JPS5922989A - 炭化水素の転化方法 - Google Patents
炭化水素の転化方法Info
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- JPS5922989A JPS5922989A JP13214182A JP13214182A JPS5922989A JP S5922989 A JPS5922989 A JP S5922989A JP 13214182 A JP13214182 A JP 13214182A JP 13214182 A JP13214182 A JP 13214182A JP S5922989 A JPS5922989 A JP S5922989A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- hydrocarbon
- zsm
- conversion reaction
- aromatic content
- Prior art date
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は炭化水素の転化方法に関し、詳しくは芳香族分
含量の少ない炭化水素を原料とすると共に特定の結晶構
造の結晶性シリケートを触媒として用い、水の存在下で
反応することにより芳香族分合Rに富む液状炭化水素を
効率よく製造する方法に閏する。
含量の少ない炭化水素を原料とすると共に特定の結晶構
造の結晶性シリケートを触媒として用い、水の存在下で
反応することにより芳香族分合Rに富む液状炭化水素を
効率よく製造する方法に閏する。
従来から芳香族分含量の少ない炭化水素から芳香族分含
量に富む炭化水素を製造する方法として、ZSM−5お
よびこれと類似の結晶性シリケートを触媒として用いて
転化する方法がいくつか知られている。例えば、ZSM
−5型ゼオライトを用いて炭素数5以上の炭化水素を芳
香族化合物に転化する方法(特開昭49−41322号
公報)、炭素数2〜4のオレフィンおよび/またはパラ
フィンをZSM−5型ゼオライトで芳香族化合物に転化
する方法(特開昭50−49233号公報)などがある
。
量に富む炭化水素を製造する方法として、ZSM−5お
よびこれと類似の結晶性シリケートを触媒として用いて
転化する方法がいくつか知られている。例えば、ZSM
−5型ゼオライトを用いて炭素数5以上の炭化水素を芳
香族化合物に転化する方法(特開昭49−41322号
公報)、炭素数2〜4のオレフィンおよび/またはパラ
フィンをZSM−5型ゼオライトで芳香族化合物に転化
する方法(特開昭50−49233号公報)などがある
。
しかし、これら従来の方法は、転化反応の過程において
触媒上に炭素質が析出しやすく、触媒の失活が著しいと
いう欠点を有すると共に、得られる生成物がガソリン留
分より重質なものとなるという欠点があった。
触媒上に炭素質が析出しやすく、触媒の失活が著しいと
いう欠点を有すると共に、得られる生成物がガソリン留
分より重質なものとなるという欠点があった。
そこで本発明者は上記従来技術の欠点を克服して、触媒
の失活が遅く、シかもガソリン留分に相当する生成物が
効率よく得られる方法を開発すべく研究を重ね、本発明
を完成するに至った。
の失活が遅く、シかもガソリン留分に相当する生成物が
効率よく得られる方法を開発すべく研究を重ね、本発明
を完成するに至った。
すなわち本発明は、芳香族分含量が少なくかつ炭素数2
以J:の原料炭化水素を、水の存在下でZSM−5型の
結晶性シリケートと接触させて芳香族分合fitに富む
液状炭化水素を製造することを特徴とする炭化水素の転
化方法を提供するものである。
以J:の原料炭化水素を、水の存在下でZSM−5型の
結晶性シリケートと接触させて芳香族分合fitに富む
液状炭化水素を製造することを特徴とする炭化水素の転
化方法を提供するものである。
本発明の方法における原料炭化水素としては、上述の如
く芳香族分含量が少なくかつ炭素数2以上の炭化水素が
用いられる。この炭化水素の種類は特に制限はなく、ま
た芳香族分の含量も制限はないが、通′t(は15ff
lfR%以下のものが用いられる。この原料炭化水素の
具体例をあげれば、軽質ナフサ、重質ナフサ等のナフサ
留分、特に炭素数4以上沸点200℃以下の留分、とり
わけ炭素数4以上沸点140℃以下の留分を好適なもの
としてあげることができる。また炭素数2〜4のオレフ
ィンや、<ラフインをそれぞれ単独であるいは混合して
、さらには前記ナフサ留分と混合して用いることもでき
る。なかでも、前記ナフサ留分と炭素数2〜4のオレフ
ィンとの混合物を用いることが好ましく、この場合、両
者の混合割合、即ち前記オレフィン/ナフサ留分=Q、
Q5〜19(重量比))特に好ましくは0,18〜5.
