステルを得るた
めの多塩基酸は、グラフト反応点とηる不飽和二重結合
を有する不飽和二塩基酸を5〜・90モル%、特□に2
0〜80モル%含有するものであることが好ましい。不
飽和二塩基酸の割合が5モル%未満の場合には、得られ
る不飽和ポリエステルがグラフト化反応点の少ないもの
となって所要の割合のテトラヒドロフラン不溶分を含む
ものを得ることが困難で得られるグラフト重合体は分子
量の低いものとなるので、これをバインダーとするトナ
ーは耐擦ゴ:51性乃びオフ・セット防止性の劣ったも
のとなる。擾た上記割合が90モル%f越えるときH,
、得らi]るグラフト重合VFは分子長が巨大となるた
めにqi)化点が高いものとなシ、従つ)てこれによる
トJ−は5F着性の悪いものとなる。
Graph used as a toner binder in the present invention)
The polybasic acid used to obtain the unsaturated polyester, which is the raw material for the 1711 coalescence, contains 5 to 90 mol% of an unsaturated dibasic acid, especially 2
It is preferable that the content is 0 to 80 mol%. If the proportion of the unsaturated dibasic acid is less than 5 mol%, the resulting unsaturated polyester will have few grafting reaction sites, making it difficult to obtain a polyester containing the required proportion of tetrahydrofuran-insoluble matter. Since the resulting graft polymer has a low molecular weight, a toner using this as a binder has poor abrasion resistance: 51 and anti-offset properties. When the above-mentioned ratio of the above-mentioned agitation exceeds 90 mol%f, H,
The resulting graft-polymerized VF has a large molecular length, so it has a high qi) conversion point, and the resulting VF has poor 5F adhesion.

不飽和ポリ:「スヲルけ、数平均分子fflMn が1
.0(10〜2(+、(10(1、特に5.0(1(1
〜10.0(10であシJ1つ重量平均う)7月MWが
3,000〜30. (100、特に5゜0(10= 
20.0(1(lでに、す、その分散度Mw/  の値
M。
Unsaturated poly: "Sworke, number average molecule fflMn is 1
.. 0(10~2(+, (10(1), especially 5.0(1(1
~10.0 (weight average of 10 Ashi J) July MW is 3,000~30. (100, especially 5°0 (10=
20.0(1(l), the value M of its degree of dispersion Mw/.

が50以下のものであることが奸才(7い。数平均分子
ht若しくは重ht平均分子量が小さいと、当然の仁と
なから分子JRの大きいクラフト重合体を得ることがで
きず、トナーは耐擦過性及び87セツト防止性の低いも
のと々す、またそれら分子量が大きいと、1!tられる
グラフト重合体の分子量が高くなり過ぎ、トナー&J定
着温度の高いものとなる。
If the number average molecular weight or weight average molecular weight is small, it is impossible to obtain a kraft polymer with a naturally large molecular weight, and the toner is If the scratch resistance and anti-setting properties are low, and if the molecular weight is high, the molecular weight of the graft polymer to which 1!t is applied will be too high, resulting in a high toner & J fixing temperature.

−)だ不飽和ポリエステルは、その軟化点が80〜14
0℃、特に10(1〜130 ℃’t’あることが好ま
(〜い。またカラス転移点が40〜90℃特に50〜8
0℃であることが好ましい。軟化点が80℃未満または
ガラス転移点が40℃未満である不飽和ポリエステルを
用いると、トナーは凝集し易いものとなシ、軟化点が1
40℃を越えオたけ ガラス転移点が90℃を越える不
飽和ポリエステ/I−を用いると、トナーは硬くなシ過
ぎて定着性の悪いものとなる・傾向がある。
-) The unsaturated polyester has a softening point of 80 to 14
0℃, especially 10 (1~130℃'t').
Preferably it is 0°C. If an unsaturated polyester with a softening point of less than 80°C or a glass transition point of less than 40°C is used, the toner tends to aggregate;
If unsaturated polyester/I- whose glass transition point exceeds 90°C is used, the toner tends to be too hard and have poor fixing properties.

上述の不飽和ポリエステルは、不飽和二塩基酸と他の多
塩基酸好オしくは飽和多塩基酸との混合系を多価アルコ
ールと縮合せしめることによって好適に得られる。
The above-mentioned unsaturated polyester is suitably obtained by condensing a mixed system of an unsaturated dibasic acid and another polybasic acid, preferably a saturated polybasic acid, with a polyhydric alcohol.

