JPS5945308A - スルホン化エチレン共重合体 - Google Patents
スルホン化エチレン共重合体Info
- Publication number
- JPS5945308A JPS5945308A JP15736382A JP15736382A JPS5945308A JP S5945308 A JPS5945308 A JP S5945308A JP 15736382 A JP15736382 A JP 15736382A JP 15736382 A JP15736382 A JP 15736382A JP S5945308 A JPS5945308 A JP S5945308A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- copolymer
- group
- styrene
- sulfonated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は成形性および機械的強度のすぐれたスルホン化
エチレン共重合体に関するものである０ 現在のポリオレフィン系樹脂の加工法としては一般に混
練機等を用いた溶融成形が行なわれている。この場合樹
脂の溶融粘度が低くなる程、成形速度は速く生産性の向
上をもたらす。ところが溶融粘度の低いものは溶融張力
が小さいためドローダウンを起こしやすく、まだ一般に
分子量が低く、常温時の力学的性質、特に衝撃強度は著
しく小さい。一方、分子量を増大させると衝撃強度は向
上するが、溶融粘度は増大し、成形速度は著しく低下す
る。
エチレン共重合体に関するものである０ 現在のポリオレフィン系樹脂の加工法としては一般に混
練機等を用いた溶融成形が行なわれている。この場合樹
脂の溶融粘度が低くなる程、成形速度は速く生産性の向
上をもたらす。ところが溶融粘度の低いものは溶融張力
が小さいためドローダウンを起こしやすく、まだ一般に
分子量が低く、常温時の力学的性質、特に衝撃強度は著
しく小さい。一方、分子量を増大させると衝撃強度は向
上するが、溶融粘度は増大し、成形速度は著しく低下す
る。
本発明者らは」三水実情に鑑み種々検討を重ねた結果、
エチレンとスチレンの共重合体に一定量のスルホ基・を
導入しだ共重合体および該共重合体のスルホ基の水素イ
オンを亜鉛、ナトリウム等のイオンで置換した共重合一
体がすぐれた成形性および機械的強度を有することを知
見し、本発明に到達したものである。
エチレンとスチレンの共重合体に一定量のスルホ基・を
導入しだ共重合体および該共重合体のスルホ基の水素イ
オンを亜鉛、ナトリウム等のイオンで置換した共重合一
体がすぐれた成形性および機械的強度を有することを知
見し、本発明に到達したものである。
すなわち、本発明の要旨は、スルホ基を有するエチレン
とスチレンまたはエチレンと他のα−オレフィンとスチ
レンの共重合体であって、エチレン単位に対して／θモ
ル係以下のエチレン以外のα−オレフィン単位ど炭素原
子１０００個あたり０．／〜、２０のベンセン環を含有
し、ベンゼン環７個あたり０６．２〜／のスルホ基を有
し、メルトインデックスが７００１／１０分以下である
スルホン化エチレン共重合体および該共重合体が有する
スルホ基の水素イオンの少くとも２０％が他のカチオン
により１１）、換されている共重合体にある。
とスチレンまたはエチレンと他のα−オレフィンとスチ
レンの共重合体であって、エチレン単位に対して／θモ
ル係以下のエチレン以外のα−オレフィン単位ど炭素原
子１０００個あたり０．／〜、２０のベンセン環を含有
し、ベンゼン環７個あたり０６．２〜／のスルホ基を有
し、メルトインデックスが７００１／１０分以下である
スルホン化エチレン共重合体および該共重合体が有する
スルホ基の水素イオンの少くとも２０％が他のカチオン
により１１）、換されている共重合体にある。
本発明に係る共重合体の構成単位とｊ７て含寸れ得るα
−オレフィンとしては、グロピレン、ジテンー／、３−
メチル−ペンテン−／、ヘキセン−／、オクテン−／等
の炭素原子数３〜／２のα−オレフィンが挙けられる。
−オレフィンとしては、グロピレン、ジテンー／、３−
メチル−ペンテン−／、ヘキセン−／、オクテン−／等
の炭素原子数３〜／２のα−オレフィンが挙けられる。
また、スルホ基の水素イオンと置換し得るカチオンとし
ては、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム
