JPS5923594B2 - liquid cleanser composition - Google Patents

liquid cleanser composition

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JPS5923594B2
JPS5923594B2 JP3732480A JP3732480A JPS5923594B2 JP S5923594 B2 JPS5923594 B2 JP S5923594B2 JP 3732480 A JP3732480 A JP 3732480A JP 3732480 A JP3732480 A JP 3732480A JP S5923594 B2 JPS5923594 B2 JP S5923594B2
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fatty acid
liquid cleanser
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和夫 清水
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KANEYO SETSUKEN KK
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は中性タイプの液状クレンザーに関し特に洗浄力
、研磨力のすぐれたしかも長期間広い温度域で安定した
性質を持つ液状クレンザー組成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a neutral type liquid cleanser, and more particularly to a liquid cleanser composition that has excellent detergency and polishing power and is stable over a wide temperature range over a long period of time.

液状クレンザーにとつて重要なことはクレンザーとして
の洗浄力、研磨力を充分なものとすることは勿論、長期
間に亘り、その主成分たる水不溶性の研磨物質が水中に
安定して分散していることである。
What is important for a liquid cleanser is that it not only has sufficient cleaning and polishing power as a cleanser, but also that its main component, a water-insoluble polishing substance, is stably dispersed in water over a long period of time. It is that you are.

従来、中性タイプの液状クレンザーとして、酸性リン酸
塩及び中性リン酸塩(モル比1:1.6)、研磨剤、リ
ニヤードデシルペンゼンスルフオン酸ナトリウムスラリ
ー、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド酸化エチレン附
加物及びポリエチレングリコールを純水に溶解混和した
ものが知られている(特開昭47−22908)。
Conventionally, neutral type liquid cleansers include acidic phosphates and neutral phosphates (molar ratio 1:1.6), abrasives, linyard decylpenzenesulfonate sodium slurry, and coconut oil fatty acid monoethanolamide. A mixture of an ethylene oxide adduct and polyethylene glycol dissolved in pure water is known (Japanese Patent Laid-Open No. 47-22908).

このものは、すぐれた洗浄力、研磨力および安定性をも
つという利点を有する反面、−20℃以下で凍結したも
のを解凍した場合、50℃以上で放置した場合、水不溶
性研磨物質が分離沈降する傾向にある。加えてリン酸塩
を含有しているので、近年問題となりつつある水の富栄
養化に伴なう河川、海洋の汚染の一因となり環境的、社
会的見地から好ましくない。又、最近、リン酸塩を含ま
ない中性タイプ液状クレンザーとして部分架橋ポリアク
リル酸、ハイドロドロープ剤、非イオン界面活性剤、水
不溶性研磨剤、pH調整剤及び水からなる液状クレンザ
ーが開発された(特開昭54−74810)。このもの
は、リン酸塩を使用しないという利点はあるが、界面活
性剤として非イオン活性剤を使用するのみであるので洗
浄力に欠け、また、非イオン活性剤として使用するカル
ボキシビニルポリマーの溶解性、分散性、pHのコント
ロールなど、製造作業上の面で煩しい問題がある。本発
明者は、従来の液体クレンザーのもつこれらの欠点を解
決すべく鋭意検討した結果、液状クレンザーの界面活性
剤として直鎖アルキルベンゼンスルホネートとりわけソ
ーダ塩、及び脂肪酸アルカノールアミドとりわけヤシ油
脂肪酸ジエタノールアミドを併用する系に塩化アンモニ
ウム1重量部に対し尿素2〜4重量部の特定割合で配合
すフ ることにより非ニュートン性に近い水溶液を調製
しこれに水不溶性研磨物質を配合したものが長期に亘り
広い温度域で安定性をもつことを見い出し本発明を完成
したものである。
Although this product has the advantage of having excellent cleaning power, polishing power, and stability, when it is frozen at -20℃ or lower and thawed, or left at 50℃ or higher, the water-insoluble polishing substance separates and settles. There is a tendency to In addition, since it contains phosphate, it contributes to the pollution of rivers and oceans due to eutrophication of water, which has become a problem in recent years, and is undesirable from an environmental and social standpoint. Recently, a liquid cleanser consisting of partially cross-linked polyacrylic acid, a hydrodrop agent, a nonionic surfactant, a water-insoluble abrasive, a pH adjuster, and water has been developed as a neutral type liquid cleanser that does not contain phosphates. (Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-74810). This product has the advantage of not using phosphates, but it lacks cleaning power because it only uses a nonionic surfactant, and it also has dissolution of carboxyvinyl polymer used as a nonionic surfactant. There are troublesome problems in terms of manufacturing operations, such as control of properties, dispersibility, and pH. As a result of intensive studies to solve these drawbacks of conventional liquid cleansers, the present inventor has developed a combination of linear alkylbenzene sulfonate, particularly soda salt, and fatty acid alkanolamide, particularly coconut oil fatty acid diethanolamide, as surfactants for liquid cleansers. By blending 1 part by weight of ammonium chloride with 2 to 4 parts by weight of urea in a system containing urea, an aqueous solution close to non-Newtonian properties is prepared, and a water-insoluble abrasive substance is blended with this solution, which has been widely used over a long period of time. The present invention was completed by discovering that it has stability in a temperature range.

