JPS5920254A - Separation of ethyleneamines from chlorides - Google Patents
Separation of ethyleneamines from chloridesInfo
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- JPS5920254A JPS5920254A JP57130483A JP13048382A JPS5920254A JP S5920254 A JPS5920254 A JP S5920254A JP 57130483 A JP57130483 A JP 57130483A JP 13048382 A JP13048382 A JP 13048382A JP S5920254 A JPS5920254 A JP S5920254A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレンアミン類および塩化アンモニウム、塩
化ナトリウムまたは塩化カルシウム等の無機塩化物を含
む水溶液から、エチレンアミン類を選択的に抽出して無
機塩化物と分離する方法に関するものである。更に詳し
くは、例えば二塩化エタンどアンモニア水溶液の反応に
よって得たエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエブレンペンタミンな
ど、およびピペラジンなどの鎖状;環状アミン等を含む
エチレンアミン類のモノ塩酸塩、およびアンモニア、塩
化アンモニウムを含む反応生成液、あるいは該反応生成
液に水酸化す) IJウム、水酸化カルシウム等を添加
して得られる遊離のエチレンアミン類および塩化ナトリ
ウムまたは塩化カルシウム等の塩化物を含む水溶液から
、ベンジルアルコールを用いてエチレンアミン類を効率
よく有機相に抽出し、無機塩化物と分離する方法に関す
るものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for selectively extracting ethyleneamines and separating them from inorganic chlorides from an aqueous solution containing ethyleneamines and inorganic chlorides such as ammonium chloride, sodium chloride or calcium chloride. It is something. More specifically, for example, ethylenediamine, diethylenetriamine, diethylenetriamine, etc. obtained by reaction of ethane dichloride, aqueous ammonia solution, etc.
Triethylenetetramine, tetraebrenepentamine, etc., and monohydrochlorides of ethyleneamines including chain and cyclic amines such as piperazine, reaction product liquids containing ammonia and ammonium chloride, or hydroxylation of the reaction product liquids. ) From an aqueous solution containing free ethyleneamines and chlorides such as sodium chloride or calcium chloride obtained by adding IJum, calcium hydroxide, etc., ethyleneamines are efficiently extracted into an organic phase using benzyl alcohol. , relates to a method for separating inorganic chlorides.
現在、エチレンアミン類(FA)と無機塩化物との分離
は、生成する無機塩化物が極めで安定であること、およ
び遊離のアミンを生成できるアルカリ強度を有すること
がら二塩化エタンとアンモニア水溶液の反応生成物に対
し、水酸化ナトリウムを作用はせて、次式のように苛性
化し、EA−HCl+NH4CJ+2NaOH→F、A
+N)&+2NaCl−1−2)(20遊離アンモニア
を除去した後、蒸発濃縮で塩化ナトリウムを晶出させ、
遊離のエチレンアミン類を回収する方法が採用されてい
る。即ち、アンモニアはアルカリ強度が弱く、エチレン
アミン類のモノ塩酸塩を遊離のエチレンアミン類にする
能力はなく、水酸化カルシウムを用いた場合、副生ずる
塩化カルシウムを晶出分離するため蒸発濃縮すると、高
温時に次式のような逆反応が起り、ZEA十CaC1z
+2JbO−+ 2FA−HCl+Ca(OH)2↓エ
ヂレンアミン類を回収することが出来なくなるため、水
酸化ナトl)ラムの使用が必須と/、(っている。Currently, ethylene amines (FA) and inorganic chlorides can be separated using ethane dichloride and ammonia aqueous solution because the inorganic chlorides produced are extremely stable and have alkaline strength that can produce free amines. The reaction product is treated with sodium hydroxide to make it caustic as shown in the following formula, EA-HCl+NH4CJ+2NaOH→F,A
+N) &+2NaCl-1-2) (20 After removing free ammonia, sodium chloride is crystallized by evaporation concentration,
A method has been adopted to recover free ethyleneamines. That is, ammonia has a weak alkaline strength and does not have the ability to convert monohydrochloride of ethyleneamines into free ethyleneamines.When calcium hydroxide is used, when calcium chloride, which is a by-product, is evaporated and concentrated to crystallize and separate it, At high temperatures, a reverse reaction occurs as shown in the following equation, and ZEA+CaC1z
+2JbO-+ 2FA-HCl+Ca(OH)2↓ Since the ethylene amines cannot be recovered, the use of sodium hydroxide ram is essential.
