JPS5922989A - 炭化水素の転化方法 - Google Patents
炭化水素の転化方法Info
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- JPS5922989A JPS5922989A JP13214182A JP13214182A JPS5922989A JP S5922989 A JPS5922989 A JP S5922989A JP 13214182 A JP13214182 A JP 13214182A JP 13214182 A JP13214182 A JP 13214182A JP S5922989 A JPS5922989 A JP S5922989A
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- JP
- Japan
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- water
- hydrocarbon
- zsm
- conversion reaction
- aromatic content
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は炭化水素の転化方法に関し、詳しくは芳香族分
含量の少ない炭化水素を原料とすると共に特定の結晶構
造の結晶性シリケートを触媒として用い、水の存在下で
反応することにより芳香族分合Ｒに富む液状炭化水素を
効率よく製造する方法に閏する。
含量の少ない炭化水素を原料とすると共に特定の結晶構
造の結晶性シリケートを触媒として用い、水の存在下で
反応することにより芳香族分合Ｒに富む液状炭化水素を
効率よく製造する方法に閏する。
従来から芳香族分含量の少ない炭化水素から芳香族分含
量に富む炭化水素を製造する方法として、ＺＳＭ−５お
よびこれと類似の結晶性シリケートを触媒として用いて
転化する方法がいくつか知られている。例えば、ＺＳＭ
−５型ゼオライトを用いて炭素数５以上の炭化水素を芳
香族化合物に転化する方法（特開昭４９−４１３２２号
公報）、炭素数２〜４のオレフィンおよび／またはパラ
フィンをＺＳＭ−５型ゼオライトで芳香族化合物に転化
する方法（特開昭５０−４９２３３号公報）などがある
。
量に富む炭化水素を製造する方法として、ＺＳＭ−５お
よびこれと類似の結晶性シリケートを触媒として用いて
転化する方法がいくつか知られている。例えば、ＺＳＭ
−５型ゼオライトを用いて炭素数５以上の炭化水素を芳
香族化合物に転化する方法（特開昭４９−４１３２２号
公報）、炭素数２〜４のオレフィンおよび／またはパラ
フィンをＺＳＭ−５型ゼオライトで芳香族化合物に転化
する方法（特開昭５０−４９２３３号公報）などがある
。
しかし、これら従来の方法は、転化反応の過程において
触媒上に炭素質が析出しやすく、触媒の失活が著しいと
いう欠点を有すると共に、得られる生成物がガソリン留
分より重質なものとなるという欠点があった。
触媒上に炭素質が析出しやすく、触媒の失活が著しいと
いう欠点を有すると共に、得られる生成物がガソリン留
分より重質なものとなるという欠点があった。
そこで本発明者は上記従来技術の欠点を克服して、触媒
の失活が遅く、シかもガソリン留分に相当する生成物が
効率よく得られる方法を開発すべく研究を重ね、本発明
を完成するに至った。
の失活が遅く、シかもガソリン留分に相当する生成物が
効率よく得られる方法を開発すべく研究を重ね、本発明
を完成するに至った。
すなわち本発明は、芳香族分含量が少なくかつ炭素数２
以Ｊ：の原料炭化水素を、水の存在下でＺＳＭ−５型の
結晶性シリケートと接触させて芳香族分合ｆｉｔに富む
液状炭化水素を製造することを特徴とする炭化水素の転
化方法を提供するものである。
以Ｊ：の原料炭化水素を、水の存在下でＺＳＭ−５型の
結晶性シリケートと接触させて芳香族分合ｆｉｔに富む
液状炭化水素を製造することを特徴とする炭化水素の転
化方法を提供するものである。