本発明は界面活性剤として直鎖アルキルベンゼ5 ンス
ルホネート及び脂肪酸アルカノールアミドを前者1重量
部に対して後者を0.3〜3.5重量部、安定剤として
塩化アンモニウム及び尿素を前者11ケ重量部に対して
後者2〜4重量部、の配合割合で使用しこれらに水不溶
性研磨物質及び必要によりビルダ一を配合し水に分散さ
せてなることを特徴とする液状クレンザ一組成物からな
る。
The present invention uses a linear alkyl benzene sulfonate and a fatty acid alkanolamide as a surfactant, 0.3 to 3.5 parts by weight of the latter per 1 part by weight of the former, and 11 parts by weight of ammonium chloride and urea as a stabilizer. A liquid cleanser composition is used at a mixing ratio of 2 to 4 parts by weight per part of the latter, and a water-insoluble abrasive substance and, if necessary, a builder are blended therein and dispersed in water.

本発明で使用される尿素と塩化アンモニウムは夫々従来
から台所用洗剤などに常用されている安全性の高いもの
であり、尿素はそれ自体界面活性剤の可溶化(ハイドロ
ドローブ)不凍剤に、又塩化アンモニウムはバツフア斉
曵補助ピルダ一、金属研磨剤としての機能がありそれ自
体の液性は弱酸の塩に属する。
The urea and ammonium chloride used in the present invention are highly safe and have been commonly used in kitchen detergents, etc., and urea itself can be used as a surfactant solubilizer (hydrodorobe) and as an antifreeze agent. Also, ammonium chloride has the function of a buffer and metal abrasive, and its liquid properties belong to the salts of weak acids.

尿素が上記配合割合を越えると水不溶性研磨物質が分離
し易く、もつともすぐれた割合は塩化アンモニウム1重
量部に対して尿素3重量部である。これらの安定剤は液
状クレンザ一に対して2〜15重量%程度配合するが好
ましくは4〜12重量%でありこれより多くても少なく
ても分離の兆しあるいは温度依存性を有する傾向が生じ
又大量の尿素を含むものは液性の点からも経済性の点か
らも望ましくない。界面活性剤として使用する直鎖アル
キルベンゼンスルホネート(以下LAS)は直鎖アルキ
ルがCl2中心のものが一般的でありスルホネートの塩
はナトリウム、カリウム、トリエタノールアミンが好ま
しい。
When the mixing ratio of urea exceeds the above range, the water-insoluble abrasive material tends to separate, and the best ratio is 3 parts by weight of urea to 1 part by weight of ammonium chloride. These stabilizers are blended in an amount of about 2 to 15% by weight based on the liquid cleanser, but preferably 4 to 12% by weight.If the amount is more or less than this, signs of separation or temperature dependence may occur. Those containing a large amount of urea are undesirable from both liquid properties and economical points of view. Linear alkylbenzene sulfonates (hereinafter referred to as LAS) used as surfactants are generally those in which the linear alkyl chain is centered on Cl2, and the sulfonate salts are preferably sodium, potassium, or triethanolamine.