現状のエチレンアミン類と釘機塩化物との分離方法は、
1)高価な水酸化ナトリウムを多量に必要とすること。The current method of separating ethylene amines and nail machine chloride is as follows:
1) It requires a large amount of expensive sodium hydroxide.
2)副生ずる塩化ナトリウムを分離するには、反応時に
必要とした多量の水をすべて蒸発除去しなければならず
、多量の熱エネルギーを必要とすること。3)効率よく
塩化ナトリウムを分離するには晶析・分離に複雑な操作
、高価な装置を必要とすること。などの問題点を有して
いる。2) To separate the by-product sodium chloride, all of the large amount of water required during the reaction must be removed by evaporation, which requires a large amount of thermal energy. 3) Efficient separation of sodium chloride requires complex operations and expensive equipment for crystallization and separation. It has problems such as:
以上の状況から本発明者らは、上記問題点を解決したエ
チレンアミン類と無機塩化物の分離方法を確立すべく鋭
意検討[7た結果、ベンジルアルコールを用いると鞭め
て効率的にエチレンアミン類が有機相に抽出されるとい
う全く予期せぬ知見を見出し、本発明を達成した。Under the above circumstances, the present inventors conducted intensive studies to establish a method for separating ethylene amines and inorganic chlorides that solved the above problems [7]. The present invention was achieved based on the completely unexpected finding that the following compounds are extracted into the organic phase.
即ち、本発明はエチレンアミン類と無機塩化物を含む水
溶液からベンジルアルコールあるいはベンジルアルコー
ルと他の1種以上の有機溶剤からなる混合溶剤を用いて
、エチレンアミン類を選択的に有機相に抽出することを
特徴とするエチレンア【ン類と無機塩化物とを分離する
方法である。That is, the present invention selectively extracts ethylene amines into an organic phase from an aqueous solution containing ethylene amines and inorganic chlorides using benzyl alcohol or a mixed solvent consisting of benzyl alcohol and one or more other organic solvents. This is a method for separating ethyleneanes and inorganic chlorides.
以下本発明を史に詳細に説明する。The present invention will be explained in detail below.
本発明で云うエチレンアミン類とは前述1.たように、
エチレンジアミンを単位として生成する各種アミンの総
称であり、これらエチレンアミン類の分イ中には親有機
性を力える炭素・炭素結合級に比較し、極めて親水性を
示すアミノ基が高比率で含有するので、全体としてエチ
レンアミン類は親水性が強く、一般の各種有機溶剤では
有機相に抽出することはできない。The ethyleneamines referred to in the present invention are as described in 1. Like,
It is a general term for various amines produced using ethylenediamine as a unit, and the fraction of these ethylene amines contains a high proportion of amino groups that are extremely hydrophilic compared to the carbon-carbon bond class that strengthens organophilic properties. Therefore, ethyleneamines as a whole are highly hydrophilic and cannot be extracted into the organic phase using various general organic solvents.
しかしながら、ベンジルアルコールを使J(且7だ場合
は、lブ用ノンアミン類を効率よく有機相に抽出で六る
。伺故ベンジルアルコールがエチレンアミン類を効率よ
く抽出できるのか、その機構は不明であるが、エチレン
アミン類の性質から判断して、ベンジルアルコールがエ
チレンアミン類ノアミン基と反応して付加物を生成する
か、あ゛るいは7E〕基に作用することによって、エチ
レンアミン類のアミン基が不活性化され、このためアミ
ノ基に起因(−た親水性が失われて全体として親有機性
(以下、有機溶剤相への移り易い性質をいう。)になる
ためと推察される。However, if benzyl alcohol is used to efficiently extract ethylene amines into the organic phase, it is unclear whether benzyl alcohol can efficiently extract ethylene amines or the mechanism. However, judging from the properties of ethyleneamines, benzyl alcohol reacts with the noamine group of ethyleneamines to form an adduct, or acts on the 7E] group to form an amine of ethyleneamines. It is presumed that this is because the group is inactivated, and as a result, the hydrophilicity caused by the amino group is lost, and the whole becomes organophilic (hereinafter referred to as the property of being easily transferred to an organic solvent phase).
