JPS5944277A - Foam fire extinguishing agent for petroleum and polar organic solvent - Google Patents

Foam fire extinguishing agent for petroleum and polar organic solvent

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JPS5944277A
JPS5944277A JP15465882A JP15465882A JPS5944277A JP S5944277 A JPS5944277 A JP S5944277A JP 15465882 A JP15465882 A JP 15465882A JP 15465882 A JP15465882 A JP 15465882A JP S5944277 A JPS5944277 A JP S5944277A
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将 高橋
正明 木田
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、石油及びアルコール 等の極性有機溶剤の火災に対して有効に〆肖す(できる
泡消火薬剤に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a foam extinguishing agent that can effectively extinguish fires caused by polar organic solvents such as petroleum and alcohol.

従来、一般に使用されている泡消火薬剤としては、たん
白加水分解物を主成分とし、これに鉄。
Conventionally, commonly used fire extinguishing foam has a protein hydrolyzate as its main component, and iron as well.

亜鉛等の金属塩を安定剤として加えたたん白泡消火薬剤
,高級アルコールのサルフェート・ボ1ノアルキレング
リコール又はエステルのサルフェートに高級アルコール
などの安定剤,イソ・)゛チルシアルコール、エチレン
クリコール、フチルセロソルブ等の流動点降下剤を加え
た界面活性剤系泡消火薬剤,及び弗素系界面活性剤を主
剤とする水性脱泡消火薬剤がある。
Protein foam fire extinguishing agents with metal salts such as zinc added as stabilizers, higher alcohol sulfates, bo-1-alkylene glycols or ester sulfates with higher alcohols as stabilizers, iso-)゛thylsial alcohol, ethylene glycol There are surfactant-based foam fire extinguishing agents containing pour point depressants such as phtyl cellosolve, and aqueous defoaming fire extinguishing agents whose main ingredient is fluorine-based surfactants.

これらの泡消火薬剤は、カッリンや軽油わるいは重油の
ような水に不溶な可燃性液体の火災に番ま有効であるが
、アルコール類,ケトン類等の親水性を有する可燃性液
体の火災には泡沫が極めて不安定で消火が不可能である
。これらの親水性を有へ不燃性液体の火災に対しては、
たん白加水分解物−や合成界面活性剤を起泡剤として、
これに脂肪酸と金属塩を添加し、金属石けんを形成させ
て消火する方法、高分子化合物を添加し燃焼表面にゲル
状マントを形成させて消火する方法、及び弗素系界面活
性剤を添加した消火薬剤があるが、いずれもアルコール
類のうち、メタノールのみとか、ケトン類のうち、アセ
トンのみに消火効果があるだけで、その他の極性有機溶
剤火災には消火効果がない。きらに貯蔵中に沈澱分離等
の変質を起こし、耐用年限が短かく、金属石けん型にお
いては、水と混合後すぐに発泡畑せないと、水溶液中に
金属石けんを生じるため発報しなくなり、その結果消火
能力がなくなる等の欠点があり、特に希釈に海水を使用
した場合、この現象は著しく大きく、消火効果はまった
くなくなるという欠点がある。
These foam extinguishing agents are most effective against fires involving flammable liquids that are insoluble in water, such as gas oil, light oil, or heavy oil, but are effective against fires involving hydrophilic flammable liquids such as alcohols and ketones. The foam is extremely unstable and cannot be extinguished. For fires involving these hydrophilic and nonflammable liquids,
Using protein hydrolysates and synthetic surfactants as foaming agents,
A method of extinguishing fire by adding fatty acids and metal salts to form metal soap, a method of extinguishing fire by adding a polymer compound and forming a gel cloak on the combustion surface, and a method of extinguishing fire by adding a fluorine-based surfactant. There are chemicals available, but they only have an extinguishing effect on methanol (among alcohols) and acetone (among ketones); they have no extinguishing effect on fires caused by other polar organic solvents. During storage, deterioration such as precipitation occurs and the service life is short, and if the metal soap type is not foamed immediately after mixing with water, metal soap will form in the aqueous solution and no alarm will be issued. As a result, there are drawbacks such as a loss of fire extinguishing ability, and especially when seawater is used for dilution, this phenomenon is extremely severe and there is a drawback that the fire extinguishing effect is completely lost.

