JPS5944920B2 - 重金属の除去方法 - Google Patents
重金属の除去方法Info
- Publication number
- JPS5944920B2 JPS5944920B2 JP5943977A JP5943977A JPS5944920B2 JP S5944920 B2 JPS5944920 B2 JP S5944920B2 JP 5943977 A JP5943977 A JP 5943977A JP 5943977 A JP5943977 A JP 5943977A JP S5944920 B2 JPS5944920 B2 JP S5944920B2
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- resin
- heavy metals
- chelate resin
- chelate
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- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、廃水中にアニオンとして存在するクロム、バ
ナジン、ヒ素、モリブデンなどの重金属を吸着除去する
方法に関するものである。
ナジン、ヒ素、モリブデンなどの重金属を吸着除去する
方法に関するものである。
さらに詳しく述べると、キレー斗形成基としてジチオカ
ルバミン酸基（−ＮＨ−Ｃ８２Ｒ１またはおよび「 −Ｎ−Ｃ８２Ｒ，ただしＲはＨ，Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ。
ルバミン酸基（−ＮＨ−Ｃ８２Ｒ１またはおよび「 −Ｎ−Ｃ８２Ｒ，ただしＲはＨ，Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ。
Ｃａ／２５Ｍｇ／／！を示す）および／もしくはチオー
ル基（−８Ｈ）を有するキレート樹脂に鉄イオン溶液を
反応させて得られる鉄地キレート樹脂を用いて廃水中の
アニオン性重金属を吸着させることを特徴とする廃水中
の重金属除去方法に関するものである。
ル基（−８Ｈ）を有するキレート樹脂に鉄イオン溶液を
反応させて得られる鉄地キレート樹脂を用いて廃水中の
アニオン性重金属を吸着させることを特徴とする廃水中
の重金属除去方法に関するものである。
通常、水銀、銅、カドミウム、亜鉛、鉛、銀、ニッケル
、コバルトなど多くの重金属は溶液中ではカチオンとし
て存在している場合が多く、中和凝集沈澱法、硫化物沈
澱法、イオン浮選法、イオン交換樹脂法、活性炭吸着法
などにより除去することが可能であるといわれている。
、コバルトなど多くの重金属は溶液中ではカチオンとし
て存在している場合が多く、中和凝集沈澱法、硫化物沈
澱法、イオン浮選法、イオン交換樹脂法、活性炭吸着法
などにより除去することが可能であるといわれている。
しかしながら、クロム、バナジン、ヒ素、モリブデン、
タングステンなどの重金属は溶液中ではアニオンとして
存在し易く、前記の処理方法では除去することが極めて
困難である。
タングステンなどの重金属は溶液中ではアニオンとして
存在し易く、前記の処理方法では除去することが極めて
困難である。
このような状況に鑑みて、本発明者らは廃水中にアニオ
ンの形で存在するクロム、バナジン、ヒ素、モリブデン
、タングステンなどの重金属を、装置が簡単で、操作も
容易であり、しかも有効かつ確実にこれらの重金属を除
去できる方法を見出すべく鋭意研究の結果、キレート形
成基としてジチオカルバミン酸基（−ＮＨ−Ｃ８２Ｒ１
またはおに、Ｃａ／／！１Ｍｇ／２を示す）および／も
しくはチオール基（−８Ｈ）を有するキレート樹脂に鉄
イオン溶液を反応させて得られる鉄地キレート樹脂を用
いて廃水中のアニオン性重金属を処理すると著しい除去
効果を発揮し、はぼ完全にこれらの重金属を吸着除去で
きることを発明した。
ンの形で存在するクロム、バナジン、ヒ素、モリブデン