本発明は以上の理由から、ベンジルアルコールを用いる
ことが必須の要件となるが、その使用態様に関しては特
に制限はない。即ちエチレンアミン類が親有機性になる
のに必要な量のベンジルアルコール、言換えるとエチレ
ンアミン類の組成によって多少異なるが、エチレンアミ
ン類のアミノ基に対して少なくとも0.3モル倍以上、
好ましくは05モル倍以上のベンジルアルコールを用い
ればよい。有機相の形成およびエチレンアミン類を抽出
するための溶剤としてはベンジルアルコール単独に限定
されるものではなく、各種有機溶剤との混合使用が出来
る。使用できる溶剤は、有機相を形成でき、且つベンジ
ルアルコールと反応しないものであればよく、特に抽出
性、分相性、取扱い易さ、価格等から炭素数3〜8ケを
分子中に有する脂肪族アルコールが好ましい。例えばベ
ンジルアルコール@n−ブタノール、ベンジルアルコー
ル・i−アミルアルコールなどが使用され、混合溶剤中
のベンジルアルコールは、5〜80体積%が〜般的でt
、7−10
また原料としてはエチレンアミン類と無機塩化物を含む
水溶液であれば、本発明ではこれら水溶液の形成条件、
濃度、成分比率等にも制限はないが、本発明を右、とも
有利に使用できる実施態様は、二酸化エタンとアンモニ
ア水溶液の反応により生成するエチレンアミン類、モノ
塩酸塩、アンモニア水1焦化アンモニウムの混合水溶液
、あるいは該混合水溶液に水酸化す) IJウム、水酸
化力ルシウノ・笠を作用ざ仕てKFjられるエチレンア
ミン類・塩化ナトリウトあるいは塩化カルシウム/[も
含水溶液である。Although it is essential for the present invention to use benzyl alcohol for the above reasons, there are no particular limitations on the manner in which it is used. That is, the amount of benzyl alcohol necessary for the ethyleneamines to become organophilic, in other words, it varies somewhat depending on the composition of the ethyleneamines, but at least 0.3 times the mole of the amino group of the ethyleneamines,
Preferably, benzyl alcohol should be used in an amount of 0.5 mole or more. The solvent for forming the organic phase and extracting ethyleneamines is not limited to benzyl alcohol alone, but can be used in combination with various organic solvents. The solvents that can be used are those that can form an organic phase and do not react with benzyl alcohol.In particular, aliphatic solvents having 3 to 8 carbon atoms in the molecule are suitable for extractability, phase separation, ease of handling, price, etc. Alcohol is preferred. For example, benzyl alcohol@n-butanol, benzyl alcohol/i-amyl alcohol, etc. are used, and the benzyl alcohol in the mixed solvent is generally 5 to 80% by volume.
, 7-10 In addition, if the raw materials are aqueous solutions containing ethyleneamines and inorganic chlorides, the present invention provides conditions for forming these aqueous solutions,
There are no restrictions on the concentration, component ratio, etc., but embodiments in which the present invention can be advantageously used include ethylene amines, monohydrochlorides, and aqueous ammonia monopyrolyzed ammonium produced by the reaction of ethane dioxide and aqueous ammonia solution. Ethylene amines, sodium chloride, or calcium chloride, which are converted into KFj by the action of IJium, hydroxide, and hydroxyl, sodium chloride, or calcium chloride, are also aqueous solutions.