好適に用いられる不飽和二塩基酸の具体例と1では、例
えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、シトラ
コン酸、イタフン酸、その他を挙げ2)ことができ、単
独または混合し7て用いられるO好適に用いられる飽和
多塩基酸の具体例としでは、例えばテトラクロロ無水フ
タ/I/酸、ヘット酸、テトラブロモ無水7タル酸、無
水7タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、エンドメヂ
レンテトラヒドロ無水フタA/酸、テトラヒドロ無水フ
タル酸、ヘギーリピドロ無水フタル酸、コハク酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、七バシン酸、その他の飽和二二
塩スを酸、  ト リ メ リ ッ ト 酸、 無水 
ト リ メ リ ッ ト 酸、ピr1メリット^9.f
)Ir水ビ11メリット酸、その他の飽和多塩基酸を挙
けることができ、単独または混合して用い1、iする。
Specific examples of unsaturated dibasic acids that are preferably used include maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, citraconic acid, itafonic acid, and others.2) They can be used alone or in combination. Specific examples of saturated polybasic acids that are preferably used include, for example, tetrachloroanhydride/I/acid, het acid, tetrabromo heptatalic anhydride, heptatalytic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, endomedylenetetrahydro Anhydrous phthalic anhydride/acid, tetrahydrophthalic anhydride, heglypidrophthalic anhydride, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, heptabasic acid, other saturated salts, trimellitic acid, anhydride
Tri Merit Acid, Pyr1 Merit^9. f
) Irhydrobin-11 mellitic acid and other saturated polybasic acids, which can be used alone or in combination.

好適に用いC,iする多価アル;1−ルの具体例L1て
は、例え(」工′f[・ングリ:1−ル、プロピレング
リコール、1,4−ブタンジメール、l、3−ブタ〉・
ジメール、ジエチレングリ:1−ル、ジデロピレンゲリ
コー ル、トリエチレングリ;1−ル、J、5−インタ
ンジA−ル、1.6−ベンタンジオール、ネオペンデル
グリコール、水素化ビスフェノールA1ボリメキシエザ
レン化ビスフエ/−ルA1ポリAキシプロピ1/ン化ビ
スフJノールA1そのflUのグリコール、グリセリン
、その他の多価アルコールを挙げることができ、^1独
また−は混合して用いら)]る。
Specific examples L1 of polyhydric alkaline compounds preferably used include C, i, 1-ol, propylene glycol, 1,4-butanedimer, 1-ol, pig>·
Dimer, diethylene glycol: 1-l, dideropyrene gelicol, triethylene glycol; 1-l, J, 5-intane diol, 1,6-bentanediol, neopendel glycol, hydrogenated bisphenol A1 borimexieza Polyoxypropylene bisphenyl A1 PolyA xypropylene bisphenyl A1 .

不飽和ポリエステルの製造に際してVi、以上の如き必
要成、分のけか、安息香酸などの分子量調節剤、金属イ
I機化合物より成る反応触媒若しくけ反応促進剤が添加
される。製造には通常の方法をイル用すればよく、反応
は不活性ガス雰囲気中において例えば温度約200℃で
行なわれ、反応の進行に伴って生成する水は常圧若り、
、 < t:を減圧下においてコンデンサーにより除失
さi]る。反応の進行は反応生成物の酸価を逐次測定す
ることにより追跡さh、酸価の値が所望の値となったと
ころで反応が終了される。
In the production of unsaturated polyester, Vi, the above-mentioned necessary components, a solvent, a molecular weight regulator such as benzoic acid, and a reaction catalyst or reaction promoter consisting of a metal compound are added. Conventional methods may be used for production, and the reaction is carried out in an inert gas atmosphere at a temperature of, for example, about 200°C, and the water produced as the reaction progresses is at atmospheric pressure.
, < t: is removed by a condenser under reduced pressure. The progress of the reaction is monitored by sequentially measuring the acid value of the reaction product, and the reaction is terminated when the acid value reaches a desired value.

斯くし7て得られる不飽和ポリエステルに対してビニル
系単量体をグラフト化反応せしめることにより、本発明
トナーのバインダーとされるグラフト重合体が得られる
。ここに不飽和ポリエステルとビニル系単量体との卵j
合は重屓で02〜1 (1: 9 !1.8〜9()、
好甘し、<FlO,5〜8 : 99.5〜・92であ
る。
By subjecting the unsaturated polyester thus obtained to a grafting reaction with a vinyl monomer, a graft polymer to be used as the binder of the toner of the present invention can be obtained. Here is an egg of unsaturated polyester and vinyl monomer.
The combination is 02~1 (1:9!1.8~9(),
<FlO, 5-8: 99.5-.92.