、カルシウム・、銅、亜鉛等の周期律表１Ａ族、ｌＢ族
、２Ａ族および、２Ｂ族金篇のイオン、ならびにＮＨＩ
、第７級、第２級および第３級のアルキルアンモニウム
イオン等のアンモニウムイオンが挙げられる。
ては、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム
、カルシウム・、銅、亜鉛等の周期律表１Ａ族、ｌＢ族
、２Ａ族および、２Ｂ族金篇のイオン、ならびにＮＨＩ
、第７級、第２級および第３級のアルキルアンモニウム
イオン等のアンモニウムイオンが挙げられる。
本発明に係るスルホン化エチレン共重合体はランダム共
−重合体であり、ノ瓜常、エチレンおよびスチレン丑だ
はエチレン、他のα−オレフィンおよびスチレンを共重
合させ／Ｃのち、スルホン化し、所望により尺にスルホ
基の水素イオンと置換すべきカチオンを含む水酸化物、
カルボン酸塩、アミン等を作用させることにより得られ
る。
−重合体であり、ノ瓜常、エチレンおよびスチレン丑だ
はエチレン、他のα−オレフィンおよびスチレンを共重
合させ／Ｃのち、スルホン化し、所望により尺にスルホ
基の水素イオンと置換すべきカチオンを含む水酸化物、
カルボン酸塩、アミン等を作用させることにより得られ
る。
エチレンおよびスチレンまたけエチレン、他のび一オレ
フィンおよびスチレンの共重合は、マグネシウム、チタ
ンおよびハロゲンを含む固体成分と有機アルミニウム化
合物よりなる触媒の存在下に行なわれる。例えば、マグ
ネシウム、チタンおよびハロゲンを含む同体載物として
は、塩化マグネシウムまたはその電子供与体死理物とチ
タンのハロゲン化合物とを接触させで得られる生成物、
マグネシウムアルコラード、チタンのアルコラードまた
はチタンのハロゲン化合物および有機アルミニウム化合
物とを接触して得られる生成物その他公知のエチレン重
合用触媒が用いられ、有機アルミニウム化合物としては
トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハ
ライド、ジアルキルアルミニウムアルコキザイド等公知
の有機アルミニウム化合物はいずれも使用可能である。
フィンおよびスチレンの共重合は、マグネシウム、チタ
ンおよびハロゲンを含む固体成分と有機アルミニウム化
合物よりなる触媒の存在下に行なわれる。例えば、マグ
ネシウム、チタンおよびハロゲンを含む同体載物として
は、塩化マグネシウムまたはその電子供与体死理物とチ
タンのハロゲン化合物とを接触させで得られる生成物、
マグネシウムアルコラード、チタンのアルコラードまた
はチタンのハロゲン化合物および有機アルミニウム化合
物とを接触して得られる生成物その他公知のエチレン重
合用触媒が用いられ、有機アルミニウム化合物としては
トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハ
ライド、ジアルキルアルミニウムアルコキザイド等公知
の有機アルミニウム化合物はいずれも使用可能である。
重合反応は上記触媒を用いて通常不活性溶媒中ｏ−ａｓ
ｏｃで行なわれる。溶媒中のスチレンの工、チレンに対
するモル比はθ、／〜ＳＯθ、とくにθ、Ｓ〜ｉｏ。
ｏｃで行なわれる。溶媒中のスチレンの工、チレンに対
するモル比はθ、／〜ＳＯθ、とくにθ、Ｓ〜ｉｏ。
とすることが好ましい。他の条件は、エチレンの単独重
合または共重合を行ガう際に採用される条件が適宜選択
される。
合または共重合を行ガう際に採用される条件が適宜選択
される。
スルホン化は上記共重合反応によシ得られた共重合体を
二塩化エチレン、クロロホルム、テトラクロロエタン等
のハロゲン化炭化水素溶媒にｋｌさぜ、クロロスルホン
酸、三酸化イオウ等のスルホン化剤を添加、攪拌するこ
とにより行なわれる。クロロスルホン酸を使用する場合
には、共重合体中に含まれるベンゼン環に対し当量比で
０．５〜３、好ましくは／、０前後添加し、−，７０〜
７０℃、好ましくは０〜５０℃で数秒間〜３時間スルホ
ン化反応が行なわれ、三酸化イオウを使用する場合には
、共重合体中のベンゼン環に対して／〜ＩＯ（当知：比
）添加し、０〜１００℃で／分間〜数時間スルポン化反
応が行なわれる。
二塩化エチレン、クロロホルム、テトラクロロエタン等
のハロゲン化炭化水素溶媒にｋｌさぜ、クロロスルホン
酸、三酸化イオウ等のスルホン化剤を添加、攪拌するこ
