JPS59207504A - Crosslinked polyolefin insulated wire and cable - Google Patents

Crosslinked polyolefin insulated wire and cable

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JPS59207504A
JPS59207504A JP8315883A JP8315883A JPS59207504A JP S59207504 A JPS59207504 A JP S59207504A JP 8315883 A JP8315883 A JP 8315883A JP 8315883 A JP8315883 A JP 8315883A JP S59207504 A JPS59207504 A JP S59207504A
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JP
Japan
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conductor
insulated wire
cable
crosslinked polyolefin
discoloration
Prior art date
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Pending
Application number
JP8315883A
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Japanese (ja)
Inventor
椎名 利雄
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Hitachi Cable Ltd
Original Assignee
Hitachi Cable Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Cable Ltd filed Critical Hitachi Cable Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は架橋ポリオレフィン絶縁層を有する電線・ケー
ブルに関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to electric wires and cables having a crosslinked polyolefin insulation layer.

架橋ボ2ノオレフィン絶縁電線・ケーブルは、ポリオレ
フィン樹脂に架橋剤、酸化防止剤、更に必要に応じて滑
剤、耐候性付与剤、着色剤などを添加してなる樹脂組成
物を押出機に導入して導体外周に押出被覆し、その後架
橋処理を施して製造するのが一般的である。
Cross-linked polyolefin insulated wires and cables are produced by introducing a resin composition made by adding a cross-linking agent, an antioxidant, and, if necessary, a lubricant, a weather resistance agent, a coloring agent, etc. to a polyolefin resin into an extruder. It is generally manufactured by extrusion coating the outer periphery of the conductor and then subjecting it to a crosslinking treatment.

近年押出機の改良によって混線効果の後れた押出機が採
用されてきておシ、これによって押出機に架橋剤を注入
する方式、あるいは架橋剤に酸化防止剤を溶かした液を
注入する方式などが提案されている。
In recent years, improvements in extruders have led to the adoption of extruders that are less susceptible to cross-linking effects.This has led to methods in which a crosslinking agent is injected into the extruder, or a method in which a solution containing an antioxidant is injected into the crosslinking agent. is proposed.

これらの製造方式は、従来方式に比して混線工程が省略
できるので、製造能率が向上し、また混線時における異
物混入を防止できるので製品の特性向上につながるもの
である。
Compared to conventional methods, these manufacturing methods can omit the cross-wire process, improving manufacturing efficiency, and prevent contamination by foreign matter during cross-wire, leading to improved product characteristics.

かかる注入方式において使用される架橋剤は常温で液状
を呈するジ・ターシャリブチル・パーオキサイド、ター
シャリブチル・クミル・ノミ−オキサイド、2,5−ジ
メチル−2,5−ジー(1−ブチルーツξ−オキン)−
ヘキ/ン−3などの架橋剤を単独または固形状のツクミ
ル・ξ−オキサイ1や】、3−ビス−(ターンヤリブチ
ル・)ξ−オキシ・インプロピル)ベンゼンなどと組合
せて使用される。
The crosslinking agents used in this injection method include di-tert-butyl peroxide, tert-butyl cumyl chili-oxide, and 2,5-dimethyl-2,5-di(1-butylroot ξ), which are liquid at room temperature. -Okin)-
A crosslinking agent such as hexane-3 is used alone or in combination with solid tsucumyl.

まだ酸化防止剤としては、架橋剤に常温で溶解する4、
4′−チオビス(6−t−ブチル−3−メチルフエ/−
ル)、ジラウリル・ジチオゾロビオネート1.2,2−
チオ〔ジエチル−ビス−3(3゜5−ジエチル−t−〕
−〕1−ルー4−ヒPロキンフェニル〕プロピオネート
などが単独才たは併用して使用されている。
As an antioxidant, 4, which dissolves in the crosslinking agent at room temperature,
4'-thiobis(6-t-butyl-3-methylfe/-
dilauryl dithiozolobionate 1,2,2-
Thio[diethyl-bis-3(3゜5-diethyl-t-)]
-]1-ru-4-hyProquinphenyl]propionate and the like are used alone or in combination.

しかしながら、液状の架橋剤は架橋剤に含有される不純
物あるいは架橋時の反応で生成する酸性の分解生成物に
より導体を変色させる欠点がある。
However, liquid crosslinking agents have the disadvantage of discoloring the conductor due to impurities contained in the crosslinking agent or acidic decomposition products generated during crosslinking reactions.

分解生成物および架橋剤に含有される不純物とシテハ、
クミルアルコール、α−メチルスチレン、クメン、ター
シャリブタノール、アセトフェノンなどかあり、これら
はいずれも酸性物質であることから導体変色を促進する
ことになる。
Impurities contained in decomposition products and crosslinking agents,
Examples include cumyl alcohol, α-methylstyrene, cumene, tert-butanol, and acetophenone, and since these are all acidic substances, they promote discoloration of the conductor.