ビニル系単量体の具体例としては、例えばスチレン、0
−メチルスチレン、m−メヂルスヂレン、p−メヂルス
ヂレン、α−メヂルスチレン、p−エチルスチレン、2
,4−ジクロルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p
 −t@rt−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチ
レン、p−n−オクチルスチレン、p−n−7ニルスチ
レン、p”−n−デシルスグレン、11− n−ドデシ
ルスチレン、p−メトキシスグレン、p−フェニルスチ
レン、p−クロルスチレン、3.4−ジクロルスチレン
などの芳香族ビニルモノマー類:例えはアクリル酸メチ
ル)アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酔プロピル、アクリル酸n−
オクグル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、
゛fアクリル酸−エチルヘキシル、アクリル酢ステアリ
ル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸7ゴニル
、α−クロルアクリル酸メヂルなどのアクリル酸エステ
ル類:メタアクリル酸メザル、メタアクリル酸エチル、
メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸n−ブチル、
メタアクリル酸・イソブチル、メタアクリル酸n−オク
ヂル、メタアクリル酸ドデシル、メタアクリル酸ラウリ
ル、メタアクリル酸2−エチルヘギシル、メタアクリル
酸ステアリル、メタアクリル酸7エエル、メタアクリル
酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸ジメチルアミ
ノエチルなどのメタアクリル酸エステル類;塩化ビニル
、塩化ビニリデン、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロ
ゲン化ビニル類;酢酸ビニル、プロピメン酸ビニル、ベ
ンジェ酸ビニル、酩酊ビニルなどのビニルエステル類:
その他を挙けることができる。
Specific examples of vinyl monomers include styrene, 0
-Methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-ethylstyrene, 2
, 4-dichlorostyrene, p-n-butylstyrene, p
-t@rt-butylstyrene, p-n-hexylstyrene, p-n-octylstyrene, p-n-7nylstyrene, p"-n-decylstyrene, 11-n-dodecylstyrene, p-methoxystyrene, p - Aromatic vinyl monomers such as phenylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene, such as methyl acrylate) ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate, acrylic acid n-
Okugul, dodecyl acrylate, lauryl acrylate,
Acrylic acid esters such as ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, 7gonyl acrylate, methyl α-chloroacrylate: mezal methacrylate, ethyl methacrylate,
Propyl methacrylate, n-butyl methacrylate,
Isobutyl methacrylate, n-ocdyl methacrylate, dodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhegycyl methacrylate, stearyl methacrylate, 7-ethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, methacrylate Methacrylic acid esters such as dimethylaminoethyl acid; vinyl halides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, and vinyl fluoride; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propimenate, vinyl benzoate, and vinyl chloride. :
Others can be mentioned.

以」−のビニル系単量体は単独でk)つてもよいが、芳
香族ビニルモノマー類特にスヂレン系千ツマー60〜9
0重量%と、アクリル酸エステル類及び/捷たはメタア
クリル酸エステル類40〜10爪デ4%とを組合せて用
いるのが好寸しく、この場合には、軟化点、耐衝撃性、
オフ七ット防止性及び非凝隼性の点で好ましいトナーが
得られるグラフト重合体が形成、される。即ち、スチレ
ン系モノマーが60爪が%未満の場合には、得られるグ
ラフト 重合体が低温で軟化し易いものとなってトナー
ViJP集性の高いものとなシ、またスチレン系モノマ
ーが90重債%を越えると、得られるグラフト重合体が
硬くなり軟化点が高くなってトナーは定着性の低いもの
となる。
The following vinyl monomers may be used alone, but aromatic vinyl monomers, especially styrene-based monomers 60 to 9
It is preferable to use a combination of 0% by weight and 4% by weight of acrylic esters and/or methacrylic esters, and in this case, softening point, impact resistance,
A graft polymer is formed that provides a toner that is favorable in terms of off-cut prevention and non-agglomeration properties. That is, if the styrene monomer content is less than 60%, the resulting graft polymer will easily soften at low temperatures, resulting in a toner with high ViJP aggregation properties, and if the styrene monomer content is less than 90% %, the resulting graft polymer becomes hard and has a high softening point, resulting in a toner with poor fixing properties.

リ−1−の、不飽和ポリエステルに<=t−iるビニル
系単屋体のグラフト化反1心シ」、塊状重合法、溶液型
合法、懸濁重合法、乳化重合法などにより行なうこ)二
ができるが、このうち懸濁重合法が好ましい。
Grafting of a vinyl single-layer polyester onto an unsaturated polyester of <=t-i can be carried out by a bulk polymerization method, a solution-type method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, etc. )2 can be used, but among these, suspension polymerization is preferred.

