JPS5929557B2 - 半絶縁性砒化ガリウム単結晶 - Google Patents

半絶縁性砒化ガリウム単結晶

Info

Publication number
JPS5929557B2
JPS5929557B2 JP15913076A JP15913076A JPS5929557B2 JP S5929557 B2 JPS5929557 B2 JP S5929557B2 JP 15913076 A JP15913076 A JP 15913076A JP 15913076 A JP15913076 A JP 15913076A JP S5929557 B2 JPS5929557 B2 JP S5929557B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
gallium arsenide
single crystal
semi
concentration
deep
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP15913076A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5382699A (en
Inventor
慎一 赤井
泰裕 西田
慶一郎 藤田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Electric Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Electric Industries Ltd filed Critical Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority to JP15913076A priority Critical patent/JPS5929557B2/ja
Publication of JPS5382699A publication Critical patent/JPS5382699A/ja
Publication of JPS5929557B2 publication Critical patent/JPS5929557B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Liquid Deposition Of Substances Of Which Semiconductor Devices Are Composed (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、光照射のない条件下で高い比電気抵抗を有す
るとともに、適当な光照射を受けた条件下でも高い比電
気抵抗を保ちうる半絶縁性砒化ガリウム単結晶に関する
ものである。
半絶縁性砒化ガリウム単結晶は、ショットキーゲート電
界効果トランジスタ(NESFET)、ガンダイオード
等のマイクロ波用素子や光集積回路等の光半導体素子、
更にはホール素子等各種ブレナー型素子の基板として最
近急速に応用が拡がつてきている。
上記各種素子は何らかの光照射下で使用される場合が多
く、特に光ICと言われるレーザとFET素子等の光信
号と電気信号を発生変換・増巾する素子が同一半絶縁性
基板土に多数集積され使用される様な用途では、これ等
各素子間の光照射下電気的高絶縁性及びその比電気抵抗
の光に対する安定性が問題になる。従来、本発明者らは
「半絶縁性砒化ガリウム結晶」(昭和47年4月4日付
特願昭47−33648号)(特開昭48−10257
0号)に記載された、深いアクセプターとして、クロム
、鉄の少くとも一種に、深いドナーとして酸素を同時に
ドープした複合型半絶縁性砒化ガリウムや更には「半絶
縁性■−V族化合物単結晶」(昭和51年3月29日付
特願昭51−34812号(特開昭52−117300
号))に記載された、深いアクセプター不純物の少くと
も一種と深いドナー不純物の少くとも一種を含み、30
0深Kにおける比電気抵抗が106Ω・?以上の半絶縁
性−V族化合物において、上記深いドナー不純物は少く
とも酸素を含み、上記結晶中のシリコン濃度を2x10
15cm−3以下にすることによつて、上記酸素を濃度
4X1016crrL−3以上、上記結晶中に含有させ
るとともに、シリコン以外の浅いドナー不純物の少くと
も一種を、関係式NAA>Nb−NA〉−Nbbを満足
するように含むことを特徴とする半絶縁性−V族化合物
単結晶(但し、NAAは深いアクセプタ不純物の濃度の
総和、Nbbは酸素を含む深いドナー不純物濃度の総和
、Nbは浅いドナー不純物の濃度の総和、およびNAは
電気的に活性な格子欠陥を含むアクセブタ濃度の総和で
ある。
)を提唱し、熱処理やエピタキシヤル成長等の使用環境
におけるプロセス処理を受けても、電気的高比抵抗を保
ちうる熱的に安定な半絶縁性砒化ガリウム単結晶を提供
した。本発明はこれらを更に発展させて、各種不純物の
ドーピング条件を厳密に制御することにより適当な使用
環境の光に対しても電気的高比抵抗を保ちうる半絶縁性
−V族化合物単結晶を提供するものである。以下本発明
を図面を用いて説明する。
第1図は、本発明の基本原理を説明するためのエネルギ
ーバンド図である。
図において1(ND)浅いドナー不純物濃度、2(NA
)は浅いアクセプター不純物濃度、3(NAA)は深い
アクセプター不純物濃度、4(NOD)は深いドナー不