、タングステンなどの重金属を、装置が簡単で、操作も
容易であり、しかも有効かつ確実にこれらの重金属を除
去できる方法を見出すべく鋭意研究の結果、キレート形
成基としてジチオカルバミン酸基（−ＮＨ−Ｃ８２Ｒ１
またはおに、Ｃａ／／！１Ｍｇ／２を示す）および／も
しくはチオール基（−８Ｈ）を有するキレート樹脂に鉄
イオン溶液を反応させて得られる鉄地キレート樹脂を用
いて廃水中のアニオン性重金属を処理すると著しい除去
効果を発揮し、はぼ完全にこれらの重金属を吸着除去で
きることを発明した。
本発明をさらに詳細に説明すると、本発明の鉄型キレー
ト樹脂は、キレート形成基としてジチオカルバミン酸基
（−ＮＨ−Ｃ８２Ｒ１またはおよびＣａ／／／２．Ｍｇ
／ を示す）および／もしくはチオール基（−８Ｈ）を
有するキレート樹脂に、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸
第一鉄、硫酸第二鉄、硝酸第一鉄、硝酸第二鉄、臭化第
一鉄および臭化第二鉄などの溶液を反応させることによ
り容易に得ることができる。
ト樹脂は、キレート形成基としてジチオカルバミン酸基
（−ＮＨ−Ｃ８２Ｒ１またはおよびＣａ／／／２．Ｍｇ
／ を示す）および／もしくはチオール基（−８Ｈ）を
有するキレート樹脂に、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸
第一鉄、硫酸第二鉄、硝酸第一鉄、硝酸第二鉄、臭化第
一鉄および臭化第二鉄などの溶液を反応させることによ
り容易に得ることができる。
またキレート樹脂の母体樹脂としては、フェノール樹脂
、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニルｌｔ［Ｌス
チレン−ジビニルベンゼン樹脂などが使用できるが、こ
れらに限定されるものではない。
、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニルｌｔ［Ｌス
チレン−ジビニルベンゼン樹脂などが使用できるが、こ
れらに限定されるものではない。
また、前記した鉄地キレート樹脂に吸着除去されたアニ
オン性の重金属は、苛性ソーダ、食塩、塩酸、硝酸、硫
酸などの再生剤を使用することにより、容易に溶離（回
収）することができ、さらに再生された樹脂は繰り返し
使用することができることも大きな特徴である。
オン性の重金属は、苛性ソーダ、食塩、塩酸、硝酸、硫
酸などの再生剤を使用することにより、容易に溶離（回
収）することができ、さらに再生された樹脂は繰り返し
使用することができることも大きな特徴である。
以下実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。
実施例に限定されるものではない。
実施例 ｌ
エチレンジアミン２−ジチオカルバミン酸ナトリウム２
６ｇ、レゾルシン１５ｇ、３７％ホルマリン４０ｇおよ
び水３００ｇを５００ｍＡビーカーに仕込み、５０°Ｃ
で１時間攪拌し、プレポリマー水溶液をフィルム状に形
成し、１２０〜１４０°Ｃにて１０時間加熱し、褐色の
硬化樹脂４８．５．！９を得た。
６ｇ、レゾルシン１５ｇ、３７％ホルマリン４０ｇおよ
び水３００ｇを５００ｍＡビーカーに仕込み、５０°Ｃ
で１時間攪拌し、プレポリマー水溶液をフィルム状に形
成し、１２０〜１４０°Ｃにて１０時間加熱し、褐色の
硬化樹脂４８．５．！９を得た。
さらにこの硬化樹脂を１０〜４８メツシユに粉砕し、キ
レート形成基としてジチオカルバミン酸基を有する褐色
のキレート樹脂を得た。
レート形成基としてジチオカルバミン酸基を有する褐色
のキレート樹脂を得た。
このようにして得られたキレート樹脂５０ｇを０．１％
塩化第二鉄水溶液５００ｒｎｌ中に添加し、３０分間反
応させ、得られた鉄（ＩＩＩ）型キレート樹脂を良く水
洗し、そのうち１０ｒｎｌをカラム（直径１５ｒＩＬＴ
ＩＬφ）に充填し、六価クロムとしてｌｏｏｐｐｍのク
ロム酸水溶液（ｐＨ３）を５Ｖ２０、ダウンフローにて