懸濁■(合V<を411用する場合においては、通常0
1〜5重14%の分11々安定剤を金石する水60=9
0重1″?I R1!をQ%j体と]、不飽和ポリエス
テル、重合用触媒、分子14)調節剤などをビニル系中
指体に溶解(−2て得ら第1る)it Ft>体溶液の
40〜10重yet部を前記媒体中に化″41゛I・に
泌加L−1j1”量体溶液を微粒子状に懸濁、4Jしめ
た状態0反症、が行なわれる。反J+れ、湿度は50へ
120Y’でオ、り、反吐1を了後は水洗及び炉別によ
り固型物より分h々安定剤が除去さねる。
Suspension ■ (When using V<411, usually 0
1 to 5 weight 14% 11 stabilizer water 60 = 9
0 weight 1''?I R1! with Q%j form], unsaturated polyester, polymerization catalyst, molecule 14) regulator, etc. are dissolved in vinyl middle finger body (1st obtained by -2) it Ft> 40 to 10 weight parts of the body solution is dissolved in the medium to 41゛I, and the L-1j1'' polymer solution is suspended in the form of fine particles. The humidity was increased to 50 to 120 Y', and after completing the redischarging step 1, the stabilizer was not removed from the solid material by washing with water and separating from the furnace.

このグラフト化反1+)、i IICおりる重合用触媒
としてtま、例に−ば過酸化ベンゾ・rル、過酸化ラウ
ロイルでどの過酸化物重合開始剤、°rゾビス・rソブ
ヂロニトリル万どの“rゾ糸爪合開始剤、その他の重合
開始剤が単量体に対【701〜10爪鮫メの範囲で使用
される。才だ分子量調節剤としてをま、例えはドデシル
メルカプタン、プヂルメル力ブタンなどが14i it
t体に対して0〜10重f!L%の範囲で使用されるO 更に、グラフト化によって得らi]る重合体を三次元架
橋構造を有するものとするために、反応系に架橋剤を添
加することもでき、この架橋剤と1゜ては、重合性の官
能基f2個細身1する化合物であシ、例えばジビニルベ
ンゼン、ジビニルナフタレン、それらの誘導体、その他
の芳香族ジビニル化合物類:例えばエチレングリコール
ジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、
トリメチ11−ルプロパントリアクリト一ト、その他の
二重結合を2細身1有するカルボン酔エステル類;その
他を挙げることができ、その使用バそけ、711足体に
対して()〜10重量%の範囲にきれる。
This grafting reaction can be used as a polymerization catalyst such as benzyl peroxide, lauroyl peroxide, peroxide polymerization initiator, bisbis-sobutyronitrile, etc. Polymerization initiators and other polymerization initiators are used for monomers in the range of 701 to 10. They are also useful as molecular weight regulators, such as dodecyl mercaptan and butane. etc. is 14i it
0 to 10 times f for t body! In addition, in order to make the polymer obtained by grafting have a three-dimensional crosslinked structure, a crosslinking agent can be added to the reaction system, and this 1 is a compound having 2 polymerizable functional groups, such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, derivatives thereof, and other aromatic divinyl compounds, such as ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol diacrylate,
Trimethy-11-propane triacrylate, other carboxylic esters having 2 double bonds, and 10% by weight based on 711 bases. It can be within the range of

本発明トナーのバインダーは、」二連のグラフト1[(
合体を主成分として含有すればよく、他の樹脂をバイン
ダー全体の50重重量未病の範囲で含有してもよい。こ
こに他の樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リウレタン、ポリ尿素、エボギシ樹脂、フェノールホル
マリン樹脂、その他を挙けることができ、これらは単独
!f、たけ2種以−L混合して用いらiする〇 前記グラフト重合体kl s温度140℃におりるその
溶融粘度が104〜・107ボイズであることが好t 
L、い。
The binder of the toner of the present invention comprises "double graft 1 [(
It is sufficient that the resin is contained as a main component, and other resins may be contained within a range of 50% by weight of the entire binder. Other resins include polyester, polyamide, polyurethane, polyurea, epoxy resin, phenol-formalin resin, and others, and these are used alone! f, used by mixing two or more types of the above-mentioned graft polymer kls It is preferable that its melt viscosity at a temperature of 140°C is 104 to 107 voids.
L, yes.

本発明トナーには、通常バインダー中にX;イ(I剤及
び他の添加剤が含有される。ここに着色剤ノー1ては適
当な顔料捷たヒ1染料を任:Gに用いることができる。
In the toner of the present invention, the binder usually contains X; I (I agent) and other additives. Colorant No. 1 is a dye obtained by separating a suitable pigment. can.