当該LASは25%前後の水溶液になるように中和製造
するのが作業性、LASの保存性の上から好ましい。
It is preferable to neutralize and produce the LAS so that it becomes an aqueous solution of about 25% from the viewpoint of workability and LAS storage stability.

又脂肪酸アルカノールアミドとしてはアン油脂肪酸ジエ
タノールアミド、アン油脂肪酸モノエタノールアミド(
エチレンオキサイド2モル又は5モル付加物)ラウリン
酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミ
ド、ステアリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエ
タノールアミド、ラウリン酸、ミリスチン酸当モルジエ
タノールアミド、牛脂脂肪酸モノエタノールアミド(エ
チレンオキサイド20モル付加物)などがあげられるが
起泡性、耐硬水性、水への相溶性の容易性、経済的な面
からアン油脂肪酸ジエタノールアミド就中1:1型アン
油脂肪酸ジエタノールアミドが好ましい。両界面活性剤
は相俟つて洗浄力、起泡力、耐硬水性、手あれ防止、ス
カム防止などに寄与することがで,き誠に好都合な組合
せである。
In addition, examples of fatty acid alkanolamides include an oil fatty acid diethanolamide and an oil fatty acid monoethanolamide (
2 mol or 5 mol ethylene oxide adduct) Lauric acid diethanolamide, myristic acid diethanolamide, stearic acid diethanolamide, oleic acid diethanolamide, lauric acid, myristic acid equimole diethanolamide, tallow fatty acid monoethanolamide (ethylene oxide 20 mol) Among them, 1:1-type ammonium fatty acid diethanolamide is preferable from the viewpoint of foamability, hard water resistance, easy compatibility with water, and economical aspects. Both surfactants together contribute to cleaning power, foaming power, hard water resistance, prevention of rough hands, prevention of scum, etc., and are a truly advantageous combination.

これらに必要によつてはアルフアオレフインスルホネー
ト、アルカンスルホネート、高級アルコール系のサルフ
エート、エトキシサルフエートなどのアニオン活性剤、
高級アルコール系、アミンオキサイド系、その他脂肪酸
誘導体の非イオン活性剤、グリシン、アラニン、イミダ
ゾリニウムベタイン、アルキルベタイン系の両性活性剤
を最大1.5重量%程度まで諸々の目的に応じて含有す
ることも差支えない。
If necessary, anion activators such as alphaolefin sulfonate, alkanesulfonate, higher alcohol sulfate, and ethoxy sulfate may be used.
Contains up to 1.5% by weight of nonionic surfactants such as higher alcohols, amine oxides, and other fatty acid derivatives, and amphoteric surfactants such as glycine, alanine, imidazolinium betaine, and alkyl betaine, depending on various purposes. There is no problem with that.

LAS対脂肪酸アルカノールアミドの割合は前者1重量
部に対し後者0.3〜3.5重量部が最も安定性がよく
特に後者0.5重量部即ちLAS使用量の50%の脂肪
酸アルカノールアミドが安定性の上からも洗浄力、起泡
性を確保する上からもすぐれている。界面活性剤は一般
にクレンザ一の場合10%以下の含有量で用いるのが経
験的に固定されているが水不溶性研磨物質との関係で増
量することは何ら差支えない。
The ratio of LAS to fatty acid alkanolamide is most stable when the latter is 0.3 to 3.5 parts by weight per 1 part by weight of the former, and especially stable when the latter is 0.5 parts by weight, that is, 50% of the amount of LAS used. It is excellent in terms of performance, detergency, and foaming properties. It has been empirically determined that the surfactant is generally used in a content of 10% or less in the case of cleansers, but there is no problem in increasing the amount in relation to water-insoluble abrasive substances.