とにより行なわれる。クロロスルホン酸を使用する場合
には、共重合体中に含まれるベンゼン環に対し当量比で
０．５〜３、好ましくは／、０前後添加し、−，７０〜
７０℃、好ましくは０〜５０℃で数秒間〜３時間スルホ
ン化反応が行なわれ、三酸化イオウを使用する場合には
、共重合体中のベンゼン環に対して／〜ＩＯ（当知：比
）添加し、０〜１００℃で／分間〜数時間スルポン化反
応が行なわれる。
得うれたスルホン化エチレン共重合体のスルホ基のカチ
オンを置換するには、先に述べたカチオンを含む水酸化
物、カルボン酸塩、アミン等を水またはアルカノールに
溶解させ、上記スルホン化エチレン共重合体のスラリー
に塩、アミン等が共重合体中のベンセン環に対して／〜
１０（当量比）となるように添加し、常温〜１００℃で
７分間〜７０時間攪拌すればよい。
オンを置換するには、先に述べたカチオンを含む水酸化
物、カルボン酸塩、アミン等を水またはアルカノールに
溶解させ、上記スルホン化エチレン共重合体のスラリー
に塩、アミン等が共重合体中のベンセン環に対して／〜
１０（当量比）となるように添加し、常温〜１００℃で
７分間〜７０時間攪拌すればよい。
通常、反応時間を長くするほどカチオンの置換率は高く
なる１、 本発明に係るスルホン化エチレン共重合体のスルホ基導
入率あるいはスルホ基のカチオン置換率が高くなるほど
共１台体の溶融粘度が増大するが、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸マグネシウムへ・の炭素原子数７２〜３０
のカルボン酸塩を可塑剤として上記共月（合体に対して
１０〜／θθ■量％添加することにより、本発明に係る
スルホン化エチレン共重合体か有するすぐれた力学的性
質を損うことなく溶融粘度のみを低下させることが可能
である。
なる１、 本発明に係るスルホン化エチレン共重合体のスルホ基導
入率あるいはスルホ基のカチオン置換率が高くなるほど
共１台体の溶融粘度が増大するが、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸マグネシウムへ・の炭素原子数７２〜３０
のカルボン酸塩を可塑剤として上記共月（合体に対して
１０〜／θθ■量％添加することにより、本発明に係る
スルホン化エチレン共重合体か有するすぐれた力学的性
質を損うことなく溶融粘度のみを低下させることが可能
である。
かくして得られるスルホン化エチレン共重合体あるいに
Ｌこれに町中剤を添加し−Ｃ伶られる組成物は、常法に
より、バンバリーミキザー等の回分式混線機あるいは連
続式混線押出機を用いて均一化し、ペレット化すること
ができる。
Ｌこれに町中剤を添加し−Ｃ伶られる組成物は、常法に
より、バンバリーミキザー等の回分式混線機あるいは連
続式混線押出機を用いて均一化し、ペレット化すること
ができる。
以上詳述したスルホン化エチレン共重合体は衝撃強度、
溶融張力などの物性にすぐれ、また、吸湿性が良く、水
に対する接触角が小さいので接着剤としての用途も期待
できる。
溶融張力などの物性にすぐれ、また、吸湿性が良く、水
に対する接触角が小さいので接着剤としての用途も期待
できる。
尚、本発明に係るスルホン化エチ１／ン共１に合体の各
柚物性値は、亜合体粉をコＯｍｍグ、ＴＪ／’Ｄ・・２
／、フルフライトスクリュー押出機（グ５ｒ、ｐ、ｍ
。
柚物性値は、亜合体粉をコＯｍｍグ、ＴＪ／’Ｄ・・２
／、フルフライトスクリュー押出機（グ５ｒ、ｐ、ｍ
。
温度；Ｏ，＝／３０℃、Ｃ３〕７７θ℃、Ｄ＝／７０℃
）で混練しペレット化したザンブルについて測定し、下
記のとおり求めた。
）で混練しペレット化したザンブルについて測定し、下
記のとおり求めた。
粘度平均分子量；
〔ηＪ（／、、ｙｏ℃、テ）うＩＪ７）＝’乙×１０−
’ｘＭｖ０°７２’ Ｖ’−１’） ３’Ｊ−出Ｌ７’
（。
’ｘＭｖ０°７２’ Ｖ’−１’） ３’Ｊ−出Ｌ７’
（。
スチレン宮有景、α−オレフィン含梅量；赤外分光光度
計により求め１ζ。
計により求め１ζ。
イオウ含有量、カチオン含有量；
螢光Ｘ線により求めた。
メルトインデックス（ＭＪ） ；
ＡＩＥＴＭ−Ｄ−／２３ｇに基き、７９０℃、コ、／乙
に９イ！ｉ′ｆ爪下で測定した。
に９イ！ｉ′ｆ爪下で測定した。
密度； ＡＳＴＭ−Ｄ−１５０左に基き、２０℃で求
めた。
めた。
引張衝撃強度；
ＡｓＴＭ−：ｏ−７ｇ、２．２（Ｌ穢）に基いて求めた
。
。
弾性率； ＡＳＴＭ−Ｄ−６，３ｇに基いて求めた。