着色剤と(てけ、カーボンブラック、ニクr1シン染料
(C,I。A 5041513 ) 、アニリンブルー
CC、I 、 A、 50405 ) 、カルコオイル
ブルー(C0■0A *zoec 1llue 3 )
 、クロノ\イエロー (C,T。A61409(+)
、ウルトラマリンブルー(C,T、屋771、(13)
、デュポンメイルレッド(C,1,A261 (+ 5
ン、キノリンイエロー(C0■。A 47(+05ン、
メヂレンプル−クロライド、(C,1,Ji’1520
15ン、7タロシアニンブルー(C,1,A74160
ン、マラカイトグリーンオクサレー) (C,1,A4
2000)、ランプブラック (C,I−A、 772
66 ) 、ローズベンガル(C0■。A45435)
、こilらの訳、合物、その他を挙げることができる。
Coloring agents (TEKE, carbon black, Niku R1 dye (C, I. A 5041513), aniline blue CC, I, A, 50405), calco oil blue (C0■0A *ZOEC 1llue 3)
, Chrono\Yellow (C, T.A61409(+)
, Ultramarine Blue (C, T, Ya771, (13)
, Dupont Mail Red (C, 1, A261 (+ 5
Quinoline yellow (C0■.A 47 (+05n,
Medilenepur-chloride, (C, 1, Ji'1520
15N, 7 Talocyanine Blue (C, 1, A74160
malachite green oxalay) (C, 1, A4
2000), Lampblack (C, I-A, 772
66), Rose Bengal (C0■.A45435)
, Koil et al.'s translations, combinations, and others.

これらの着色剤は、最終製品としてのトナーにおいて、
約3〜20爪量%の割合で含有さオlることとなるよう
な卯1合で含有せしめればよい。1だ後述する磁性体粉
末kp、冶せしめる場合には、この磁性体粉末を71色
剤の全部または一部と[、て用いることができる。
These colorants are used in toner as a final product.
It is sufficient to contain it in an amount such that it is contained at a ratio of about 3 to 20% by weight. 1. When preparing the magnetic powder kp described later, this magnetic powder can be used with all or part of the coloring agent 71.

本発明トナーを一成分系トリーとするときに=しま、ト
ナー中に磁性体粉末が含有さJするが、この磁性体は磁
場によってその方向に強く磁化すく)物質であり、好1
し、くけ黒色で樹脂に対する分1%性が大きくて化学的
に安定であり、粒径が1μpノ下の柴粒子状のものが容
易に得られるものであることが望ましい。特にマグネタ
イト (四三酸化鉄2が最も好せしい。代表的な磁性材
料せたりcB化i71 rifな利F1とし、てけ、コ
バルト、鉄、ニッケルのような金属;アルミニウム、コ
バルト、鋼鉄、鉛、マグネシウム、ニッケル、スズ、亜
鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、
カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン
、バナジウムのような金Hの合金及びその混合物;酸化
アルミニウム、酸化鉄、酸化硅(、酢化二・シヶノト、
酸化亜鉛、酸化チタン及び酸体マグネシウムのよう′f
!@属酸化東1をp、む金属化合物を好適に用いること
ができる。これらC?性体の含有量は、トナーの40〜
7(]爪産量となるν用台とさtする。
When the toner of the present invention is made into a one-component tree, magnetic powder is contained in the toner, and this magnetic material is a substance that is strongly magnetized in that direction by a magnetic field.
However, it is desirable that it be dark black, have a high 1% content with respect to the resin, be chemically stable, and be easily obtainable in the form of Shiba particles with a particle size of less than 1 μp. In particular, magnetite (triiron tetroxide 2 is the most preferred. Typical magnetic materials include carbon dioxide, metals such as cobalt, iron, nickel; aluminum, cobalt, steel, lead, Magnesium, nickel, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium,
Alloys of gold H such as calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium and mixtures thereof; aluminum oxide, iron oxide, silica oxide,
Zinc oxide, titanium oxide and acid form of magnesium'f
! A metal compound containing @ group oxidation east 1 can be suitably used. These C? The content of the toner is 40~
7 () Set the table for ν which will be the nail production amount.

本発明トナーに目、更W1メフ七ット防d−剤、プレポ
リマーi!+ ?I’!、制御剤、流動化剤、或いは液
状樹脂などf淫加することかできるヘ メ7セット防止剤としTは、例えば低分子量ポリメレフ
インを挙けることができ、数平均分子犀が500〜] 
(,1、(+ 00 、軟化点が100〜180℃のも
のが好′!t L、、い。
The toner of the present invention includes W1 Mefu7 anti-d agent, and prepolymer i! +? I'! , a control agent, a fluidizing agent, or a liquid resin, etc., as a heme 7-set preventive agent that can be obscene, and T can be, for example, a low-molecular-weight polymerefin, with a number average molecular weight of 500 or more.
(, 1, (+ 00, Preferably one with a softening point of 100 to 180°C'!t L,, Yes.