純物濃度、5(Ef)はフエルミ準位、6は伝導帯、7
は価電子帯を示す。
この状態に禁制帯幅以上のエネルギーをもつ光を照射す
ると、価電子帯から伝導帯に電子8が励起され、一方、
価電子帯には正孔9が生成される。この時励起される電
子の数gはg=FXOXNc (1)式 で示される。
ここでfは光束密度、σはイオン化断面積、Ncは伝導
帯における状態密度である。一方、励起された電子のう
ちの一部は電子を満たしていない(空の)アクセプター
準位につかまえられる(トラツプされる)、このトラツ
プされる電子の数rはr=n<V−S>NAAO・・・
・・・・・・・・・(2)式で示される。
こ\で、nは伝導帯中の電子の数、は熱平衡速度、Sは
補獲断面積、NAAOは電子を満たしていない(空の)
アクセプター準位の濃度であり、NAAO=NAA−(
ND−NA)と書き換えられる。光により励起された電
子のうち、伝導帯中に残る(存在する)電子の数nは平
衡状態((1)式一(2)式とすればn:F゜σ゜Nc
A゜S〉NAAOl/NAAO(3)式となる。
このnが光照射下の電気伝導に寄与するわけであるから
、nが大きいほど、すなわち空のアクセプター準位の濃
度NAAOが小さいほど、光照射により低電気抵抗化す
る。従つて、光を照射しても高い電気比抵抗を保持する
ためには、ある一定以上の空のアクセプター準位の濃度
が必要なことがわかる。実際に3500ルツクスの10
ワツトの螢光灯を照射した時の結晶の電気的比抵抗と、
空のアクセプター準位の濃度NAAOとの関係を本発明
の実施例を含めて示したものが第2図である。
ここで用いた光の強度および波長は半絶縁性砒化ガリウ
ム結晶を用いた素子が、使用される環境における光の波
長や強度を考慮した、最も厳しいと思われる条件を採用
した。一方、空のアクセプター準位の濃度NAAOとし
ては、結晶の質量分析によつて得られたクロム濃度(N
cr)とシリコン、テルル、錫、セレン、硫黄の濃度の
総和(ND)との差、すなわちNc,−NDの値を用い
た。この図から、通常、半絶縁性砒化ガリウム結晶の電
気的比抵抗の下限とされている1X106Ω・〔以上で
あるためにはNAfは約4X1016crrL−3以上
でなければならないことがわかる。一方、深いアクセプ
ター不純物の代表例であるクロムの溶解度が約3x10
17cm−3であることから、良質の単結晶が得られる
範囲でのNAAOの上限の値は約3X1017C7n−
3であることがわかる。これらのNAAOの上限および
下限の値が特許請求の範囲に記載されたものである。
・、第2図に示した半絶縁性砒化ガリ
ウム単結晶の暗抵抗すなわち、光照射のない条件下での
比電気抵抗は、いずれも107Ω・?以上であつた。以
下、本発明を実施例により詳述する。実施例 1 第3図は本実施例において砒化ガリウム単結晶の製造に
用いた三温度型の結晶成長炉の構成図、炉内温度分布図
および結晶成長用容器図である。
製造方法は図に示すごとく、結晶成長炉は約1245℃
〜1270℃(T1 )の高温加熱部17と1080℃
〜1200℃(T2)とした中間温度加熱部18と砒素
の蒸気圧がほぼ1気圧になる程度の加熱(T3)を行な
う低温加熱部19を具備し、砒化ガリウムを収容するボ
ートとして石英ボート15を用い、石英ボート15を収
容する密封容器16としてボート15を収容する室と砒
素13を収容する室とそれらの室の間に設けられた砒素
の蒸気の流通を阻害する細孔部14とよりなるものを使
用し、細孔部14の上記砒素の収容室との境界線と上記
中間加熱部19の最低温度位置との距離L2を、石英ボ
ート15の全長L1にほぼ等しくするか、又はより長く
構成し、石英ボート15内にガリウム550y(純度9
9.9999%)、クロム5r1テルル6ηおよびAS
2O33Oηを収容し、密封容器16内の低温部に砒素
6607(純度99.9999%)を収容し、結晶の成
長速度を約2〜5關/時として、砒化ガリウム単結晶を
成長させた。
得られた結晶をフアン・デル・パウ法により電気的比抵
抗を測定した結果、300ウKで光無照射下での比抵抗
が約2X108Ω・?であり、また触針法(針径約50
μ)により、表面のリーク電流を測定した結果、鏡面研
磨された測定用ウエハ一全面にわたつて印加電圧100
0ボルトに対して0.01μAであつた。更にこのウエ
ハ一に、3500ルツクスの10ワツトの螢光灯の光を
照射して触針法で同じく測定したところ1000ボルト
に対して0.5μAであつた。これを比抵抗に換算する
と約4X106Ω・礪であつた。一方、この結晶を質量
分析した結果はシリコンが約1X1015cr11−3
、テルルが約1X1016c!n−3、クロムが約1.
5X1017C111−3、酸素が約6X1016(1
−JモV1−3含まれていることがわかつた。実施例 2 実施例1のウエハ一に500ルツクスの100ワツトの
タングステンランプの光を照射して、触針法で同じく測
定したところ、1000ボルトに対して、約0.3μA
であつた。
これを比抵抗に換算すると約7X106Ω・?であつた
。その他のドーピング条件で製造された結晶の特性を含
めて示したのが上述の第2図である。
例えば、実施例1と同じように三温度帯水平ブリツジマ
ン法によつて、砒化ガリウム単結晶を製造する際、クロ
ムを約17収容し、他は実施例1と同一条件にした所、
この結晶はクロム濃度が約3X1016(7L−3とな
つた他は実施例1と変りなかつた。この結晶は光無照射