溶融張力； ／ｇＯ℃、ドラフト率左にて測定１−だ
。
。
水に対する接触角；協和接触角計を使用して測定した。
次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定され
るものでｔ」、ない。
発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定され
るものでｔ」、ない。
実施例７〜７
（１）度合触媒の製造
マグネシウムジエトキサイドー〇ｍｚｎｏ！、）リノル
マルプトキシチタニウノ・クロライド／（７ｍｍｏｔに
ノルマルブタノールｏ、ｇｏを加え／り０℃でコ時間攪
拌した。呈温に冷却してベンゼンを／ ５ Ｏｎｌｅ加
）、−ｆｃｏその後４０℃にてエチルアルミニラ１１セ
スギクロライド／θｇｍｍｏｌを添加した。生成した沈
澱をｎ−へキサンで洗浄後乾燥し、マグネシラノ・−チ
タン−ハロゲン含有成分（ａ、）を得た。
マルプトキシチタニウノ・クロライド／（７ｍｍｏｔに
ノルマルブタノールｏ、ｇｏを加え／り０℃でコ時間攪
拌した。呈温に冷却してベンゼンを／ ５ Ｏｎｌｅ加
）、−ｆｃｏその後４０℃にてエチルアルミニラ１１セ
スギクロライド／θｇｍｍｏｌを添加した。生成した沈
澱をｎ−へキサンで洗浄後乾燥し、マグネシラノ・−チ
タン−ハロゲン含有成分（ａ、）を得た。
マグネ／ウムジエトキザイド左／に四塩化チタン左Ｏｍ
ｅを加え１３０℃で２時間攪拌した。沈澱部を１〕−ヘ
キサノで洗浄後、乾燥し同じく成分（ｂ）を得だ。
ｅを加え１３０℃で２時間攪拌した。沈澱部を１〕−ヘ
キサノで洗浄後、乾燥し同じく成分（ｂ）を得だ。
（２）エチレン共重合体の製造
２ｔオートクレーブに１】−へキサン捷たはブタン？
００ ｍｌおよび前記成分（ａ）または（ｂ）を表−／
に示した量仕込み、分子量調節剤として水素を導入し、
９０℃に昇温した。表−／に示した有機アルミニウム化
合物を表−／に示した量だけ、表−７に示した量のスチ
レンと共に導入すると同時にエチレンお、しび暢今によ
りα−オレフィンを圧入し、表−７に示した全圧にした
。エチレン圧入と同局に重合反応がはじまり圧の低下が
みられた。エチレンを追加導入し、一定の全圧を保った
。エチレン圧入／時間後にエタノールを圧入して重合を
停止し、表−７に示すような結果を得た。
００ ｍｌおよび前記成分（ａ）または（ｂ）を表−／
に示した量仕込み、分子量調節剤として水素を導入し、
９０℃に昇温した。表−／に示した有機アルミニウム化
合物を表−／に示した量だけ、表−７に示した量のスチ
レンと共に導入すると同時にエチレンお、しび暢今によ
りα−オレフィンを圧入し、表−７に示した全圧にした
。エチレン圧入と同局に重合反応がはじまり圧の低下が
みられた。エチレンを追加導入し、一定の全圧を保った
。エチレン圧入／時間後にエタノールを圧入して重合を
停止し、表−７に示すような結果を得た。
（３）スルホン化エチレン共重合体の製造上記（２）で
得られたヱチレン共ｌ（合体をテトラクロロエタンに懸
濁させ、クロロスルホンで９０分間反応を行なった。反
応条件および得うれたスルホン化エチレン共重合体の物
性を表−Ｊに示す。
得られたヱチレン共ｌ（合体をテトラクロロエタンに懸
濁させ、クロロスルホンで９０分間反応を行なった。反
応条件および得うれたスルホン化エチレン共重合体の物
性を表−Ｊに示す。
（４） カチオンの１６換
上記（３）で得られたスルホン化エチレン共重合体のテ
トラクロロエタンスラリーに表−〇に記載した塩または
アミンのメタノール溶液を塩また０、アミンが共Ｊト合
体中のベンゼン環に対して３倍当↓１４となるように添
加し、ＳＯ〜７＆℃で／ｇＯ分間反応させた。生成物の
物性を表−３に示す。
トラクロロエタンスラリーに表−〇に記載した塩または
アミンのメタノール溶液を塩また０、アミンが共Ｊト合
体中のベンゼン環に対して３倍当↓１４となるように添
加し、ＳＯ〜７＆℃で／ｇＯ分間反応させた。生成物の
物性を表−３に示す。
（５） スルホン化エチレン共１イ。合体組成物の製
造実施例グおよび実施例７において、上記（４）で得た
共重合体７００重量部に可塑剤としてステアリン酸亜鉛
を３０重取部加えて混練したところ、非常に均一な組成
物が得られた。
造実施例グおよび実施例７において、上記（４）で得た
共重合体７００重量部に可塑剤としてステアリン酸亜鉛
を３０重取部加えて混練したところ、非常に均一な組成
物が得られた。