本発明トナーは、従求公知の方法を利用して製11?す
ることができ、例えを」トナー材料を熱ロール、加熱エ
クストルーダーなとにより混練した後、冷却、粉砕、分
級−する方法によって製イ【;することができる。
The toner of the present invention is manufactured using a conventionally known method. For example, it can be manufactured by a method in which toner materials are kneaded using a heated roll, heated extruder, etc., and then cooled, pulverized, and classified.

本発明トナーが適用さJする両像構成部利け、その表面
に静菌、荷卸を保持し5得るものであればよく、セレン
を導電性支持体に蒸着したセレン感光体、酸化亜鉛、有
機半導体を分散(−7た高分子化合物を導電1性T+持
体に塗設した負帯市1性の感光体外どの光導m、 f′
b 1′rl’;イA1絶縁V(ユr1脂を導電性支持
体に塗設した「4電記録体などの画像構成部イ゛2イを
好適に用いることができる。
The toner of the present invention can be applied to a selenium photoreceptor with selenium vapor-deposited on a conductive support, zinc oxide, organic A polymer compound containing a semiconductor dispersed (-7) is coated on a conductive monolithic T+ carrier to form a negative band, which light guides m, f'
b 1'rl'; A1 insulation V (Ur1 resin coated on a conductive support) can be suitably used as an image forming part (2) such as a 4-electro recording medium.

このpi像1F成1部材−1−に静電荷像を形成するた
めにVjl例えば帯■1器により画像形成1部t(の表
面を一柾に帯電させた十で像様側光を行なう方法、静電
記録針或いはイメン流制御If、極などの手段により画
像形成部材上VCFfrT 掟静m、 ?tfi像ケ形
成ジる方法、その他が用いられる。
In order to form an electrostatic charge image on this pi image 1F formation member -1-, the surface of the image forming part t is charged in a straight line using a band 1, for example, and imagewise side lighting is performed. , a method of forming a VCF image on an image forming member by means such as an electrostatic recording needle or an image flow control If, a pole, etc. may be used.

以下本発明の実施例について説明するが、これらによっ
て本発明が限定さiするもので&−iない。
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these.

〔不飽和ポリエステルの製45〕 ’IHU Ml、Ml、拌機、ガス導入管及び流下式コ
ンテンツ−を備えた容景3tの四ツITI 7ラスコ内
に、ポリオキシフロピレン−2,2′−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン1720 g (5セレンを
入れ、ガス導入管よシ窒素ガスを導入して内部全不活性
雰囲気としまた後、温度を50℃に保つでテレフタル酸
1fi6g  (1モル)及び無水マレイン酸392g
(4モル)の混合物を容器内に加え、次に梁の渇1uを
200℃として6時間反応を行なった。
[Made of unsaturated polyester 45] Polyoxyfuropylene-2,2'- was placed in a 3-ton four ITI 7 lask equipped with IHU Ml, Ml, a stirrer, a gas introduction tube, and a flowing content. Add 1720 g of bis(4-hydroxyphenyl)propane (5 selenium and introduce nitrogen gas through the gas inlet tube to create a completely inert atmosphere inside, then maintain the temperature at 50°C and add 1.6 g (1 mole) of terephthalic acid. and 392 g of maleic anhydride
A mixture of (4 moles) was added into the container, and then a reaction was carried out at 200° C. for 6 hours.

反応の進行に伴って生成(5て来る水はコンデン・リー
によりトラップして除去し、lt。その後、ガス導入管
及びコンデンリーを取シ除き、トラップf p−えた直
空ラインを接糸41: I−1生成して来る水を減圧下
でトラップにより除去しながら、更に温1(f 2(1
0℃で6時間反応、ヒ[7め、これによル不π1和ポリ
エステルAを製造し7k。
The water produced as the reaction progresses (5) is trapped and removed by a condenser. After that, the gas introduction pipe and condenser are removed, and the straight air line obtained by the trap f is connected to the thread 41: I-1 While removing the generated water with a trap under reduced pressure, the temperature was further increased to 1 (f 2 (1
Reaction was carried out at 0°C for 6 hours to produce 7k polyester A.

〔グラフト重合体のルリ造(1)〕 不飽和ポリエステルA       4 重it 部ス
チレン            8部重量部2−エチル
へキシルアクリv−)20重ri部過酸化ベンゾ・fル
        4重量部以上の物質」−9成るグラフ
・ト組成1物を作った。
[Lubrication of graft polymer (1)] Unsaturated polyester A 4 parts by weight Styrene 8 parts by weight 2-ethylhexyl acrylic v-) 20 parts by weight Benzo peroxide 4 parts by weight or more - One graft composition consisting of 9 was prepared.