この発明は、上記の欠点を解決するために考えられたも
のであって、たん白質加水分解濃縮液とナフタリンスル
ホン酸縮合物、アクリル酸−無水マレイン酸共重合体等
を起泡剤とし、これに高分子水溶性樹脂と、含弗素界面
活性剤と、鉄、アルミニウム等の金属塩を適当な配合比
で配合することによって、石油及び極性有機溶剤のいず
れの火災に対しても、液面上に持続性のある泡を発生を
せ消火効果を発揮することを偶像とした泡消火薬剤であ
る。
This invention was devised to solve the above-mentioned drawbacks, and uses a protein hydrolysis concentrate, a naphthalene sulfonic acid condensate, an acrylic acid-maleic anhydride copolymer, etc. as a foaming agent. By blending a water-soluble polymer resin, a fluorine-containing surfactant, and metal salts such as iron and aluminum in an appropriate ratio, it is effective against fires caused by petroleum and polar organic solvents. It is a foam fire extinguishing agent that is designed to generate long-lasting foam and exhibit a fire extinguishing effect.

この発明の泡消火薬剤は、 a)たん白質加水分解濃縮液を5〜50重量係b)ナフ
タリンスルホン酸縮合物、アクリル酸−無水マレイン酸
共重合体、アルケニル無水コ・・り酸、スチレンー無水
マレイン酸共重合体から選ばれた一種を5〜30重量係 C)  アルギン酸プロピレンクリコールエステル。
The fire extinguishing foam of the present invention includes a) a protein hydrolysis concentrate of 5 to 50% by weight b) naphthalene sulfonic acid condensate, acrylic acid-maleic anhydride copolymer, alkenyl co-phosphoric anhydride, styrene-anhydride C) Propylene glycol alginate ester with a weight ratio of 5 to 30 selected from maleic acid copolymers.

アルギン酸ソーダ、アラビヤゴム、グアーカム等の高分
子水溶性樹脂を0.5〜5重量係d)アルカリ又はアミ
ンで中和した含弗素界面活性剤の少なくとも一種以上を
1〜10重量係e)水溶性の無機及び有機のアルカリ金
属、アノし/ カリ土類金属、鉄2.専イアルミニウムの塩から膚。
0.5 to 5 weight ratio of polymer water-soluble resin such as sodium alginate, gum arabic, guarcam, etc. d) 1 to 10 weight ratio of at least one fluorine-containing surfactant neutralized with alkali or amine e) Water-soluble Inorganic and organic alkali metals, anodized/potassic earth metals, iron2. Specially made from aluminum salt.

ばれた少なくとも二種以上を1〜10重量係の組成から
成っている。
The composition consists of at least two or more identified species in a proportion of 1 to 10% by weight.

上記組成において、ナフタリンスルホン酸縮合物、アク
リル酸−無水マレイン酸共重合体等の縮合物や共重合体
は、たん白質加水分解濃縮液を単独で起泡剤として使用
した場合の石油又は極性有機溶剤液面上での泡の持続性
に欠ける点を補うもので、これらの縮合物や共重合体を
混合することヲZ により、発泡性の向上、発生した炎の持続性の1上など
の相乗効果を発揮する。    ′含弗素界面活性剤は
、 (1)  Ce F +t COOI−I(2)  C
8F+7803H (4)  C9F+9−04シーC00I−((6) 
 C6FI9COOI−1 (7)  C3F17S02N(C21−15)CI−
12cOOI−1でちって、式(1)〜(7)の中のI
]をアルカリ又はアミンで中和したものである。
In the above composition, condensates and copolymers such as naphthalene sulfonic acid condensates and acrylic acid-maleic anhydride copolymers are petroleum or polar organic This is to compensate for the lack of foam persistence on the solvent liquid surface, and by mixing these condensates and copolymers, it is possible to improve foaming properties and improve the durability of the generated flame. Demonstrate a synergistic effect. 'The fluorine-containing surfactant is (1) Ce F +t COOI-I (2) C
8F+7803H (4) C9F+9-04C00I-((6)
C6FI9COOI-1 (7) C3F17S02N(C21-15)CI-
12cOOI-1, I in formulas (1) to (7)
] is neutralized with an alkali or amine.