7(重量比)とすると、それぞれを単独で用いた場合に
比べて芳香族分含量の著しく高い液状炭化水素が生成し
、いわゆる相乗効果を奏することができる。
く芳香族分含量が少なくかつ炭素数2以上の炭化水素が
用いられる。この炭化水素の種類は特に制限はなく、ま
た芳香族分の含量も制限はないが、通′t(は15ff
lfR%以下のものが用いられる。この原料炭化水素の
具体例をあげれば、軽質ナフサ、重質ナフサ等のナフサ
留分、特に炭素数4以上沸点200℃以下の留分、とり
わけ炭素数4以上沸点140℃以下の留分を好適なもの
としてあげることができる。また炭素数2〜4のオレフ
ィンや、<ラフインをそれぞれ単独であるいは混合して
、さらには前記ナフサ留分と混合して用いることもでき
る。なかでも、前記ナフサ留分と炭素数2〜4のオレフ
ィンとの混合物を用いることが好ましく、この場合、両
者の混合割合、即ち前記オレフィン/ナフサ留分=Q、
Q5〜19(重量比))特に好ましくは0,18〜5.
7(重量比)とすると、それぞれを単独で用いた場合に
比べて芳香族分含量の著しく高い液状炭化水素が生成し
、いわゆる相乗効果を奏することができる。
また、本発明の方法では触媒としてZSM−5型の結晶
性シリケートを用いることが必要である。
性シリケートを用いることが必要である。
このZSM−5型の結晶性シリケートとは、)(線回折
パターンがZSM−5と同一あるい(ま類似しているも
のを言い、金属としてアルミニウムの代わりに他のもの
が入ったものでもよく、またアルミニウムと共に他の元
素が入ったものでもj:い。具体的には、ZSM−5,
ZSM−8,ZSM−11をはじめとして、特開昭53
−55500号公報記載の結晶性硼珪酸、特開昭56−
96720号公報記載の結晶性チタノシリケート、なら
びに特開昭55−162419号公報、特開昭56−2
2623号公報および特開昭56−59619号公報記
載の結晶性メタロシリケートなどをあげることができ、
これらはいずれも11型あるいは金1!4置換型として
用いることができる。
パターンがZSM−5と同一あるい(ま類似しているも
のを言い、金属としてアルミニウムの代わりに他のもの
が入ったものでもよく、またアルミニウムと共に他の元
素が入ったものでもj:い。具体的には、ZSM−5,
ZSM−8,ZSM−11をはじめとして、特開昭53
−55500号公報記載の結晶性硼珪酸、特開昭56−
96720号公報記載の結晶性チタノシリケート、なら
びに特開昭55−162419号公報、特開昭56−2
2623号公報および特開昭56−59619号公報記
載の結晶性メタロシリケートなどをあげることができ、
これらはいずれも11型あるいは金1!4置換型として
用いることができる。
なお、このZSM−s型の結晶性シリケートを用いるに
あたっては、さらにバインダーとしてアルミナなどを併
用することもできる。
あたっては、さらにバインダーとしてアルミナなどを併
用することもできる。
本発明の方法では、原料炭化水素の転化反応を水の存在
下で行なわなければならない。反応系に水を存在さける
ことによって、炭素質の析出が抑制され、その結果とし
て触媒の寿命が大幅に延長される。また得られる生成物
も水を存在させない場合に比べて、ガソリン留分の富ん
だものとなる。
下で行なわなければならない。反応系に水を存在さける
ことによって、炭素質の析出が抑制され、その結果とし
て触媒の寿命が大幅に延長される。また得られる生成物
も水を存在させない場合に比べて、ガソリン留分の富ん
だものとなる。
ここで反応系に存在させる水のH〔は、原料炭化水素や
触媒の種類、反応条件等により異なり、−錦的に定める
ことはできないが、通常は水/原料炭化水素の重量比を
0.01〜3、好ましくは0.1〜1.5とずべきであ
る。
触媒の種類、反応条件等により異なり、−錦的に定める
ことはできないが、通常は水/原料炭化水素の重量比を
0.01〜3、好ましくは0.1〜1.5とずべきであ
る。
本発明の方法は、上述の如く原料炭化水素を、水の存在
下にてZSM−5型の結晶性シリケートと接触させるこ
とにより行なうが、この際の反応条件は、通常は常圧〜
50 kg/cm’ Gの圧力、好ましくは常圧〜20
梅/−2Gとし、湿度350〜600℃、好ましくは4
00〜550℃、原料炭化水素の重量空間速度(WH8
V) 0.1〜50 hr−’ 、好ましくは0.5〜
10 hr とずべきである。
下にてZSM−5型の結晶性シリケートと接触させるこ
とにより行なうが、この際の反応条件は、通常は常圧〜
50 kg/cm’ Gの圧力、好ましくは常圧〜20
梅/−2Gとし、湿度350〜600℃、好ましくは4
00〜550℃、原料炭化水素の重量空間速度(WH8
V) 0.1〜50 hr−’ 、好ましくは0.5〜
10 hr とずべきである。
以上の如き本発明の方法にしたがえば、芳香族分含量の
少ない炭化水素、例えばオクタン価の低いナフサや用途
の限られるオレフィンガス等を、芳香族分含量に富んだ
オクタン価の高いガソリンに極めて効率よく転化するこ
とができる。
少ない炭化水素、例えばオクタン価の低いナフサや用途