一方、(冑4′1′機、tA度順、ガス導入管を備えた
四ツ「■フラスコ内に、2重h′X%のリン酸カルシウ
ムと02重量%の界面活性剤とを含む水600m7!を
入れ、ガス導入管を介して容器内を窒素ガス雰囲気とし
た十、」1記グラフト組成物200gを室温で(η押下
に添加して懸濁させ、次に温度80℃に昇温(−て約8
時間反応させ、更に温度90℃で3時間反応させて重合
を完結し、7′/−o反応終了後系を冷却し、固型物の
炉別及び水洗を繰シ返L7た上で乾燥E−1以ってグラ
フト重合体Iを得た。このグラフト重合体Iのテトラヒ
ドロフラン不溶分Fi48jllt%であった、 〔グラフト重合体の製造(2)〜(5)〕不飽和ポリエ
ステルAの割合を第1表に示す割合としたほかはグラフ
ト重合体の製造(1)と同様にし、て、合H14種のグ
ラフト重合体11〜■を製造]−だ。それらのテトラヒ
ドロフラン不溶分を共に第1表に示す。
On the other hand, 600 m7 of water containing double h'X% calcium phosphate and 02% by weight surfactant was placed in a (4'1' machine, tA degree order, four tubes equipped with a gas inlet pipe)! 200 g of the graft composition described in 1 was added and suspended at room temperature (by pressing η), and then the temperature was raised to 80°C (- About 8
The polymerization was completed by further reacting for 3 hours at a temperature of 90°C, and after the completion of the 7'/-o reaction, the system was cooled, and the solid was separated in the oven and washed with water repeatedly, and then dried. -1, graft polymer I was obtained. The tetrahydrofuran-insoluble content of this graft polymer I was 48jllt%. [Production of graft polymers (2) to (5)] The graft polymer was In the same manner as in Production (1), 14 types of graft polymers 11 to 1 were produced. Table 1 shows the tetrahydrofuran-insoluble content.

fAt表 実施例1〜3 以上において得られたグラフト重合体I〜■の各々1 
(10重量部と、カーボンブラック[モーガルr、JR
重M部と、メイルブラック[’RWJ(nジェット化学
社製)2重量部とをボールミルにより混合(7、そ11
ぞt1第2表に示−す温度で二本ロールにより溶t〃1
;混練し、冷却彷和粉砕し、更にジェットミルにより微
粉砕し、ジグザグ分級機によシ分級し7て平均粒径12
ミクロンの本発明トナー1〜3′fC製造【た。各トナ
ーの軟化点を第2表に示す。
fAt table Examples 1 to 3 Each of the graft polymers I to ■ obtained above 1
(10 parts by weight, carbon black [Mogul R, JR
Mix part heavy M and 2 parts by weight of mail black ['RWJ (manufactured by N Jet Kagaku Co., Ltd.) in a ball mill (7, part 11).
Melt with two rolls at the temperature shown in Table 2.
;Kneaded, cooled and pulverized, further finely pulverized with a jet mill, and classified with a zigzag classifier to obtain an average particle size of 12
Micron toners of the present invention 1-3'fC were manufactured. Table 2 shows the softening point of each toner.

比較例2 グラフト重合体IV及び■の各々を用いたほかは実施例
と同様にして第2種の比較トナー1及び2を製造した。
Comparative Example 2 Second types of comparative toners 1 and 2 were produced in the same manner as in Example except that graft polymers IV and (2) were used.

それらの軟化点も第2表に示す。Their softening points are also shown in Table 2.

第    2    表 慶、■−のようにして得られたトナー1〜3並びに比較
トナー1及び2の各々5重N部に鉄粉ギヤリア「DSP
J  (同和鉄粉工業社製)95爪Ni部を混合して現
像剤を作シ、その各々を用いて定着性テスト、オフセッ
トテスト及び凝集性テストを行なった。結果を第3表に
示す。
In the 5-layer N part of each of the toners 1 to 3 obtained as in Table 2, ■- and comparative toners 1 and 2, an iron powder gear rear "DSP" was added.
J (manufactured by Dowa Iron Powder Industries Co., Ltd.) 95 Ni part was mixed to prepare a developer, and a fixability test, an offset test, and a cohesiveness test were conducted using each developer. The results are shown in Table 3.