アルカリ金属は、カリウム、ナトリウム、リチウムなど
のアルカリ金属の塩酸塩、硫酸塩、蛸酸塩、炭酸塩であ
り、了ルノノリ土灯J金属(′!、、マク°才・シウム
、カルシウム、ストロンチウム、)(リウムなどの塩酸
塩、硝酸塩、有機酸塩である。鉄及びアルミニウムの塩
は、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩。
Alkali metals are hydrochlorides, sulfates, ocucates, and carbonates of alkali metals such as potassium, sodium, and lithium. ) (hydrochlorides, nitrates, and organic acid salts of lium, etc.).Salts of iron and aluminum include hydrochlorides, sulfates, and nitrates.

有機酸塩である。It is an organic acid salt.

この発明で用いられるたん白質加水分解I(縮液とナフ
タリンスルホン酸縮合物又はアクリル酸−無水マレイン
酸共重合体などの化合物とを起泡剤とし、アルギン酸プ
ロピレングリコールエステルなどの高分子水溶性樹脂を
泡の安定剤とし、きらに消火効果を高めるために添加す
る含弗素界面活性剤、また無機及び有機の金属塩などの
安定化剤などからなる泡消火薬剤は、泡になったとき、
マット状のキメ細かい泡で、しかも泡の腰が強く、金種
1塩などの影響を受けず、破泡しに<<、溶剤上でも容
易に泡が消失しないなどの特徴を有するのである。
Protein hydrolysis I used in this invention (using a condensate and a compound such as a naphthalene sulfonic acid condensate or an acrylic acid-maleic anhydride copolymer as a foaming agent, and using a polymeric water-soluble resin such as alginate propylene glycol ester) Foam fire extinguishing agents are made of foam stabilizers, fluorine-containing surfactants added to Kira to enhance the fire extinguishing effect, and stabilizers such as inorganic and organic metal salts.
It has a matte, fine-textured foam, is strong, is unaffected by denominations of salt, does not break easily, and does not easily disappear even on solvents.

次にこの発明の泡消火薬剤の実施例を示す。Next, examples of the foam fire extinguishing agent of the present invention will be shown.

実施例1゜ たん白質加水分解濃縮液    30重量係ナフタリン
スルホン酸縮合物     15〃アルギン酸プロピレ
ングリコールエステル     2  〃乳酸カルシウ
ム・2水塩    5 〃C3FI、C00K    
                         
    5      〃水            
         43  〃実施例2゜ たん白質加水分M@縮液    40重量係アクリル酸
−無水マレイン酸共重合体    10  〃アルギン
酸プロピレングリコールエステル   1  〃硫酸カ
ルシウム・2水塩    3 〃塩化化第銑鉄6水塩 
     3 〃C3FI7SO31−1      
    10  〃水               
       33  〃実施例3゜ たん白質加水分解濃縮液    20重量係アルケニル
無水コハク酸15〃 アラビヤゴム          5 〃塩化化第銑鉄
6水塩      5重邪係酢酸亜鉛        
   、//C8I”17802N(C2H5)CI−
I2COOK           5      #
水                     48 
 〃実施例4 たん白質加水分解濃縮液    30重量%スチレン−
無水マレイン酸共重合体     15  〃アラビヤ
ゴム          2 〃硫酸マグネンウム・7
水塩    5 〃硫酸カルシウム・2水塩    5
 〃C9F+90−りC00I−15、。
Example 1 Protein hydrolysis concentrate 30 weight ratio naphthalene sulfonic acid condensate 15 Alginate propylene glycol ester 2 Calcium lactate dihydrate 5 C3FI, C00K

5 Water
43 〃Example 2゜Protein hydrolysis M@condensate 40 Weight ratio Acrylic acid-maleic anhydride copolymer 10 〃Alginate propylene glycol ester 1 〃Calcium sulfate dihydrate 3 〃Pigiric chloride hexahydrate
3〃C3FI7SO31-1
10 Water
33 Example 3 Protein hydrolysis concentrate 20% by weight Alkenyl succinic anhydride 15 Gum arabic 5 Ferric chloride hexahydrate 5% by weight Zinc acetate
, //C8I"17802N(C2H5)CI-
I2COOK 5 #
water 48
Example 4 Protein hydrolysis concentrate 30% by weight styrene
Maleic anhydride copolymer 15 Gum arabic 2 Magnenium sulfate 7
Water salt 5 Calcium sulfate dihydrate 5
〃C9F+90-ri C00I-15,.