下でのリーク電流は印加電圧1000ボルトに対して約
0.04μA(比抵抗換算で約5X107Ω・Cm)で
あつたが、3500ルツクスの10ワツトの螢光灯の光
を照射すると、そのリーク電流は約4μAとなつた(比
抵抗換算約5X105Ω・CTIL)。従つてこのよう
な半絶縁性砒化カリウムは本発明の範囲から除外される
。又、実施例1と同じように三温度帯水平ブリツジマン
法によつて砒化ガリウム単結晶を製造する際、クロムを
約137収容し、他は実施例1と同一条件にした所、こ
の結晶はクロム濃度が約4X1017cTn−3となつ
た他は実施例1と変りなかつた。
この結晶は、光無照射下でのリーク電流は印加電圧10
00ボルトに対して約0.005μA(比抵抗換算約4
X108Ω・CTrL)であり、500ルツクスの10
0ワツトのタングステンランプの光を照射しても、その
リーク電流は約0.3μAであつた。(比抵抗換算約7
X106Ω・CrrL)。しかし、この結晶の鏡面研磨
されたウエハ一を顕微鏡でみると、面内の数ケ所に析出
物が検出された。従つてこのような半絶縁性砒化ガリウ
ムも本発明の範囲から除外される。以上要約すれば本文
に述べた空の深いアクセブタ濃度NAle{NCr−(
Nb−NA)} を極力大きくすることで、光照射下で
も高い比電気抵抗を得るべく、浅いドナーとして、シリ
コン以外のテルル、錫、セレン、硫黄のうち少くとも一
種および深いドナーとしてドープされた酸素の所定濃度
に対して、深いアクセプタとしてドープされたクロム濃
度N(Cr)と光照射下の比電気抵抗の定量的関係(第
2図)が発見された。
光照射下比電気抵抗の実用上の下限値(即ち106Ω・
Cm)から、空のクロム濃度の下限が4X1016(1
771−3として求められ、一方、析出物等結晶欠陥の
発生を抑える上限値として、3X1017(V7!−3
が新たに限定された。砒化ガリウム単結晶の製造法とし
ては、三温度帯水平ブリツジマン法に限らず、引上法、
グラジエントフリーズ法等においても得られることは言
うまでもない。以上、述べたように本発明は特許請求の
範囲に記載のように構成することにより、光の照射を受
ける使用環境によつても高い電気比抵抗を維持し得る安
定な半絶縁性砒化ガリウム単結晶を提供するものであり
、マイクロ波素子、光半導体素子の信頼性向上に大いに
貢献するものである。
【図面の簡単な説明】
図はいずれも本発明を説明するもので第1図は本発明の
基本原理を説明するための砒化ガリウム結晶のエネルギ
ーバンド図を示している。 第2図は、光を照射した時の砒化ガリウム結晶の電気的
比抵抗と空のアクセプター準位濃度との関係を本発明の
実施例を含めて示したものである。第3図は、三温度帯
水平ブリツジマン法により本発明の実施例の半絶縁性砒
化ガリウムを製造する方法を説明する図で、炉内温度分
布図と製造装置の断面図を示すものである。図において
1は浅いドナー不純物準位の濃度、2は浅いアクセプタ
ー不純物準位の濃度、3は深いドナー不純物準位の濃度
、4は深いアクセプター不純物準位の濃度、5はフエル
ミ一準位、6は伝導帯、7は価電子帯、8は光により励
起された電子、9は光により生成された正孔、10は砒
化ガリウム融液、11は結晶化した砒化ガリウム、12
は砒化ガリウム種結晶、13は砒素、14は細孔部、1
5は石英ボート、16は石英製容器、17は炉芯管、1
8は高温加熱部、19は中間温度加熱部、20は低温加
熱部、21は温度分布曲線である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 深いアクセプター不純物の少くとも一種と深いドナ
    ー不純物の少くとも一種を含み、300゜Kにおける比
    電気抵抗が10^6Ω・cm以上の半絶縁性砒化ガリウ
    ム単結晶において、(a)上記深いドナー不純物の少く
    とも一種は酸素であり、上記単結晶中の酸素濃度を約4
    ×10^1^6cm^−^3以上とするとともに該単結
    晶中のシリコン濃度を約2×10^1^5cm^−^3
    以下にせしめられ、(b)シリコン以外の浅いドナー不
    純物としてテルル、錫、セレン、硫黄のうち少くとも一
    種を、第1の関係式N_A_A>N_D−N_A>−N
    _D_Dを満足するように含み、(c)更に、第2の関
    係式 3×10^1^7cm^−^3>N_A_A−(N_D
    −N_A)>4×10^1^6cm^−^3を満足する
    ように、深いアクセプター不純物の少くとも一種として
    、クロムを4×10^1^6cm^−^3以上ないし3
    ×10^1^7cm^−^3以下の範囲で含むことを特
    徴とする半絶縁性砒化ガリウム単結晶。 但しN_A_Aは深いアクセプター不純物の濃度の総和
    、N_D_Dは深いドナー不純物の濃度の総和、N_D
    は浅いドナー不純物の濃度の総和およびN_Aは電気的
    に活性な格子欠陥を含むアクセプター濃度の総和である
JP15913076A 1976-12-28 1976-12-28 半絶縁性砒化ガリウム単結晶 Expired JPS5929557B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15913076A JPS5929557B2 (ja) 1976-12-28 1976-12-28 半絶縁性砒化ガリウム単結晶