水不溶性研磨物質は液状タイプの場合20〜70重量%
好ましくは30〜50重量%である。
The water-insoluble abrasive substance is 20 to 70% by weight in the case of liquid type.
Preferably it is 30 to 50% by weight.

70%以上では粘度が向上し、流動性に支障を来すおそ
れがあり又20%以下では研磨作用が充分でない。
If it is more than 70%, the viscosity may increase and fluidity may be impaired, and if it is less than 20%, the polishing action will not be sufficient.

粒度の粗い即ち100メツシユ以下の水不溶性研磨物質
の場合は使用する器材などを傷つけるおそれがあり少な
く共100メツシユパス、好ましくは200〜400メ
ツシユパスの分布を有する水不溶性研磨物質が研磨作用
、損傷度の緩和、価格面のメリツト、作業時の水分散性
の点から有利である。具体的なものとしてはシリカ、ア
ルミナ、炭化ケイ素、エメリ一、珪砂、チタン白、亜鉛
華、ドロマイト、米国特許第4051056号に記載の
パーライト系の研磨材、その他パルプ粉、ガラスビーズ
なども使用できる。
In the case of a water-insoluble abrasive material with a coarse particle size, that is, less than 100 meshes, there is a risk of damaging the equipment used.A water-insoluble abrasive material with a distribution of at least 100 mesh passes, preferably 200 to 400 mesh passes, has a polishing effect and a degree of damage. It is advantageous in terms of relaxation, cost advantages, and water dispersibility during work. Specifically, silica, alumina, silicon carbide, emery, silica sand, white titanium, zinc white, dolomite, pearlite-based abrasives described in U.S. Pat. No. 4,051,056, pulp powder, glass beads, etc. can also be used. .

本発明は中性液状クレンザ一として必要によりPHコン
トロール剤として各種有機酸類、アルカリ類を使用する
ことを良とする。
In the present invention, as a neutral liquid cleanser, various organic acids and alkalis may be used as pH control agents if necessary.

又公知の種々の添加剤とくにリン酸塩の代替ビルダ一と
して各種のゼオライト、EDTA−ソーダ塩、NTAl
クエン酸ソーダ、リンゴ酸ソーダ、ポリアフリル酸ソー
ダ、グルコン酸ソーダ、珪曹、マレイン酸一ビニルアル
コールコポリマ一、無水マレイン酸一エチレンコポリマ
一、ポリマレイン酸ソーダなどを使用することができる
。この外に商品としての外観を良くするため各種色素類
あるいは芳香性付与の目的で各種香料、脱臭剤、手あれ
防止剤などを使用しても差支えない〜 本発明の今一つの特徴は特別の設備や加熱溶解のための
熱エネルギーを要することなく単なる攪拌操作のみによ
つて製品化することができるという生産性の有利さがあ
げられる。
Also known are various additives, in particular various zeolites, EDTA-soda salts, NTAl as alternative builders for phosphates.
Sodium citrate, sodium malate, sodium polyafrylate, sodium gluconate, silica, monovinyl alcohol maleate copolymer, monoethylene maleic anhydride copolymer, sodium polymaleate, and the like can be used. In addition to this, various colorants may be used to improve the appearance of the product, and various fragrances, deodorizers, anti-staining agents, etc. may be used to improve the appearance of the product. Another feature of the present invention is the use of special equipment and One of the advantages of productivity is that the product can be manufactured by a simple stirring operation without requiring thermal energy for heating and melting.

更に冬季−10℃以上の状態では殆んど凍結することも
なく従来のこの種のタイプのものに比し寒冷時の使用が
容易であるということもあげられる。
Furthermore, it hardly freezes in winter at temperatures above -10°C, making it easier to use in cold weather than conventional products of this type.

以下実施例によつて説明する(数値の割合は重量部)。Examples will be described below (numbers are in parts by weight).

実施例 1 塩化アンモニウム(2)、尿素(6)を水×(20)に
溶解する。
Example 1 Ammonium chloride (2) and urea (6) are dissolved in water (20).