本発明の方法における原料炭化水素としては、上述の如
く芳香族分含量が少なくかつ炭素数２以上の炭化水素が
用いられる。この炭化水素の種類は特に制限はなく、ま
た芳香族分の含量も制限はないが、通′ｔ（は１５ｆｆ
ｌｆＲ％以下のものが用いられる。この原料炭化水素の
具体例をあげれば、軽質ナフサ、重質ナフサ等のナフサ
留分、特に炭素数４以上沸点２００℃以下の留分、とり
わけ炭素数４以上沸点１４０℃以下の留分を好適なもの
としてあげることができる。また炭素数２〜４のオレフ
ィンや、＜ラフインをそれぞれ単独であるいは混合して
、さらには前記ナフサ留分と混合して用いることもでき
る。なかでも、前記ナフサ留分と炭素数２〜４のオレフ
ィンとの混合物を用いることが好ましく、この場合、両
者の混合割合、即ち前記オレフィン／ナフサ留分＝Ｑ、
Ｑ５〜１９（重量比））特に好ましくは０，１８〜５．
７（重量比）とすると、それぞれを単独で用いた場合に
比べて芳香族分含量の著しく高い液状炭化水素が生成し
、いわゆる相乗効果を奏することができる。
く芳香族分含量が少なくかつ炭素数２以上の炭化水素が
用いられる。この炭化水素の種類は特に制限はなく、ま
た芳香族分の含量も制限はないが、通′ｔ（は１５ｆｆ
ｌｆＲ％以下のものが用いられる。この原料炭化水素の
具体例をあげれば、軽質ナフサ、重質ナフサ等のナフサ
留分、特に炭素数４以上沸点２００℃以下の留分、とり
わけ炭素数４以上沸点１４０℃以下の留分を好適なもの
としてあげることができる。また炭素数２〜４のオレフ
ィンや、＜ラフインをそれぞれ単独であるいは混合して
、さらには前記ナフサ留分と混合して用いることもでき
る。なかでも、前記ナフサ留分と炭素数２〜４のオレフ
ィンとの混合物を用いることが好ましく、この場合、両
者の混合割合、即ち前記オレフィン／ナフサ留分＝Ｑ、
Ｑ５〜１９（重量比））特に好ましくは０，１８〜５．
７（重量比）とすると、それぞれを単独で用いた場合に
比べて芳香族分含量の著しく高い液状炭化水素が生成し
、いわゆる相乗効果を奏することができる。
また、本発明の方法では触媒としてＺＳＭ−５型の結晶
性シリケートを用いることが必要である。
性シリケートを用いることが必要である。
このＺＳＭ−５型の結晶性シリケートとは、）（線回折
パターンがＺＳＭ−５と同一あるい（ま類似しているも
のを言い、金属としてアルミニウムの代わりに他のもの
が入ったものでもよく、またアルミニウムと共に他の元
素が入ったものでもｊ：い。具体的には、ＺＳＭ−５，
ＺＳＭ−８，ＺＳＭ−１１をはじめとして、特開昭５３
−５５５００号公報記載の結晶性硼珪酸、特開昭５６−
９６７２０号公報記載の結晶性チタノシリケート、なら
びに特開昭５５−１６２４１９号公報、特開昭５６−２
２６２３号公報および特開昭５６−５９６１９号公報記
載の結晶性メタロシリケートなどをあげることができ、
これらはいずれも１１型あるいは金１！４置換型として
用いることができる。
パターンがＺＳＭ−５と同一あるい（ま類似しているも
のを言い、金属としてアルミニウムの代わりに他のもの
が入ったものでもよく、またアルミニウムと共に他の元
素が入ったものでもｊ：い。具体的には、ＺＳＭ−５，
ＺＳＭ−８，ＺＳＭ−１１をはじめとして、特開昭５３
−５５５００号公報記載の結晶性硼珪酸、特開昭５６−
９６７２０号公報記載の結晶性チタノシリケート、なら
びに特開昭５５−１６２４１９号公報、特開昭５６−２
２６２３号公報および特開昭５６−５９６１９号公報記
載の結晶性メタロシリケートなどをあげることができ、
これらはいずれも１１型あるいは金１！４置換型として
用いることができる。
なお、このＺＳＭ−ｓ型の結晶性シリケートを用いるに
あたっては、さらにバインダーとしてアルミナなどを併
用することもできる。
あたっては、さらにバインダーとしてアルミナなどを併
用することもできる。
本発明の方法では、原料炭化水素の転化反応を水の存在
下で行なわなければならない。反応系に水を存在さける
ことによって、炭素質の析出が抑制され、その結果とし
て触媒の寿命が大幅に延長される。また得られる生成物
