JPS5924716A

JPS5924716A - 表皮付きポリウレタンフオ−ムの製造法

Info

Publication number: JPS5924716A
Application number: JP57134267A
Authority: JP
Inventors: Takashi Nishiyama; 西山　嶢; Michiaki Izawa; 伊澤　道明; Masao Minami; 南　正男; Tadashi Miyawaki; 宮脇　正
Original assignee: Mitsuboshi Belting Ltd
Current assignee: Mitsuboshi Belting Ltd
Priority date: 1982-07-30
Filing date: 1982-07-30
Publication date: 1984-02-08
Also published as: JPS6316407B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】法、特に自動車内装品に使用可能な表面硬度の低い表皮
付きポリウレタンフォームの製造法に関するものである
。

今日、自動車内装品であるクラッシュパッド。

ヘッドレスト，アームレスト，コンソールボックス等は
塩ビあるいはＡＢＳ樹脂等のシート外皮がウレタンフオ
ームの全体もしくは一部分ケ被覆。

積層した構成となっており、外皮と発泡層とは異質のタ
ルから形成されている。そのため、これらの製造工程も
必然的に複雑となり、これケ改善する方法としてインチ
グチルスキンフオームと呼ばれる表皮付きポリウレタン
フォームの適用が検討されている。

これら表皮付きポリウレタンフォームは緻密なスキン層
と高発泡倍率のコア一部ケ同時に成形するために、外皮
相の不要な点において特徴紮有するものの、その反面、
スキン層がコア一部と同一であるためスキン層の物性が
密度に左右され、自動車内装品として好ましいスキン層
、即ち表面硬度ケ有するものケ得ることが困難であり、
この点の改善が研究されて来た。

しかし、現在、かかる点？改善した表皮付きポリウレタ
ンフォームの製造法としてはＯＨ価２０〜１６０の長鎖
ポリエーテルポリオールとＯＨ価４５０−１８５０の短
鎖ポリオールとをジイソシアネート、不活性気化剤の存
在下で反応させる方法勃ｉあるが、この方法で得られるフオームの表面硬度は
目的値よりも高いために実際面における製品化が困難で
あった。

そこで、一方、短鎖ポリオールの添加量音低減する方法
が提案されているが、この方法についても密度、が高く
なる欠点がある。又、これに対処するために不活性気化
剤ケ追加する方法もあるが、成形中、この不活性気化剤
が全部気化せずに型内に残存するところから、大きなエ
アー溜りが生じたり、また肉厚の薄い形状の発泡成形品
の場合にはセル痒が大きく無発泡表皮が形成されない等
の欠点があり、この方法も未だ満足する方法には至って
いない。

かくて、本発明は叙上のような実状に鑑み更に上記諸欠
点を改善し、主として表面硬度の比較的低い表皮付きポ
リウレタンフォームヶ製造すること？目的とするものご
ある。

即ち、本発明の特徴は、（ａ）ＯＨ価が２０〜１６０で分子末端にエチレンオキ
サイド紮有する長鎖のチップドボリエーテル５０〜８０
重量％（旬　官能基数が２以上、ＯＨ価が２〜１６０でエチレ
ンオキサイドが分子鎖末端以外に３０〜９５％結合し、
かつ末端１級ＯＨ率が７０％以上であるポリエーテルポ
リオール０．３〜１０重量％１ａＪＯＨ価４５０〜１８
５０の短鎖ポリオールからなる鎖延長剤１３重量％未満とジイソシアネートとを発泡剤としての不活性気化剤、
触媒としての３級アミンとの存在下で反応させて表皮付
きポリウレタンフォームヶ製造する点にある。

本発明において使用する前記（ａ）のＯＨ価が２０〜１
６０で分子末端にエチレンオキサイＦ　ｋ　有Ｔる長鎖
のチップドボリオールは分子の末端及び／または分子の
途中の分校にＯＨ基ケ少なくとも２個、好ましくは２〜
３個紮有するプロピレンオキサイドｒ主成分とする重合
体で、エチレンオキサイド紮すべて分子末端付近に結合
しているものであり、具体的にはＢＰ−２４０（チップ
ドポリエーテルボリオールＯＨ価約２５．３官能二三井
日曹ウレタンｔｉ製）　、　　Ｓｕｍｉｐｈｅｎ　　３
９００　（チップドボリエーテルボリオール、ＱＨ価約
３５．３官能：住友バイエルウレタン社製）等があり、
その使用量は好適な範囲として５０〜８０重量％となる
ように配合されている。