次いでEDTA−2Na(0.2)を加えLAS−Na
(25%)水溶液(16)アン油脂肪酸ジエタノールア
ミドて2)を追加し粘稠な水溶液を得る。
Then, EDTA-2Na (0.2) was added and LAS-Na
(25%) aqueous solution (16) Anneal fatty acid diethanolamide (2) was added to obtain a viscous aqueous solution.

これに珪酸塩素研磨材1(50)及び適量の色素、香料
を入れPHを7前後に合わせ、水で(100)としよく
混合攪拌して粘度(20℃東京計器B型粘度計30ータ
一60ppm)1600cpsの液状クレンザ一を得た
。かくしてえられた液状クレンザ一に対して次の組成か
らなる液状クレンザ一を併行して試作して安定性を観察
した結果は次のとおりであつた。(組成の残りは上記と
同じ) 〔配合〕 実施例 2 尿素(9)塩化アンモニウム(3)を水(15)に溶解
しLAS−Na(25%)水溶液(26)アン油脂肪酸
ジエタノールアミド(3.25)イミダゾリニウムベタ
イン系両性活性剤(0.25)EDTA−2Na(0.
5)ゼオライトA型(3)珪酸塩系研磨材(48)を順
次混合し、粘度の高い液状スラリーをえた。
Add chlorine silicate abrasive 1 (50) and appropriate amounts of pigments and fragrances, adjust the pH to around 7, adjust the pH to (100) with water, mix well, and check the viscosity (Tokyo Keiki B type viscometer 30 meter at 20℃). A liquid cleanser of 1600 cps (60 ppm) was obtained. The thus obtained liquid cleanser 1 was trial-produced in parallel with a liquid cleanser 1 having the following composition, and its stability was observed. The results were as follows. (The rest of the composition is the same as above) [Formulation] Example 2 Dissolve urea (9) ammonium chloride (3) in water (15) and prepare LAS-Na (25%) aqueous solution (26) oil fatty acid diethanolamide (3). .25) Imidazolinium betaine amphoteric activator (0.25) EDTA-2Na (0.25)
5) Zeolite type A (3) silicate-based abrasive (48) were mixed in order to obtain a highly viscous liquid slurry.

これにPHコントロール剤、香料(・・ツカ油)青色色
素(食用)を適量入れて水で100となし液状クレンザ
一製品をえた。
Add appropriate amounts of a pH control agent, fragrance (tsuka oil), and blue colorant (edible) to this mixture and make it 100% with water to obtain a liquid cleanser product.

このものと比較例1比較例2のものとを洗浄力の比較を
した。
This product was compared with those of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 in detergency.

結果は次のとおり〔洗浄力〕 大豆油(食用)10重量部なたね油(食用)10重量部
牛脂(ヘッド)10重量部にスーダン0,5fを入れて
よく加熱し乍らとかし汚垢とする。
The results are as follows: [Cleaning power] 10 parts by weight of soybean oil (edible), 10 parts by weight of rapeseed oil (edible), 10 parts by weight of beef tallow (head), and 0.5 f of Sudan, heated well and combed to remove dirt.

これを直径10cTnの皿に夫々1.5yづつほぼ均一
に塗布した。
This was applied almost uniformly onto each plate having a diameter of 10 cTn in an amount of 1.5 y.

一方液状クレンザ一を207と40V採取し皿洗い枚数
を調べてみた。
On the other hand, I sampled liquid cleansers of 207 and 40V and checked the number of dishes washed.