導体変色を防止する方法としては、電線・ケーブルの乾
燥工程で分解生成物を除くことも可能であるが、絶縁層
を厚くするに従い除去は困難になる。
As a method of preventing conductor discoloration, it is possible to remove decomposition products during the drying process of electric wires and cables, but as the insulating layer becomes thicker, removal becomes more difficult.

まだ導体上にセパレータテープを巻いても十分な効果は
ない。
Wrapping separator tape over the conductor still does not have sufficient effect.

本発明は前記した従来技術を改良するもので、導体変色
を防止できる架橋ポリオレフィン絶縁電線・ケーブルの
提供を目的とするものである。
The present invention is an improvement over the prior art described above, and aims to provide crosslinked polyolefin insulated wires and cables that can prevent conductor discoloration.

すなわち、本発明は導体変色防止剤として2,2′−オ
キサアミドビス・エチル、  3 (3、5−)−) 
1) −フチルー4−ヒドロキシフェニル)フロビオネ
ートを架橋剤および酸化防止剤と共にポリオレフィン樹
脂中に添加含有せしめるものである。
That is, the present invention uses 2,2'-oxamidobis-ethyl, 3 (3,5-)-) as a conductor discoloration inhibitor.
1) -Phthyl-4-hydroxyphenyl) flobionate is added and contained in a polyolefin resin together with a crosslinking agent and an antioxidant.

上記導体変色防止剤は、ナラガードLX−1なる商品名
でコニロイヤル社から市販されており、構造式中にフェ
ノール基、アミン基を夫々2個有する酸化防止剤であり
、電線・ケーブルのように銅導体を撚線で使用するとき
に著しい効果を発揮する。
The above-mentioned conductor discoloration inhibitor is commercially available from Koniroyal under the trade name Naragard LX-1, and is an antioxidant having two phenol groups and two amine groups in its structural formula, and is suitable for use in electrical wires and cables. A remarkable effect is exhibited when copper conductors are used in twisted wires.

すなわち、一般的な重金楓不活性剤は銅と直接接触した
部分に有効であるが、撚線などのように  。
That is, common heavy metal maple deactivators are effective in areas that are in direct contact with copper, such as stranded wires.

数層に撚合せた場合には内部の導体は架橋剤の分解生成
物のため変色し、電気抵抗に悪影響を及ぼす。
When twisted into several layers, the internal conductor becomes discolored due to decomposition products of the crosslinking agent, which adversely affects electrical resistance.

しかし、塩基性の組成をもつ酸化防止剤をポリオレフィ
ン樹脂に添加すると、架橋反応時に生成した酸性の分解
生成物を中和し、変色には寄与しない別物質に変えると
共に、銅導体上に錯塩を形成し保護する作用をする。
However, when an antioxidant with a basic composition is added to polyolefin resin, it neutralizes the acidic decomposition products generated during the crosslinking reaction, converts them into a separate substance that does not contribute to discoloration, and also forms complex salts on the copper conductor. It acts to form and protect.

通常気化性防錆剤として使用されているトリ・トリアゾ
ールやベンゾトリアゾールなどにより導体を処理しても
このような効果は認められない。
Even if the conductor is treated with tri-triazole or benzotriazole, which are commonly used as volatile rust preventives, no such effect is observed.

本発明において、上記導体変色防止剤をポリオレフィン
樹脂に均一に分散させる方法としては、パンパリなどに
よ−シ双方を混練してペレット化したもの、あるいは双
方をマスターパッチにしたものをホラ・ξ−から押出機
に送シ込み、押出機の練りによシ均一に分散させる方法
がある。
In the present invention, the method for uniformly dispersing the conductor discoloration inhibitor in the polyolefin resin is to knead both of them into pellets using Panpari or the like, or to make a master patch of both of them. There is a method of feeding the mixture into an extruder and dispersing it uniformly by kneading the extruder.

ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−プロ
ピレン共重合体などエチレンを過半に含むものが該当す
る。これらは単独丑たけ2種以上組合せて使用される。
Suitable polyolefin resins include those containing a majority of ethylene, such as low-density polyethylene, medium-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and ethylene-propylene copolymer. These may be used singly or in combination of two or more.

本発明においては、ポリオレフィン樹脂、架橋剤、酸化
防止剤、導体変色防止の他に必要に応じて滑剤、着色剤
、充填剤、架橋助剤などを添加することは差支えない。
In the present invention, in addition to the polyolefin resin, crosslinking agent, antioxidant, and conductor discoloration prevention, lubricants, colorants, fillers, crosslinking aids, and the like may be added as necessary.