得られだ組成物の物性値を省−３に示した。
比較例／
ポリオレフィンとしてエチレン−α−オレフィン共１合
体（密度０．９ ＆ ｊ、粘度平均分子量６万）２０１
１にクロロスルホン酸を／ Ｏｍｍｏｌ加えてスルホン
化を行なったがスルホン化されなかった。
体（密度０．９ ＆ ｊ、粘度平均分子量６万）２０１
１にクロロスルホン酸を／ Ｏｍｍｏｌ加えてスルホン
化を行なったがスルホン化されなかった。
比較例コ
表−コに示すようにスルホン化の程度をゆるめてスルホ
ン化を行なったところ引張衝撃強度は向上しなかった。
ン化を行なったところ引張衝撃強度は向上しなかった。
比較例３
実施例／の（２）で得たエチレン−スチレン共重合体に
ステアリン酸亜鉛を３ｏＭ、振部加えて混練した。これ
は全く不均一のものになり引張衝撃強度は” ｇｈｃｒ
ｎ／ｃａ ｊ、かなかった。
ステアリン酸亜鉛を３ｏＭ、振部加えて混練した。これ
は全く不均一のものになり引張衝撃強度は” ｇｈｃｒ
ｎ／ｃａ ｊ、かなかった。
出 願 人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士長香川 −
ほか／名
Claims (3)
- （１）スルホ基を有するエチレンとスチレンまたハエチ
レント他のα−オレフィンとスチレンの共重合体であっ
て、エチレン単位に対して／θモルφ以下のエチレン以
外のα−オレフィン単位と炭素原子１０００１１６＋あ
たり０．／〜、２０のベンゼン環を含有し、ベンゼン環
７個あたり０．２〜／のスルホ基を有し、メルトインデ
ックスが７００１１／１０分以下であるスルホン化エチ
レン共重合体。 - （２）スルホ基の水素イオンの少くともコθ係が他のカ
チオンによりｖａ換されている特許請求の範囲第１項記
載の共重合体。 - （３） カチオンが周期律表／Ａ族、７Ｂ族１．２Ａ
族およびｕＢ族金属のイオンならびにアンモニウムイオ
ンよりなる群から選ばれる少くとも７種である特許請求
の範囲第コ項記載の共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15736382A JPS5945308A (ja) | 1982-09-09 | 1982-09-09 | スルホン化エチレン共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15736382A JPS5945308A (ja) | 1982-09-09 | 1982-09-09 | スルホン化エチレン共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5945308A true JPS5945308A (ja) | 1984-03-14 |
Family
ID=15648016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15736382A Pending JPS5945308A (ja) | 1982-09-09 | 1982-09-09 | スルホン化エチレン共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5945308A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003087178A1 (en) * | 2002-04-12 | 2003-10-23 | Dow Global Technologies Inc. | Low molecular weight copolymer of ethylene and vinyl aromatic monomer and uses thereof |
-
1982
- 1982-09-09 JP JP15736382A patent/JPS5945308A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003087178A1 (en) * | 2002-04-12 | 2003-10-23 | Dow Global Technologies Inc. | Low molecular weight copolymer of ethylene and vinyl aromatic monomer and uses thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS62112644A (ja) | 軟質ポリオレフイン系組成物 | |