〔配合〕[Composition]

比較例1の液状クレンザ一 実施例 3 塩化アンモニウム(2)尿素(6)を水(18)に溶解
する次いでEDTA−2Na(0.5)ゼオライト−A
型(3)LAS−Na(25%)水溶液(24)アン油
脂肪酸モノエタノールアミド(エチレンオキサイド2モ
ル付加物)(3)純シリカ(99%以上のSiC2)(
45)クエン酸(少量)螢光増白剤(チバガイギ一社製
チッバールCBSXの3%水溶液)(0.313)チタ
ン白(0.5)を順次追加し水で100となした後充分
に攪拌し100メツシユのナイロン布でこして、液状ク
リームタイプのクレンザ一をえた。
Liquid cleanser of Comparative Example 1 Example 3 Ammonium chloride (2) Urea (6) is dissolved in water (18) and then EDTA-2Na (0.5) Zeolite-A
Type (3) LAS-Na (25%) aqueous solution (24) Anneal fatty acid monoethanolamide (2 mole ethylene oxide adduct) (3) Pure silica (99% or more SiC2) (
45) Citric acid (a small amount) Fluorescent brightener (3% aqueous solution of Cibbal CBSX manufactured by Ciba-Geigi Co., Ltd.) (0.313) Titanium white (0.5) was added one after another, made up to 100 with water, and stirred thoroughly. Strain it through a 100 mesh nylon cloth to get a liquid cream type cleanser.

(PH:6.5粘度(20℃60rpm..7f63ロ
ーター)で約1800CPS)このものは少し粘性の高
い液で運動ぐつの無機質の泥のような汚垢を落すのに好
都合であつた。
(PH: 6.5 viscosity (approximately 1800 CPS at 20°C, 60 rpm, 7f63 rotor)) This liquid has a slightly high viscosity and is convenient for removing dirt such as inorganic mud from athletic shoes.

又安定性として常温下3ケ月放置しても全く分離の兆し
は認められなかつた。又LAS中心の市販の運動靴あら
いのように手肌の荒れを殆んど感じなかつた。実施例
4 次の配合表からなる液状クレンザ一を試作して安定性を
観察した(いずれもPHは6.5〜7,0にコントロー
ルしたもの)〔配合〕 〔結果〕 本発明のものは20℃で3ケ月以上放置1全く分離せず 試作廃−8は夫々1ケ月後分離開始 試作滝−10は1〜15ケ月後分離開始 試作滝−9J1は夫々直ちに分離の兆しを表した以上に
より塩化ナトリウムの如き無機中性塩や界面活性剤との
配合割合の関係で如何に分離状態が支配されるか明瞭で
ある。
As for stability, no sign of separation was observed even after being left at room temperature for 3 months. Also, I hardly noticed any roughness on the skin of my hands, which is the case with commercially available athletic shoes made mainly from LAS. Example
4. We made a prototype of a liquid cleanser with the following formulation table and observed its stability (in both cases, the pH was controlled to 6.5-7.0) [Formulation] [Results] The product of the present invention was tested at 20℃ After being left for more than 3 months, 1 did not separate at all and the trial production was discarded.-8: Separation started after 1 month.Prototype waterfall-10: Separation started after 1 to 15 months.Prototype waterfall-9J1 showed signs of separation immediately.As a result, sodium chloride It is clear how the state of separation is controlled by the ratio of the inorganic neutral salt and surfactant.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 界面活性剤を4〜10重量%、安定剤を2〜15重
量%水不溶性研磨物質を20〜70重量%及び必要によ
りビルダーを配合し水に分散させてなる液状クレンザー
組成物において、界面活性剤として直鎖アルキルベンゼ
ンスルホネート及び脂肪酸アルカノールアミドを前者1
重量部に対して後者を0.3〜3.5重量部、安定剤と
して塩化アンモニウム及び尿素を前者1重量部に対して
後者2〜4重量部、の割合で配合したことを特徴とする
液状クレンザー組成物。
1. In a liquid cleanser composition prepared by blending 4 to 10% by weight of a surfactant, 2 to 15% by weight of a stabilizer, 20 to 70% by weight of a water-insoluble abrasive substance, and optionally a builder, the composition is dispersed in water. The former 1 uses linear alkylbenzene sulfonate and fatty acid alkanolamide as agents.
A liquid containing 0.3 to 3.5 parts by weight of the latter and 2 to 4 parts by weight of ammonium chloride and urea as stabilizers to 1 part by weight of the former. Cleanser composition.
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