通液した。
塩化第二鉄水溶液５００ｒｎｌ中に添加し、３０分間反
応させ、得られた鉄（ＩＩＩ）型キレート樹脂を良く水
洗し、そのうち１０ｒｎｌをカラム（直径１５ｒＩＬＴ
ＩＬφ）に充填し、六価クロムとしてｌｏｏｐｐｍのク
ロム酸水溶液（ｐＨ３）を５Ｖ２０、ダウンフローにて
通液した。
流出液をフラクションコレクターにて２０ｍ１ごとに分
取し、流出液中の残存六価クロムイオン濃度を原子吸光
光度法で測定した。
取し、流出液中の残存六価クロムイオン濃度を原子吸光
光度法で測定した。
なお比較例としてＮａ型のキレート樹脂の通液も行なっ
た。
た。
図面にこれらの通液結果を示す。
実施例 ２
実施例１で得られた鉄（ＩＩＩ）型キレート樹脂にヒ素
（Ｖ）として１００ｐ相むｐＨ８，０の水溶液を実施例
１と同様の条件で通液した。
（Ｖ）として１００ｐ相むｐＨ８，０の水溶液を実施例
１と同様の条件で通液した。
ｏ、 ｉ ｐｐｍのヒ素（Ｖ）がリークするまでの鉄地
キレート樹脂（こおける通液倍率は１３２．５ （ｌ／
ＩＩ−Ｒ，ｗｅｔ）であった。
キレート樹脂（こおける通液倍率は１３２．５ （ｌ／
ＩＩ−Ｒ，ｗｅｔ）であった。
実施例 ３
市販のポリアミン型キレート樹脂（三菱化成製、ダイヤ
イオンＣＲ−２０、樹脂母体ニジビニルベンゼン−スチ
レン共重合体）を６０ｇ、苛性ソーダ１８．！ｉｉ’、
および水２００ｇをフラスコ中に仕込み、二硫化炭素３
７ｇを４０〜５０℃で攪拌下に滴下し、同一温度で５時
間熟成し、７６＆の樹脂（ジチオカルバミン酸基が−Ｎ
Ｈ−Ｃ８２Ｒと−Ｎ−Ｃ８２Ｒを含む）を得た。
イオンＣＲ−２０、樹脂母体ニジビニルベンゼン−スチ
レン共重合体）を６０ｇ、苛性ソーダ１８．！ｉｉ’、
および水２００ｇをフラスコ中に仕込み、二硫化炭素３
７ｇを４０〜５０℃で攪拌下に滴下し、同一温度で５時
間熟成し、７６＆の樹脂（ジチオカルバミン酸基が−Ｎ
Ｈ−Ｃ８２Ｒと−Ｎ−Ｃ８２Ｒを含む）を得た。
得られた樹脂を良く水洗後涙過し、０．１％硝酸第二鉄
水溶液５００ｍ１に添加し、１時間反応させた。
水溶液５００ｍ１に添加し、１時間反応させた。
得られた淡褐色鉄（ＩＩＩ）型キレート樹脂に実施例１
と同様の条件でｉｏｏｐｐｍ六価クロム水溶液を通液し
、０、ｌｐｐｍの六価クロムがリークするまでの通液倍
率（１！／１３−Ｌｗｅｔ）は３１０倍であった。
と同様の条件でｉｏｏｐｐｍ六価クロム水溶液を通液し
、０、ｌｐｐｍの六価クロムがリークするまでの通液倍
率（１！／１３−Ｌｗｅｔ）は３１０倍であった。
実施例 ４
１０〜４８メツシユのり四ロメチル化したジビニルベン
ゼン−スチレン共重合体ｍ脂（ジビニルベンゼン５％、
スチレン９５％、り四ロメチル化率６０％）１３３．３
ｇに水硫化ソーダ（純分７０％）２４ｇを、水−メタノ
ール（に１）５００Ｉ中にて６０°Ｃで１０時間反応さ
せ、水洗後２％苛性ソーダ水溶液４０（Ｂ；’で処理す
る。
ゼン−スチレン共重合体ｍ脂（ジビニルベンゼン５％、
スチレン９５％、り四ロメチル化率６０％）１３３．３
ｇに水硫化ソーダ（純分７０％）２４ｇを、水−メタノ
ール（に１）５００Ｉ中にて６０°Ｃで１０時間反応さ
せ、水洗後２％苛性ソーダ水溶液４０（Ｂ；’で処理す
る。
再び良く水洗したのち乾燥し、チオール型樹脂（Ｎａ塩
型）１３９ｇを得た。
型）１３９ｇを得た。
これを四塩化炭素５０Ｍに仕込み、４０°Ｃでアンモニ
アガスを吹き込んでアミン化を行なったのち濾過し、水
洗し、溶剤を除去した。
アガスを吹き込んでアミン化を行なったのち濾過し、水
洗し、溶剤を除去した。
得られたアミン化樹脂と苛性ソーダ１３．２ｇを仕込み
、３５℃で二硫化炭素２５．１を滴下後、８０℃で３時
間攪拌を続ける。
、３５℃で二硫化炭素２５．１を滴下後、８０℃で３時
間攪拌を続ける。
それを濾過し、水洗し、含水量５５％のチオール基とジ
チオカルバミン酸基を有するキレート樹脂２４４．５ｇ
を得た。
チオカルバミン酸基を有するキレート樹脂２４４．５ｇ
を得た。