も水を存在させない場合に比べて、ガソリン留分の富ん
だものとなる。
下で行なわなければならない。反応系に水を存在さける
ことによって、炭素質の析出が抑制され、その結果とし
て触媒の寿命が大幅に延長される。また得られる生成物
も水を存在させない場合に比べて、ガソリン留分の富ん
だものとなる。
ここで反応系に存在させる水のＨ〔は、原料炭化水素や
触媒の種類、反応条件等により異なり、−錦的に定める
ことはできないが、通常は水／原料炭化水素の重量比を
０．０１〜３、好ましくは０．１〜１．５とずべきであ
る。
触媒の種類、反応条件等により異なり、−錦的に定める
ことはできないが、通常は水／原料炭化水素の重量比を
０．０１〜３、好ましくは０．１〜１．５とずべきであ
る。
本発明の方法は、上述の如く原料炭化水素を、水の存在
下にてＺＳＭ−５型の結晶性シリケートと接触させるこ
とにより行なうが、この際の反応条件は、通常は常圧〜
５０ ｋｇ／ｃｍ’ Ｇの圧力、好ましくは常圧〜２０
梅／−２Ｇとし、湿度３５０〜６００℃、好ましくは４
００〜５５０℃、原料炭化水素の重量空間速度（ＷＨ８
Ｖ） ０．１〜５０ ｈｒ−’ 、好ましくは０．５〜
１０ ｈｒ とずべきである。
下にてＺＳＭ−５型の結晶性シリケートと接触させるこ
とにより行なうが、この際の反応条件は、通常は常圧〜
５０ ｋｇ／ｃｍ’ Ｇの圧力、好ましくは常圧〜２０
梅／−２Ｇとし、湿度３５０〜６００℃、好ましくは４
００〜５５０℃、原料炭化水素の重量空間速度（ＷＨ８
Ｖ） ０．１〜５０ ｈｒ−’ 、好ましくは０．５〜
１０ ｈｒ とずべきである。
以上の如き本発明の方法にしたがえば、芳香族分含量の
少ない炭化水素、例えばオクタン価の低いナフサや用途
の限られるオレフィンガス等を、芳香族分含量に富んだ
オクタン価の高いガソリンに極めて効率よく転化するこ
とができる。
少ない炭化水素、例えばオクタン価の低いナフサや用途
の限られるオレフィンガス等を、芳香族分含量に富んだ
オクタン価の高いガソリンに極めて効率よく転化するこ
とができる。
従って本発明の方法は、石油精製２石油化学工業に広く
利用することができ、特に高オクタン価ガソリンや芳香
族化合物の製造に有効に用いることができる。
利用することができ、特に高オクタン価ガソリンや芳香
族化合物の製造に有効に用いることができる。
次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
実施例工
（１）触媒の調製
硫酸アルミニウム（１８水塩） 、７．５２グ、硫酸（
９７％）１．７．６Ｆおよび水２５０ｍ１！かうなる溶
液ＣＩ）、水ガラス（Ｓｉｎ、 ３７．６１て量％、
Ｎａ、０１７．５創Ｉ、水４４．９重量％）１６２
ｉ’および水３００ｄからなる溶液（■）、塩化ナトリ
ワム７９１および水１２２Ｍからなる溶液＠）をそれぞ
れｉＭ製した。
９７％）１．７．６Ｆおよび水２５０ｍ１！かうなる溶
液ＣＩ）、水ガラス（Ｓｉｎ、 ３７．６１て量％、
Ｎａ、０１７．５創Ｉ、水４４．９重量％）１６２
ｉ’および水３００ｄからなる溶液（■）、塩化ナトリ
ワム７９１および水１２２Ｍからなる溶液＠）をそれぞ
れｉＭ製した。
次いで上記溶液θ１１）中へ溶液０）および溶ｔ （Ｉ
Ｉ）を室温で攪拌しながら同時に徐々に滴下して混合物
を得た。続いてこの混合物に粉末モルデナイト１２を添
加した後、ｐｌＩをｉｏ、ｏに調整し、１ｔのメートク
レープに入れ、１７０’Ｃにて２００ ｒｌ：１ｍの回
転数で攪拌し、自己圧力Ｆで２０ＩｔＧｆｌｊｌ１反応
させたＯその後、反応混合物を冷却し、１ｔの水で５回
：６を浄した。次いで濾過により固型５上を分Ｉ４１ｆ
ｆ ｌ、、１２０℃で３時間乾燥したところ、４０．５
９の１譜品性アルミノンリケートゼメーライトカ４られ
た。この＆’ｉ品性アルミノシリケー１・−ビ副−ラ・
ｒトをＸｍ回折テ確認したところＺＳＭ−５であった。
Ｉ）を室温で攪拌しながら同時に徐々に滴下して混合物
を得た。続いてこの混合物に粉末モルデナイト１２を添
加した後、ｐｌＩをｉｏ、ｏに調整し、１ｔのメートク