また、本発明で使用する前記（ｂＪの官能基数２以上、
ＯＪ（価２０〜１６ｏ、エチレンオ午サイドが分子鎖末
端以外のところに３０〜９５％結合し、かつ末端１級Ｏ
Ｈ率が’／Ｑ％以下であるポリエーテルポリオールはエ
チレンオキサイドとプロピレンオキサイド等ｒ共重合さ
せたもので、エチレンオキサイドｒ得られるポリオール
の平均分子量の３０〜９５％に相当する分を分子末端以
外の部分に結合させたものであり、具体的にはＸ−０１
０５Ｄ（ＯＨ価約３マ、２官能、エチレンオキサイド５
０％、プロピレンオキサイド５０％、ランダム共重合、
第一工業製薬社製）、ＡＦ−５０１（ＯＨ価約２３　、
３官能、エチレンオキサイド５０％、プロピレンオキサ
イド等５０％、ランダム共重合、第一工業製薬社製）等
がある。かかるポリオールの好ましい添加量は０．３〜
１０重量％であるが、１０重量％以上添加すると成形品
の表面が荒れる傾向がある。

また、次に前記（０）のＯＨ価４５０〜１８５０の短鎖
ポリオールである鎖延長剤はウレタンフオームの硬度ケ
上げ、反応孕速め、かつ反応熱ケ上げて不活性気化剤ケ
気化させるという３つの作用ケ有するもので、具体的に
はエチレングリコール。

ジエチレングリコール、１．４−ブタンジオール。

トリエタノールアミン、トリメチロールプロパン等が含
まれる。

また、前記（ａ）　（ｂ）　（ａ）と共存させる不活性
気化剤としては室温で液体であり、しかも比較的沸点が
低いものであって、例えば００７．Ｆ　、　　０ＨＯ７
４Ｆ　、　ＣｊＯｌ、Ｆ、　。

ｃａｍＦＪ、　　０，０７４Ｆ、、　　０ＨｃｔＦ２．
’　０ＨＯ１，、００／！４．　　、ＯＨ２０４等が挙
げられ、また、３級アミンの触媒としてはトリエチレン
ジアミン、トリエチルアミン、テトラメチルエチレンジ
アミン等が挙ケらレル。

そして、ジイソシアネートとしては、一般にジフェニル
メタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネート、カルボジイ
ミド、イヒジフェニルメタンジイソシアネート及びそれ
らの末端ジイソシアネートポリマー等がある。

しかして、特に本発明方法は前述した長鎖のテソプドボ
リエーテル（ａ）と分子鎖末端以外のところにエチレン
オキサイドｒその分子鎖末端以外ニ３０〜９５％結合し
かつ末端１級ＯＨ率がマＯ％以下であるポリエーテルポ
リオール（ｂ）　ｋ併用する点に大きな特徴ｒ有してお
り、それによって表面層の硬度が５ｈｏｒｅ　　（ショ
アー）Ａ又はＡｓｋｅｒ　（アスカ−）Ｃタイプの硬度
計で３°〜１５°と比較的小さくて感触もよいばかりか
、全体として軽量な表皮付きポリウレタンフォームケ得
ることができる。

これはその理由として前記ポリエーテルポリオール（ｂ
）の破泡効果に帰因していることが最も一般に考えられ
る。また、本発明方法では従来のジオクチルフタレート
等の可塑剤ケ添加する場合に比して、表皮付きポリウレ
タンフォームの表面ケ塗装した場合の塗膜の密着性やこ
のフオーム中に埋設された芯体との接着性ケ阻害するこ
ともない利点がある。

以下、比較例と共に本発明の実施例ケ掲げ、更に明らか
にする。

実施例１予め離型剤ケ塗布し、その上にスプレーにより塗膜ケ形
成した型ケ４５〜５０℃に保ち、この型に下記第１表に
示す配合物ケ注入して塗膜紮有する表皮付きポリウレタ
ンフォームケ得た。

なお、表中、ポリエーテルポリオール（ｂ、）Ｈｘ−０
１０５（第一工業製薬社製）で官能基数２゜ＯＨ価３マ
で、エチレンオキサイドケボリオールの平均分子量の５
０％ケ分子末端外にランダム共重合させたもので、エチ
レンオキサイド以外の成分ハプロピレンオキサイドであ
る。