水                      38
  〃実施例5゜ た°ん白質加水分解濃縮液    25重量係ナフタリ
ンスルホン酸縮合物     25〃アルギン酸ナトリ
ウム     5 〃硫酸ナトリウム        
5 〃塩化カルシウム・2水塩    5 〃C9F1
.C00K5〃 水                      30
  〃実施例6゜ たん白質加水分解濃縮o、20重量係 重量リアクリル酸マレイン酸共重合体    15  
〃グアーガム           5 〃塩化カルシ
ウム・2水塩    5 〃乳酸アルミニウム    
   5 〃水                  
    45  〃次に比較例を示す。
water 38
〃Example 5〃Protein hydrolysis concentrate 25 Weight ratio naphthalene sulfonic acid condensate 25〃Sodium alginate 5〃Sodium sulfate
5 〃Calcium chloride dihydrate 5 〃C9F1
.. C00K5 Water 30
〃Example 6゜Protein hydrolysis concentration o, 20 weight ratio weight lyacrylic acid maleic acid copolymer 15
〃Guar gum 5 〃Calcium chloride dihydrate 5 〃Aluminum lactate
5 Water
45 Next, a comparative example is shown.

比較例1゜ (従来の石油用泡消火剤) ラウリルアルコール硫酸エステルアンモニウム塩 15
重量係ラウリルアルコール硫酸エステルエタノールアミ
ン塩15 〃ブチルグリコールエテーテル     1
5〃ラウリルアルコール          3〃水 
                      52 
〃比較例2゜ (従来の耐アルコール型界面活性剤泡消火剤)ラウリル
ジメチルベタイン     28重量%エチレンクリコ
ール      13 重t %ブチルアルコール  
     12〃ラウリルアルコール      5 
〃ヤシ油脂肪酸アンモニウム塩けん   20〃水  
                     22  
〃以上の実施例1〜6の各消火剤及び比較例]2の各消
火剤を次の方法により試験した。
Comparative example 1゜ (conventional petroleum fire extinguishing foam) Lauryl alcohol sulfate ester ammonium salt 15
Weight: Lauryl alcohol sulfate ester ethanolamine salt 15 Butyl glycol ether 1
5〃Lauryl alcohol 3〃Water
52
Comparative Example 2 (Conventional alcohol-resistant surfactant foam fire extinguisher) Lauryl dimethyl betaine 28% by weight Ethylene glycol 13% by weight Butyl alcohol
12〃Lauryl alcohol 5
〃Coconut oil fatty acid ammonium salt saline 20〃Water
22
[Extinguishing agents of Examples 1 to 6 and Comparative Example] Each of the extinguishing agents of Example 2 was tested by the following method.

1)発泡性及び泡沫安定性試験 この試験に使用した泡ノズルは自治省令第26号に記載
の合成界面活性剤泡消火薬剤試験用標準発泡ノズルを用
い、吐出圧7、O(K9/cni) 、吐出量(石/胴
)で使用した。混合方式は混合率6俤でプレミックス方
式で行ない、発泡倍率及び25係流水時間を測定した。
1) Foamability and Foam Stability Test The foam nozzle used in this test was the standard foam nozzle for synthetic surfactant foam fire extinguishing agent test described in Ministry of Home Affairs Ordinance No. 26, and the discharge pressure was 7,0 (K9/cni). , discharge rate (stone/body) was used. The mixing method was a pre-mix method at a mixing rate of 6 tons, and the foaming ratio and 25 water flow time were measured.

発泡倍率とは混合液が何倍の量に発泡したかを言い、2
5係流水時間は泡の水分が脱水し、泡量の25%の水分
が流下するに要した時間を言う。
The foaming ratio refers to how many times the volume of the mixed liquid is foamed, and is 2
5. Flowing water time refers to the time required for the water in the foam to dehydrate and for 25% of the foam to flow down.

2)消火試験 燃焼槽は面積1.415m X 1.4157?Z= 
2m’、深さ03mのものを使用し、燃焼液体は200
 A投入した。
2) Fire extinguishing test combustion tank has an area of 1.415m x 1.4157? Z=
2m', depth 03m, and combustion liquid is 200m.
I put in A.