の限られるオレフィンガス等を、芳香族分含量に富んだ
オクタン価の高いガソリンに極めて効率よく転化するこ
とができる。
従って本発明の方法は、石油精製2石油化学工業に広く
利用することができ、特に高オクタン価ガソリンや芳香
族化合物の製造に有効に用いることができる。
利用することができ、特に高オクタン価ガソリンや芳香
族化合物の製造に有効に用いることができる。
次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
実施例工
(1)触媒の調製
硫酸アルミニウム(18水塩) 、7.52グ、硫酸(
97%)1.7.6Fおよび水250m1!かうなる溶
液CI)、水ガラス(Sin、 37.61て量%、
Na、017.5創I、水44.9重量%)162
i’および水300dからなる溶液(■)、塩化ナトリ
ワム791および水122Mからなる溶液@)をそれぞ
れiM製した。
97%)1.7.6Fおよび水250m1!かうなる溶
液CI)、水ガラス(Sin、 37.61て量%、
Na、017.5創I、水44.9重量%)162
i’および水300dからなる溶液(■)、塩化ナトリ
ワム791および水122Mからなる溶液@)をそれぞ
れiM製した。
次いで上記溶液θ11)中へ溶液0)および溶t (I
I)を室温で攪拌しながら同時に徐々に滴下して混合物
を得た。続いてこの混合物に粉末モルデナイト12を添
加した後、plIをio、oに調整し、1tのメートク
レープに入れ、170’Cにて200 rl:1mの回
転数で攪拌し、自己圧力Fで20ItGfljl1反応
させたOその後、反応混合物を冷却し、1tの水で5回
:6を浄した。次いで濾過により固型5上を分I41f
f l、、120℃で3時間乾燥したところ、40.5
9の1譜品性アルミノンリケートゼメーライトカ4られ
た。この&’i品性アルミノシリケー1・−ビ副−ラ・
rトをXm回折テ確認したところZSM−5であった。
I)を室温で攪拌しながら同時に徐々に滴下して混合物
を得た。続いてこの混合物に粉末モルデナイト12を添
加した後、plIをio、oに調整し、1tのメートク
レープに入れ、170’Cにて200 rl:1mの回
転数で攪拌し、自己圧力Fで20ItGfljl1反応
させたOその後、反応混合物を冷却し、1tの水で5回
:6を浄した。次いで濾過により固型5上を分I41f
f l、、120℃で3時間乾燥したところ、40.5
9の1譜品性アルミノンリケートゼメーライトカ4られ
た。この&’i品性アルミノシリケー1・−ビ副−ラ・
rトをXm回折テ確認したところZSM−5であった。
なおこのZSM−5はモル比で次の組成を有1−る。
0、9 NEI!O” G O510t ” 1.0
At203上記の方法でイυられたZSbi−5を1
y当り5−の1規定硝酸アンモニウムで2回イA−ン交
換し、120°Cで乾燥後、550°C,c、R1tt
l空気11テ焼成して1■l(Jとした。さらに、こ4
tにアルミナとして20重n%に相当するアルミづ一ゾ
ルを);インタ。
At203上記の方法でイυられたZSbi−5を1
y当り5−の1規定硝酸アンモニウムで2回イA−ン交
換し、120°Cで乾燥後、550°C,c、R1tt
l空気11テ焼成して1■l(Jとした。さらに、こ4
tにアルミナとして20重n%に相当するアルミづ一ゾ
ルを);インタ。
−として加え1押出成形し、120℃、3詩間乾燥した
後、550℃、6時nU空気中で焼成し゛C触媒を得た
。
後、550℃、6時nU空気中で焼成し゛C触媒を得た
。
(2)転化反応
上記(1)で得られた触媒を用い、常圧、温度450℃
、原料炭化水素のWHS V 1. Ohr” 、水/
原料炭化水素の重量比1.0の条件下で、原料炭化水素
である第1表に示す組成の軽質ナフサの転化反応を行な
った。結果を第2表に示す。
、原料炭化水素のWHS V 1. Ohr” 、水/
原料炭化水素の重量比1.0の条件下で、原料炭化水素
である第1表に示す組成の軽質ナフサの転化反応を行な
った。結果を第2表に示す。
実施例2
実施例1(2)において、温度を550℃とし、また水
/原料炭化水素の重量比を0.5としたこと以外は実施
例1(2)と同様の条件で転化反応を行なった。結果を
第2表に示す。
/原料炭化水素の重量比を0.5としたこと以外は実施
例1(2)と同様の条件で転化反応を行なった。結果を
第2表に示す。
比較例1
実施例1(2)において、反応系に水を加えなかった二
と、即ち水/原料炭化水素の重量比をOとしたこと以外
は、実施例1(2)と同様の条件で転化反応を行なった
。結果を第2表に示す。
と、即ち水/原料炭化水素の重量比をOとしたこと以外
は、実施例1(2)と同様の条件で転化反応を行なった
。結果を第2表に示す。
比較例2
実施′例2において、反応系に水を加えな力)つたこと
、(!tlち水/原料炭化水素の重量比をOとしたこと
以外は、実施例2と同様の条件で転化度p6を行なった
。結果を第2表に示す。
、(!tlち水/原料炭化水素の重量比をOとしたこと
以外は、実施例2と同様の条件で転化度p6を行なった
。結果を第2表に示す。