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15913076A JPS5929557B2 (ja) 1976-12-28 1976-12-28 半絶縁性砒化ガリウム単結晶

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5382699A JPS5382699A (en) 1978-07-21
JPS5929557B2 true JPS5929557B2 (ja) 1984-07-21

Family

ID=15686890

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP15913076A Expired JPS5929557B2 (ja) 1976-12-28 1976-12-28 半絶縁性砒化ガリウム単結晶

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS5929557B2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6055816U (ja) * 1983-09-24 1985-04-19 シャープ株式会社 石油スト−ブ

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01164800A (ja) * 1987-12-18 1989-06-28 Hitachi Cable Ltd 半絶縁性砒化ガリウム単結晶
JPH02145499A (ja) * 1988-12-28 1990-06-04 Tsuaitowan Faaren Gonie Jishu Ienjiou Yuen 砒化ガリウム単結晶の成長方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6055816U (ja) * 1983-09-24 1985-04-19 シャープ株式会社 石油スト−ブ

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5382699A (en) 1978-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Ilegems Beryllium doping and diffusion in molecular‐beam epitaxy of GaAs and Al x Ga1− x As
Brebrick et al. Composition stability limits of PbTe. II
US3093517A (en) Intermetallic semiconductor body formation
US7018597B2 (en) High resistivity silicon carbide single crystal
Zemel Recent developments in epitaxial IV–VI films
Haacke et al. Preparation and semiconducting properties of Cd3P2
Assimos et al. The photoelectric threshold, work function, and surface barrier potential of single‐crystal cuprous oxide
JPS5929557B2 (ja) 半絶縁性砒化ガリウム単結晶
US4095004A (en) Process for low temperature stoichiometric recrystallization of compound semiconductor films
US3770518A (en) Method of making gallium arsenide semiconductive devices
US4158851A (en) Semi-insulating gallium arsenide single crystal
US2954308A (en) Semiconductor impurity diffusion
Hwang et al. Lifetime of excitons bound to neutral donors in high-purity GaAs
US5174854A (en) Crystal growth of group II-VI compound semiconductor
Buryi et al. The influence of Si on the properties of MOVPE grown GaN thin films: Optical and EPR study
Kinoshita et al. Large homogeneous Pb1-xSnxTe single crystal growth by vapor-melt-solid mechanism
Taguchi et al. Crystal growth by solvent techniques and characteristic properties of CdTe
JP2717256B2 (ja) 半導体結晶
US3694275A (en) Method of making light emitting diode
Onton Compound semiconductor alloys
Bletskan et al. Electrical and photoelectric properties of GeS layered crystals grown by different techniques
Abay et al. Low-temperature visible photoluminescence spectra of Tl2GaInSe4 layered crystals
Iliadis et al. The 1.380‐and 1.360‐eV photoluminescence transitions in undoped InP grown by molecular‐beam epitaxy
US4602979A (en) Technique for the growth of compositionally ungraded single crystals of solid solutions
US3746943A (en) Semiconductor electronic device