| KR960006152B1 (ko) | 열가소성 조성물, 그의 제조방법 및 산업용품 생산에 있어서의 그의 응용 | |
| US2682531A (en) | Zirconium tetrachloride-ether complexes as low temperature polymerization catalyst | |
| CN108841073A (zh) | 一种阻燃型动态硫化的pp/poe弹性体及其制备方法 | |
| JPS5945308A (ja) | スルホン化エチレン共重合体 | |
| JP5285605B2 (ja) | アイオノマーを使用するポリマー触媒非活性化及び酸中和 | |
| EP0344699B1 (en) | Process for the polymerization of pentabromobenzylester monoacrylate | |
| US2729626A (en) | Isoolefin-multiolefin copolymers | |
| US3093624A (en) | Copolymers of olefines containing at least three carbon atoms | |
| EP0837904B1 (en) | Enhanced toughening and improved processability of polyolefins and polyolefin copolymers with low molecular weight additives | |
| US5438090A (en) | Masterbatch composition for thermoplastic resin modification and method for preparing said masterbatch composition | |
| US3258445A (en) | Sulphohalogenation of halogenated olefin polymers obtained by halo-genating in the presence of ammonium salts and tertiary amines | |
| US3553176A (en) | Process for modifying polyolefins | |
| CN111825802B (zh) | 一种环氧化乙烯-辛烯共聚物组合物及其制备方法 | |
| US4929680A (en) | Preparation method of masterbatch composition for thermoplastic resin modification | |
| US4048425A (en) | Alternating elastomeric interpolymers | |
| JP2844299B2 (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| US2815335A (en) | Divinyl benzene modified polymers | |
| US3635924A (en) | Alternating copolymers of unsaturated halogenated hydrocarbons and acrylonitrile or acrylic compound | |
| US3632673A (en) | Graft copolymers and suspension process for the manufacture thereof | |
| US2845399A (en) | Weathering of isoolefin-vinyl aromatic copolymers containing hydroxy benzaldehydes | |
| JP2736041B2 (ja) | 熱可塑性樹脂改質用マスターバッチペレットの製造方法 | |
| JP2864207B2 (ja) | 変性ポリエチレンの製造方法 | |
| CN117362831A (zh) | 增容聚丙烯-聚乙烯回收料及其制备方法 | |
| JPS60202137A (ja) | 電磁波シ−ルド材 |