第 1 表
実施例3
実施例1(1)で得られた触媒を用い、常圧、温度40
0℃、原料炭化水素のWHS V 0.8 hr−’
、水/原料炭化水素の重量比0.8の条件下で\原料炭
化水素である第3表に示す組成のオレフィン含有ガスの
転化反応を行なった。結果を第4表に示す。
0℃、原料炭化水素のWHS V 0.8 hr−’
、水/原料炭化水素の重量比0.8の条件下で\原料炭
化水素である第3表に示す組成のオレフィン含有ガスの
転化反応を行なった。結果を第4表に示す。
比較例3
実施例3において、反応系に水を加えなかったこと、即
ち水/原料炭化水素の重量比を0としたこと以外は、実
施例3と同様の条件で転化反応を行なった。結果を第4
表に示す。
ち水/原料炭化水素の重量比を0としたこと以外は、実
施例3と同様の条件で転化反応を行なった。結果を第4
表に示す。
第3表
/′
//−
Claims (2)
- (1)芳香族分含量が少なくかつ炭素数2以上の原料炭
化水素を・水の存在下でZSM−5型の結晶性シリケー
トと接触させて芳香族分含量に富む液状炭化水素を製造
することを特徴とする炭化水素の転化方法。 - (2)反応系に存在する水/原料炭化水素の重量比が0
.01〜3である特許請求の範囲第1項記載の転化方法
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13214182A JPS5922989A (ja) | 1982-07-30 | 1982-07-30 | 炭化水素の転化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13214182A JPS5922989A (ja) | 1982-07-30 | 1982-07-30 | 炭化水素の転化方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5922989A true JPS5922989A (ja) | 1984-02-06 |
JPH0246078B2 JPH0246078B2 (ja) | 1990-10-12 |
Family
ID=15074316
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13214182A Granted JPS5922989A (ja) | 1982-07-30 | 1982-07-30 | 炭化水素の転化方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5922989A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008115809A (ja) * | 2006-11-07 | 2008-05-22 | Chugoku Electric Power Co Inc:The | 風力発電機を備えた煙突 |
JP2011195529A (ja) * | 2010-03-23 | 2011-10-06 | Mitsui Chemicals Inc | 単環芳香族炭化水素の製造方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4941322A (ja) * | 1972-05-17 | 1974-04-18 | ||
JPS56103292A (en) * | 1979-12-31 | 1981-08-18 | Mobil Oil | Manufacture of gasoline fraction from olefinncontaining mixture |
-
1982
- 1982-07-30 JP JP13214182A patent/JPS5922989A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4941322A (ja) * | 1972-05-17 | 1974-04-18 | ||
JPS56103292A (en) * | 1979-12-31 | 1981-08-18 | Mobil Oil | Manufacture of gasoline fraction from olefinncontaining mixture |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008115809A (ja) * | 2006-11-07 | 2008-05-22 | Chugoku Electric Power Co Inc:The | 風力発電機を備えた煙突 |
JP2011195529A (ja) * | 2010-03-23 | 2011-10-06 | Mitsui Chemicals Inc | 単環芳香族炭化水素の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0246078B2 (ja) | 1990-10-12 |
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