定着テストにおいては、通常の電子η′直真法よシ形成
し、た静電荷像を上述の現像剤により現像ぜしめ7)、
林、7uられたトナー像を転rf組、−]、に転ずし1
、表層がテフロン(デュポン社製ポリテトラフルメロエ
ザレン)より成する力11熱ローラと表層がシリコンゴ
ノー r KE−13ooR,T、V。」 (信越化学
]−業社製)より成、る圧縮ローラとを具えた定着器に
より、線スヒードを150 4J、に設定し 加 熱ロ
ーラの淫11バrをfI!1々の温度に設定してn1記
トリー像を定着せしめるように17、加熱ローラにオー
?い゛C定着可0i′な最低温IQ”r)+を求めた。
In the fixation test, the electrostatic charge image formed by the ordinary electron η' straight line method was developed with the above-mentioned developer7),
Hayashi, transferred the toner image from 7u to rf group, -], 1
, a force 11 heat roller whose surface layer is made of Teflon (Polytetraflumeroesalene, manufactured by DuPont) and a silicon gonow surface layer.r KE-13ooR, T, V. By using a fixing device equipped with a compression roller made of ``Shin-Etsu Chemical'' (manufactured by Gyosha), the wire speed was set to 150 4J, and the heating roller was heated to 11 bar. 17, set the heating roller to the temperature of 17 to fix the tree image of n1. The lowest temperature IQ'r)+ at which C fixing was possible was determined.

又]フセット′アーストにおいては、0i(記定着テス
トにおけると同様Vc I−、’r ?J、1られたト
ナー(ψを転V刑(1−に転η−1−2、上述の定χ1
器によりトリー像を定着せし−めた後、白組7の転写紙
を回杆の条flIで作動[2ている当l!に定着器に給
送し2、この転写紙にトナー汚れが生ずるか否かを観察
−することに」、す、Aフセット現象が発4(シている
か否かfgl!!べる1乱作を、前記加熱ローラの設定
1?++’を度を種々に変えて行なった。ぞして刈フセ
ット現象が牛する最低の設定温度(メツ十ット発!I最
低温度Toンを求めた〇又凝竿性テストにおいては、」
二連の現像剤をそれぞれ容器に入れて温度60℃の雰囲
気中に24時間放闇し、凝集の有無に調べた。
Also, in the offset 'first, 0i (as in the fixation test, Vc I-, 'r?J, 1 toner (ψ) is transferred to V (1-,
After fixing the tree image with the device, move the transfer paper of white group 7 with the turning lever. Then, the transfer paper is fed to the fixing device 2 and observed whether or not toner stains occur on the transfer paper. The above heating roller setting 1?++' was carried out by varying the degrees.Thus, the lowest set temperature (Ton) at which the cutting blade set phenomenon occurs was determined. In addition, in the stiffness test,
Two series of developers were each placed in a container and left in an atmosphere at a temperature of 60° C. for 24 hours, and the presence or absence of aggregation was examined.

第3表 なお定着可能な最低温度TFIは、複¥画像をその転′
q、紙と同種の紙により擦過し7ても画像部が崩れなか
った最低温度TF2は複写画像に粘着テープを貼着し、
た後剥離することによって画像R+I )ナーの剥離が
生じなかった最低温度である。捷たTOJけテスト初期
におけるメツセット発生最低温度、T O2,tj: 
1 o 1.) 00同紛り返したときにおりるメツセ
ット発/−1゛最低+?lA度である。
Table 3: The minimum temperature TFI that can be fixed is
q. For the lowest temperature TF2 at which the image area did not collapse even after being rubbed with the same type of paper as the paper, adhesive tape was attached to the copied image,
Image R+I) is the lowest temperature at which no peeling of the toner occurred. Minimum temperature at which temperature set occurs at the beginning of the TOJ test, TO2, tj:
1 o 1. ) 00 When you get confused, it comes from the set / -1゛Minimum +? It is 1A degree.

この結犀から明かなように、本発明トリ−ン;1.5′
i?陪性、1フ(・ットI(Ij止性I5び非)%3f
隼性に優(L7’−ものであるが、・アトラド・Fロ゛
7ラン不溶5)が過少寸たは過多のものシ」トナーとし
ての特性が劣ったものとなる。
As is clear from this result, the tree of the present invention; 1.5'
i? %3f
Although the toner has excellent properties (L7'-), if it has too little or too much Atrad.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1ンデトラピドロフラン小溶分を含有する、不飽和ポリ
エステルのグラフト重合体をバインダーとするζ2−を
↑!r@とする静電1荷像r1J@!用トナー。 2)グラフト重合体K 、t、iけるテトラヒドロフラ
ン不溶分の割合が5〜90重バト%である特許請求の範
囲第1頂ff+!載の静電、前像現像用トナー0
[Claims] ζ2- whose binder is a graft polymer of unsaturated polyester containing a small solubility of 1-indetrapidofuran is↑! Electrostatic one-charge image r1J@! toner. 2) The ratio of the tetrahydrofuran insoluble content in the graft polymer K, t, and i is 5 to 90% by weight. Electrostatic, pre-image developing toner 0
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