第　　　１　　　表　　　　　　　（重量％）但しく注、１）　　　ＩＰ−２４０：　　（王井ロ曹ウレタ
ン社製）テップドボリエーテルボジオールＯＨ価約２５゜３官能（注２）　　　ＤＡＢＯＯ−３３ＬＶ：　（ＩＥＩ本乳
化剤社製）ジエチレントリアミンとジプロピレングリコールの１対２混合物（注３）　　フォーメイト’ｌ”Ｋｓ：　　（式日薬品
工業製）スズ化合物（注４）　　　ＳＦ−，２９６２：（東レシリコン社製
）ポリシロキサンとポリエーテルポリオールの共重合体（注５）　　グイフロンｌｌｕ：（タ°イキン工業社製
）トリクロロモノフルオロメタンと安定剤混合物（注５）　　ＳＵＭ工］）ＵＲ−ｐｏｐ（住友）くイニ
ルウレタン社製）ジフェニルメタンジイソシアネートとポリオールのプレポリマー、Ｎ００％２６％次いで、上記の各ウレタンフオームについて夫々物性等
ケ測定したところ、下記の第２表の如きしｄ以上低下し
た点は注目される。

第　　　　　２　　　　　表実施例２下記第３表に示す各配合（重量％）に従ってポリオール
成分と、インシアネート紮攪拌混合し、５０ｍＸ　５０
ｍ＋＋ＩＸ２５０ｗＩｎの直方体で、温度が５０℃の型
に注型した。

なお、ポリエーテルポリオール（ｂｔ）ｔｆｆ　Ａ　Ｆ
　５　Ｑｌ（第一工業製薬社製）で官能基数が３．ＯＨ
価が２３で：「チレンオキサイドケ分子鎖の末端外に総
分子量の５０％ランダム共重合させたものであって、エ
チレンオキサイド以外の成分は重合開始剤ヶ除き主にプ
ロピレンオキサイドである。

第　　　　　３　　　　　表上表中、（注１）〜（注６）は実施例１と同様である。

又、表中、硬度測定面のうち、上面、下面は発泡方向に
対するものである。

かくして注型により得られたポリウレタンフォームにつ
き、夫々既定方式によりフリー発泡密度。

発泡時間、硬度、密度等ｒ測定した。その結果は上記第
３表に併記した通りで本発明の実施例によるものは硬度
が一低下した。又、触媒ＢＡＤＯＯ−３３ＬＶ、フォー
メイトＴＫＳ及び不活性気化剤ダイフロンｌｌｕの量が
同一でも実施例２−１゜２−２は比較例２よりもフリー
発泡密度が低くなっていることが実証された。

実施例３下記第４表に記載の配合（重量％）に従ってポリオール
成分とイソシアネートｒ攪拌混合し、実施例２と同じ型
に注型した。

ここで使用した各ポリオール成分（ｂ＋）　（ｂｔ）な
らびに（注１）〜（注６）は夫々前２実施例１及び実施
例２に記載したものである。

第　　　　　４　　　　　表上表より分るように実施例３−１．３−２ともに比較例
３より硬度が低下し、フリー発泡密度が低下して所期の
結果が得られていることが首肯される。

実施例４下記第５表記載の配合（重量％）に従ってポリオール成
分とイソシアネートを攪拌し、実施例２゜３と同じ型に
注型して夫々表皮付きポリウレタンフォームを得た。

このポリウレタンフォームについて夫々、前記各実施例
同様、物性等を測定した。結果は第５表に併記した通り
であり、実施例４は比較例４より硬度が低下し、フリー
発泡密度が低下した。

（以下　余白）第　　　　　５　　　　　表上表中、（ｂｌ）、（注１）〜（注６）は夫々前記各実
施例と同様である。又、（注７）のｌ５ＯＮＡＴＮｉ−
１４３Ｌは三菱化成アップジョン製のジフェニルメタン
ジイソシアネートをカルボジイミド化したもの（Ｎ００
％２９％）である。

以上の各実施例より、本発明方法で得られる表皮付きポ
リウレタンフォームは、従来法に比し表面層の硬度が小
さく、何れも感触の良好な、かつ軽量なポリウレタンフ
ォームであシ、従来法の改善に大きく寄与することが理
解され、今後における実用化への推進が期待される。

１

Claims

【特許請求の範囲】／　下記ｂ）（ｂ）［ｃ）成分と、ジイソシアネートと
２発泡剤としての不活性気化剤と、触媒としての３級ア
ミンとの存在下に発泡させること〒特徴とする表皮付き
ポリウレタンフォームの製造法。（ａ）ＯＨ価が２０〜１６０で分子末端にエチレンオキ
サイドケ有する長鎖のチップドボリエーテル５０〜８０
重量％（リ　官能基数が２以上、ＯＨ価が２０−１６０でエチ
レンＡキサイドが分子鎖末端以外に３０〜９５％結合し
、かつ末端１級ＯＨ率が７０％以下であるポリエーテル
ポリオール０．３〜１０重量％（ａ）ＯＨ価４５０〜１
８５０の短鎖ポリオールからなる鎖延長剤１３重量％未
満