消火試験は予燃時間2分、泡放出時間5分で行ない、泡
放出後15分後に再燃試験を行なった。再燃試験とは燃
焼槽の中央に15 crn X 15 cm + 高さ
40cmの角筒をさし込み、中の泡を取り除き、燃焼液
面を露出し点火する。30秒間燃焼させた後、角筒を取
り除き、5分後の燃焼面積を測定する。測定の結果90
0c4以下のものは良好とする。
The extinguishing test was conducted with a pre-combustion time of 2 minutes and a foam release time of 5 minutes, and a re-ignition test was performed 15 minutes after the foam release. In the rekindling test, a square tube measuring 15 crn x 15 cm + 40 cm in height is inserted into the center of the combustion tank, the bubbles inside are removed, the combustion liquid level is exposed, and the tube is ignited. After burning for 30 seconds, remove the square cylinder and measure the burning area after 5 minutes. Measurement result 90
A value of 0c4 or less is considered good.

その結果を下記表に示す。The results are shown in the table below.

なお、上記実施例1〜6の消火後の再燃試験では、いず
れの場合も周囲の泡が燃焼面を汐い、再燃焼しなかった
In addition, in the reburning tests after extinguishing the fire in Examples 1 to 6, the surrounding foam sloshed on the combustion surface and no reburning occurred in any case.

以」二の結果から明らかなように、この発明の石油及び
極性有機溶剤用泡消火剤は、淡水及び海水を使用して希
釈しても優れた発泡性・泡の安定性を示し、石油及び極
性有機溶剤火災の消火に際していずれも優れた消火能力
を有するのである。また再燃試験の結果、速かに燃焼面
を覆い消火してしまうということは、泡が溶剤上で長時
間安定であることを示している。特に従来の耐アルコー
ル型泡消火剤が、インブタノール、アセトンの火災を消
火できないのに対して、この発明の泡消火剤はいずれの
溶剤をも消火する性能を有しているので、はとんどの可
燃性液体の火災を消火することができ、泡消火剤として
従来に7’Zい優れた効果を奏するのである。
As is clear from the following results, the fire extinguishing foam for petroleum and polar organic solvents of the present invention exhibits excellent foaming properties and foam stability even when diluted with fresh water and seawater, and is superior to petroleum and polar organic solvents. All of them have excellent extinguishing ability when extinguishing polar organic solvent fires. Furthermore, the fact that the foam quickly covers the burning surface and extinguishes the flame in the reflammation test indicates that the foam is stable on the solvent for a long time. In particular, while conventional alcohol-resistant foam fire extinguishers cannot extinguish fires caused by inbutanol or acetone, the foam fire extinguisher of this invention has the ability to extinguish any solvent, making it extremely useful. It can extinguish fires caused by any flammable liquid, and is 7'Z more effective than conventional fire extinguishing foam.

特許出願人  二ノタン株式会社Patent applicant: Ninotan Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 a)たん白質加水分解濃縮液を5〜50重量係、b)ナ
フタリンスルホン酸縮合物、アクリル酸−無水マレイン
酸共重合体、アルケニル無水コ・・り酸、スチレンー無
水マレイン酸共重合体から選ばれた一種を5〜30重量
係、C)  アルギン酸フロピレンゲリコールエステル
。 アルキン酸ソーダ、アラビヤゴム、グアーガム等の高分
子水溶性樹脂を05〜5重量係、d)アルカリ又はアミ
ンで中和した含弗素界面活性剤の少なくとも一種以上を
1〜10q6、e)水溶性の無機及び有機のアルカリ金
属、アルカリ土類金属、鉄、アルミニウムの塩から選ば
れた少なくとも二種以上を1〜10重量係重量上a)〜
d)の組成から成ることを特徴とする石油及び極性有機
溶剤用泡消火薬剤。
[Scope of Claims] a) Protein hydrolysis concentrate of 5 to 50 weight percent, b) Naphthalene sulfonic acid condensate, acrylic acid-maleic anhydride copolymer, alkenyl co-phosphoric anhydride, styrene-maleic anhydride 5 to 30% by weight of one selected from acid copolymers; C) alginate furopylene gellicol ester; 05 to 5 weight ratio of polymeric water-soluble resin such as sodium alkinate, gum arabic, guar gum, etc., d) 1 to 10q6 of at least one fluorine-containing surfactant neutralized with alkali or amine, e) Water-soluble inorganic and at least two or more selected from salts of organic alkali metals, alkaline earth metals, iron, and aluminum from 1 to 10% by weight a) to
A fire extinguishing foam for petroleum and polar organic solvents, characterized by comprising the composition of d).
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Cited By (5)

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