以下、本発明の実施例および比較例を説明する。Examples and comparative examples of the present invention will be described below.

実施例 0ポリエチレン(密度=0920、メルトインデ  1
00重量部ツクス: 1.O) 0ナウガートLX−10,3重量部 04.4’−チオビス−(6−t−ブチル−3−02重
量部メチルフェノール) 0ターツヤリゾチル・クミル・・ξオーキ 20重量部
サイ ド 上記成分のうちポリエチレンとナラガートLX=1のマ
スターパッチを作成し、押出様のホッパーからこれを投
入した。
Example 0 Polyethylene (density = 0920, melt index 1
00 parts by weight: 1. O) 0 Naugat LX-10, 3 parts by weight 4.4'-Thiobis-(6-t-butyl-3-0 2 parts by weight methylphenol) 0 Tertyalyzotyl, cumyl...ξOki 20 parts by weight Side Of the above components A master patch of polyethylene and Naragat LX=1 was prepared and introduced from an extrusion-like hopper.

一方、4.4’−チオビス−(6−t−ブチル−3−メ
チルフェノール)をターシャリブチル・クミル・パーオ
キサイドに溶解した溶液をホラノミ−近傍の注入口から
注入した。
On the other hand, a solution in which 4,4'-thiobis-(6-t-butyl-3-methylphenol) was dissolved in tert-butyl cumyl peroxide was injected from the injection port near the foramina.

各種成分を押出機中で均一に混練した後断面積200m
m2の、銅撚線導体上に厚さ3陥になるように押出被覆
し、続いて20Kg/cm2の水蒸気中に10分間保持
して架橋し、加圧冷却した。
After uniformly kneading various ingredients in an extruder, the cross-sectional area is 200 m.
It was extruded and coated on a copper stranded wire conductor of 200 m2 in thickness to a thickness of 3, then held in water vapor of 20 Kg/cm2 for 10 minutes for crosslinking, and cooled under pressure.

この電線をドラムに巻いた状態で20℃4時間および9
0℃4時間のヒートサイクルを90サイクル繰返し行い
、導体変色の有無を目視により判定しだが、変色は認め
られなかった。
This electric wire was wrapped around a drum at 20℃ for 4 hours and 9 hours.
A heat cycle of 4 hours at 0° C. was repeated 90 times, and the presence or absence of discoloration of the conductor was visually determined, but no discoloration was observed.

比較例 実施例からナラガートLX−1を除いて作成したケーブ
ルを同様のヒートサイクルにかけたところ、90℃4時
間のヒートサイクルでは明らかに導体変色が認められた
Comparative Example When a cable prepared by excluding Naragat LX-1 from the example was subjected to a similar heat cycle, discoloration of the conductor was clearly observed in the heat cycle at 90° C. for 4 hours.

以上説明してきた通り、本発明によれば導体変色を防止
できるようになり、電気抵抗に悪影響のない架橋ポリオ
レフィン絶縁電気・ケーブルが得られる。
As explained above, according to the present invention, conductor discoloration can be prevented, and a crosslinked polyolefin insulated electrical/cable with no adverse effect on electrical resistance can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 ポリオレフィン樹脂に常温で液状を呈する架橋剤、
酸化防止剤、および導体変色防止剤を含有せしめてなる
樹脂組成物の絶縁層が導体周上に形成され、この絶縁層
は架橋されている電線・ケーブルにおいて、上記導体変
色防止剤として2,2′−オキサアミ1ビス・エチル、
  3 (3、5−−) −トリー−t−1−ルー4−
ヒドロキンフェニル)フロビオネートを含有せしめてな
ることを特徴とする架橋ポリオレフィン絶縁電線・ケー
ブル。
1. A crosslinking agent that is liquid at room temperature for polyolefin resin,
An insulating layer of a resin composition containing an antioxidant and a conductor discoloration preventive agent is formed on the circumference of the conductor, and this insulating layer is used as the conductor discoloration preventive agent in crosslinked electric wires and cables. '-Oxaami 1 bis ethyl,
3 (3, 5--) -Tree-t-1-Lou 4-
A cross-linked polyolefin insulated wire/cable characterized by containing hydroquinphenyl) flobionate.
JP8315883A 1983-05-12 1983-05-12 Crosslinked polyolefin insulated wire and cable Pending JPS59207504A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6486407A (en) * 1987-06-18 1989-03-31 Furukawa Electric Co Ltd Electric cable and electric cable connecting part using insulation of insulating crosslink polyolefine resin composite

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6486407A (en) * 1987-06-18 1989-03-31 Furukawa Electric Co Ltd Electric cable and electric cable connecting part using insulation of insulating crosslink polyolefine resin composite

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