レープに入れ、１７０’Ｃにて２００ ｒｌ：１ｍの回
転数で攪拌し、自己圧力Ｆで２０ＩｔＧｆｌｊｌ１反応
させたＯその後、反応混合物を冷却し、１ｔの水で５回
：６を浄した。次いで濾過により固型５上を分Ｉ４１ｆ
ｆ ｌ、、１２０℃で３時間乾燥したところ、４０．５
９の１譜品性アルミノンリケートゼメーライトカ４られ
た。この＆’ｉ品性アルミノシリケー１・−ビ副−ラ・
ｒトをＸｍ回折テ確認したところＺＳＭ−５であった。
なおこのＺＳＭ−５はモル比で次の組成を有１−る。
０、９ ＮＥＩ！Ｏ” Ｇ Ｏ５１０ｔ ” １．０
Ａｔ２０３上記の方法でイυられたＺＳｂｉ−５を１
ｙ当り５−の１規定硝酸アンモニウムで２回イＡ−ン交
換し、１２０°Ｃで乾燥後、５５０°Ｃ，ｃ、Ｒ１ｔｔ
ｌ空気１１テ焼成して１■ｌ（Ｊとした。さらに、こ４
ｔにアルミナとして２０重ｎ％に相当するアルミづ一ゾ
ルを）；インタ。
Ａｔ２０３上記の方法でイυられたＺＳｂｉ−５を１
ｙ当り５−の１規定硝酸アンモニウムで２回イＡ−ン交
換し、１２０°Ｃで乾燥後、５５０°Ｃ，ｃ、Ｒ１ｔｔ
ｌ空気１１テ焼成して１■ｌ（Ｊとした。さらに、こ４
ｔにアルミナとして２０重ｎ％に相当するアルミづ一ゾ
ルを）；インタ。
−として加え１押出成形し、１２０℃、３詩間乾燥した
後、５５０℃、６時ｎＵ空気中で焼成し゛Ｃ触媒を得た
。
後、５５０℃、６時ｎＵ空気中で焼成し゛Ｃ触媒を得た
。
（２）転化反応
上記（１）で得られた触媒を用い、常圧、温度４５０℃
、原料炭化水素のＷＨＳ Ｖ １． Ｏｈｒ” 、水／
原料炭化水素の重量比１．０の条件下で、原料炭化水素
である第１表に示す組成の軽質ナフサの転化反応を行な
った。結果を第２表に示す。
、原料炭化水素のＷＨＳ Ｖ １． Ｏｈｒ” 、水／
原料炭化水素の重量比１．０の条件下で、原料炭化水素
である第１表に示す組成の軽質ナフサの転化反応を行な
った。結果を第２表に示す。
実施例２
実施例１（２）において、温度を５５０℃とし、また水
／原料炭化水素の重量比を０．５としたこと以外は実施
例１（２）と同様の条件で転化反応を行なった。結果を
第２表に示す。
／原料炭化水素の重量比を０．５としたこと以外は実施
例１（２）と同様の条件で転化反応を行なった。結果を
第２表に示す。
比較例１
実施例１（２）において、反応系に水を加えなかった二
と、即ち水／原料炭化水素の重量比をＯとしたこと以外
は、実施例１（２）と同様の条件で転化反応を行なった
。結果を第２表に示す。
と、即ち水／原料炭化水素の重量比をＯとしたこと以外
は、実施例１（２）と同様の条件で転化反応を行なった
。結果を第２表に示す。
比較例２
実施′例２において、反応系に水を加えな力）つたこと
、（！ｔｌち水／原料炭化水素の重量比をＯとしたこと
以外は、実施例２と同様の条件で転化度ｐ６を行なった
。結果を第２表に示す。
、（！ｔｌち水／原料炭化水素の重量比をＯとしたこと
以外は、実施例２と同様の条件で転化度ｐ６を行なった
。結果を第２表に示す。
第 １ 表
実施例３
実施例１（１）で得られた触媒を用い、常圧、温度４０
０℃、原料炭化水素のＷＨＳ Ｖ ０．８ ｈｒ−’
、水／原料炭化水素の重量比０．８の条件下で＼原料炭
化水素である第３表に示す組成のオレフィン含有ガスの
転化反応を行なった。結果を第４表に示す。
０℃、原料炭化水素のＷＨＳ Ｖ ０．８ ｈｒ−’
、水／原料炭化水素の重量比０．８の条件下で＼原料炭
化水素である第３表に示す組成のオレフィン含有ガスの
転化反応を行なった。結果を第４表に示す。
比較例３
実施例３において、反応系に水を加えなかったこと、即
ち水／原料炭化水素の重量比を０としたこと以外は、実
施例３と同様の条件で転化反応を行なった。結果を第４
表に示す。
ち水／原料炭化水素の重量比を０としたこと以外は、実
施例３と同様の条件で転化反応を行なった。結果を第４
表に示す。
第３表
／′
／／−
Claims (2)
- （１）芳香族分含量が少なくかつ炭素数２以上の原料炭
化水素を・水の存在下でＺＳＭ−５型の結晶性シリケー
トと接触させて芳香族分含量に富む液状炭化水素を製造