得られたキレート樹脂５０ｇを０．１％塩化第二鉄水溶
液５００ｍ１中に添加し、３０分間反応させ、得られた
鉄１）型キレート樹脂とし、これを用いて実施例１と同
様の条件で１００ｐ−の六価クロム水溶液を通液した結
果、０．１ ｐｖｍの六価クロムがリークするまでの通
液倍率（ｌ／ ｌ−Ｒ，ｗｅｔ）は４０５倍であった。
液５００ｍ１中に添加し、３０分間反応させ、得られた
鉄１）型キレート樹脂とし、これを用いて実施例１と同
様の条件で１００ｐ−の六価クロム水溶液を通液した結
果、０．１ ｐｖｍの六価クロムがリークするまでの通
液倍率（ｌ／ ｌ−Ｒ，ｗｅｔ）は４０５倍であった。
【図面の簡単な説明】
添付図面は重金属の吸着性能を示す説明図である。
Claims (1)
- １ キレート形成基としてジチオカルバミン酸基ただし
ＲはＨ，Ｌｉ 、Ｎａ 、に、Ｃａ／２．Ｍｇ／／２を
示す）および／もしくはチオール基（−８Ｈ）を有する
キレート樹脂に、鉄イオン溶液を反応させて得られる鉄
地キレート樹脂を用いて溶液中にアニオンとして存在す
る重金属を吸着除去することを特徴とする重金属の除去
力法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5943977A JPS5944920B2 (ja) | 1977-05-24 | 1977-05-24 | 重金属の除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5943977A JPS5944920B2 (ja) | 1977-05-24 | 1977-05-24 | 重金属の除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53145352A JPS53145352A (en) | 1978-12-18 |
| JPS5944920B2 true JPS5944920B2 (ja) | 1984-11-01 |
Family
ID=13113302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5943977A Expired JPS5944920B2 (ja) | 1977-05-24 | 1977-05-24 | 重金属の除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5944920B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57153790A (en) * | 1981-03-17 | 1982-09-22 | Ebara Infilco Co Ltd | Regeneration of chelating resing having adsorbed fluorine compound in it |
| US4565633A (en) * | 1984-05-08 | 1986-01-21 | Harza Engineering Company | Removal of dissolved heavy metals from aqueous waste effluents |
| CN103071467B (zh) * | 2013-01-30 | 2015-03-18 | 南京大学 | 一种利用废旧聚氨酯海绵制备的重金属捕集材料及制备方法 |
| CN106282577B (zh) * | 2016-08-31 | 2018-01-05 | 重庆大学 | 一种不锈钢酸洗废水的资源化利用及处理方法 |
-
1977
- 1977-05-24 JP JP5943977A patent/JPS5944920B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53145352A (en) | 1978-12-18 |
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