水酸化ナトリウノ・、水酸化カルシウム等で重性化して
得られる水溶液中のエチレンアミン類は遊離の状態であ
るので当然有機相に抽出されたエチレンアミン類も遊離
の状態で抽出をれるが、反応生成物であるてチL/ンア
ミン類モノ塩酸塩、アンモニア、塩化アンモニウムの混
合水溶液からも有機相へ抽出されるエチレンアミン類は
遊離の状態である。この理由も推察の域を出ないが、エ
チレンアミン類モノ塩酸塩の塩酸と結合していないアミ
ノ基とベンジルアルコールの相互作用により、アルカリ
強度がアンモニアのそれより低下し、この結果としてア
ンモニアによって脱塩酸が達成されるため遊離のエチレ
ンアミン類が抽出されると考えられる。このように苛性
化することなく、エチレンアミン類を選択的に分離でき
ることは本発明の特徴の1つである。Ethyleneamines in the aqueous solution obtained by polymerization with sodium hydroxide, calcium hydroxide, etc. are in a free state, so naturally the ethyleneamines extracted into the organic phase are also extracted in a free state, but the reaction The ethylene amines extracted into the organic phase from the mixed aqueous solution of the product ethylene amine monohydrochloride, ammonia, and ammonium chloride are in a free state. The reason for this is only speculation, but due to the interaction between the amino groups of ethyleneamine monohydrochloride that are not bonded to hydrochloric acid and benzyl alcohol, the alkaline strength is lower than that of ammonia, and as a result, the alkali strength is lowered than that of ammonia. It is believed that free ethyleneamines are extracted because hydrochloric acid is achieved. One of the features of the present invention is that ethyleneamines can be selectively separated without causticization.
本発明の方法におけるエチレンアミン類の抽出性を(有
機相)/(水相)の濃度比で表わす分配係数で示すと、
共存する無機塩化物の種類、エチレンアミン類の濃度、
エチレンアミン類と無機塩化物の比等で変動するが、最
低でも05、通常は1〜3の数値が得られる。この分配
係数に対して最も影響を与える因子は無機塩化物の種類
であり、特に共存塩が塩化カルシウムの場合、他の塩に
比較してエチレンアミン類の抽出性が劣る。これは4
Ca イオンに水が配位し、弱い酸としての性質を有す
るアクアイオンを形成し、このアクアイオンと塩基であ
るエチレンアミン類の相互作用によって有機相への抽出
性が減少すると考えられる。このため塩化カルシウムを
共存判る系では上記アクアイオンの影響を除くためアン
モニアを共存させると、エチレンアミン類の抽出性は2
〜6倍も向上するので、水酸化Jyルシウノ・によって
重性化した液からアンモニアを除去することなく抽出を
行うこと−が好ましい。The extractability of ethyleneamines in the method of the present invention is expressed by the distribution coefficient expressed as the concentration ratio of (organic phase)/(aqueous phase).
Types of coexisting inorganic chlorides, concentration of ethyleneamines,
Although it varies depending on the ratio of ethylene amines and inorganic chlorides, a value of at least 05 and usually 1 to 3 can be obtained. The factor that most influences this partition coefficient is the type of inorganic chloride, and especially when the coexisting salt is calcium chloride, the extractability of ethyleneamines is inferior to other salts. This is thought to be because water coordinates with 4Ca ions to form aqua ions with weak acid properties, and the interaction between these aqua ions and ethyleneamines, which are bases, reduces the extractability into the organic phase. . Therefore, in a system where calcium chloride coexists, if ammonia is coexisted to remove the influence of the aqua ions mentioned above, the extractability of ethyleneamines will be 2.
It is preferable to carry out the extraction without removing ammonia from the liquid made heavy by Jyluciuno hydroxide, since this is improved by ~6 times.
またエチレンアミンの抽出性を更に向上させるにはつ°
1ン基を有する有機浴剤、例えばアセトン、メチルエチ
ルケトン、シクローキザノン、シクロペンセノン等をベ
ンジルアルコールと併用−t ルトよい。上記ケトン基
を含む有機溶剤は、単独でもエチレンアミン類を選択的
に抽出できる溶剤であることは、本発明者らによってR
イ、に提案しである。In addition, to further improve the extractability of ethyleneamine,
An organic bath agent having a monomer group, such as acetone, methyl ethyl ketone, cycloxanone, cyclopensenone, etc., can be used in combination with benzyl alcohol. The above organic solvent containing a ketone group is a solvent capable of selectively extracting ethyleneamines even when used alone, according to the present inventors.
I have a suggestion.