することを特徴とする炭化水素の転化方法。 - （２）反応系に存在する水／原料炭化水素の重量比が０
．０１〜３である特許請求の範囲第１項記載の転化方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13214182A JPS5922989A (ja) | 1982-07-30 | 1982-07-30 | 炭化水素の転化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13214182A JPS5922989A (ja) | 1982-07-30 | 1982-07-30 | 炭化水素の転化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5922989A true JPS5922989A (ja) | 1984-02-06 |
| JPH0246078B2 JPH0246078B2 (ja) | 1990-10-12 |
Family
ID=15074316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13214182A Granted JPS5922989A (ja) | 1982-07-30 | 1982-07-30 | 炭化水素の転化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5922989A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008115809A (ja) * | 2006-11-07 | 2008-05-22 | Chugoku Electric Power Co Inc:The | 風力発電機を備えた煙突 |
| JP2011195529A (ja) * | 2010-03-23 | 2011-10-06 | Mitsui Chemicals Inc | 単環芳香族炭化水素の製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4941322A (ja) * | 1972-05-17 | 1974-04-18 | ||
| JPS56103292A (en) * | 1979-12-31 | 1981-08-18 | Mobil Oil | Manufacture of gasoline fraction from olefinncontaining mixture |
-
1982
- 1982-07-30 JP JP13214182A patent/JPS5922989A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4941322A (ja) * | 1972-05-17 | 1974-04-18 | ||
| JPS56103292A (en) * | 1979-12-31 | 1981-08-18 | Mobil Oil | Manufacture of gasoline fraction from olefinncontaining mixture |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008115809A (ja) * | 2006-11-07 | 2008-05-22 | Chugoku Electric Power Co Inc:The | 風力発電機を備えた煙突 |
| JP2011195529A (ja) * | 2010-03-23 | 2011-10-06 | Mitsui Chemicals Inc | 単環芳香族炭化水素の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0246078B2 (ja) | 1990-10-12 |
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