(特願昭57−94952号)。しかしながら、混合溶
剤とベンジルアルコールあるいはケトン基を有する有機
溶?1すを単独で用いた場合に比較して、機構的にはま
ったく不明であるが、エチレンアミンぬ′1に対−づ゛
る抽出性はより向上するので、本発明のより好ましい実
施態様の1つとなる。(Patent Application No. 57-94952). However, what about mixed solvents and benzyl alcohol or organic solvents with ketone groups? Although the mechanism is completely unknown, the extractability for ethyleneamine 1 is further improved compared to the case where 1 is used alone. It becomes one.
本発明の方法では上述のようにエチレンアミン類が極め
て効率よく抽出できるので、例えば原料水溶液に対し抽
出溶剤を2〜10容量倍使用し、抽出段数3〜10段で
向流接触させれば、原料中に含まれるエチレンアミン類
1を実質的にすべて抽出できる。原料中に共存する塩化
物の分配係数は最大でも0.1、通常は0.02以下と
極めて小さく、上チタンアミン類と共に有機相に抽出さ
れる塩化物は極めて少量である。この共抽出された塩化
物も、抽出相を少量の水あるいは少量のエチレンアミン
類水溶液と接触させるだけで簡単に有機相から除くこと
ができる。In the method of the present invention, as mentioned above, ethyleneamines can be extracted extremely efficiently. For example, if the extraction solvent is used 2 to 10 times the volume of the raw material aqueous solution and brought into countercurrent contact with the number of extraction stages from 3 to 10, Substantially all of the ethyleneamines 1 contained in the raw material can be extracted. The distribution coefficient of chloride coexisting in the raw material is extremely small, at most 0.1, but usually 0.02 or less, and the amount of chloride extracted into the organic phase together with the upper titanium amines is extremely small. This co-extracted chloride can also be easily removed from the organic phase by simply contacting the extracted phase with a small amount of water or a small amount of an aqueous solution of ethyleneamines.
このようにして州だエチレンアミン類を含む有機相から
エチレンアミン類を回収する方法には特に限定はない。There are no particular limitations on the method for recovering ethylene amines from the organic phase containing ethylene amines.
例えば純水を接触させてエチレンアミン類水溶液として
回収する方法、有機相を蒸留してエチレンアミン類を回
収する方法など採用できるが、最も好ましい方法は、酸
を使用する方法である。即ち、有機相と酸水溶液を接触
させて”” フ−1/ ン−7ミン9iの塩を生成させ
る方法で、これは生成づ゛るJエチレンアミン類の塩の
有機相への溶カ了+1−が険’>’)−?−小きいため
、高d1′1度のエチし/シアミン類の塩水溶液と(7
て回収できるためである。例えばjニチレンアミンカ1
として]O1# の、、l:′1度の水7?i ?I1
. カラ20 (l f/1以上、通常は30 (l
P/1以上のエチレンアミン類の得度を壱する水溶液が
容易に回収できる。For example, a method in which the ethyleneamines are recovered as an aqueous solution by contacting them with pure water, a method in which the ethyleneamines are recovered by distilling the organic phase, etc. can be employed, but the most preferred method is a method using an acid. That is, this method involves bringing an organic phase into contact with an acid aqueous solution to produce a salt of F-1/F-7 amine 9i. +1- is dangerous'>')-? - Because of its small size, it has a high d1'1 degree of etching/cyamine salt aqueous solution (7
This is because it can be recovered. For example, j nytylene aminka 1
]O1# of,,l:'1 degree of water 7? i? I1
.. Color 20 (l f/1 or more, usually 30 (l
An aqueous solution with a yield of P/1 or more of ethyleneamines can be easily recovered.
714、終目的物がエチレンアミン類の1盆である場合
は、[1的と4−る塩を形成する酸を選択すればよく、
]’/j i’:lff1のニブーレンrミン類を目的
とする場合は、酸と1.て炭酸ガスあるいは炭酸水を1
史用する方法が7I/+lい・・−の場合、エチレンア
ミン9j’iは炭酸塩水溶71にと1.− CII−I
It!<されるが、この炭酸塩はl)’CI川后用温
片C熱分)q子I−、て炭酸ガスを放出し、遊離のエチ
レンアミン(」jを生成するのでI)ij 111に遊
離のエチレンアミンぬ1を回収することができる。714, if the end product is one of the ethylene amines, an acid that forms a salt of 1 and 4 may be selected;
]'/j i': When aiming at lff1 niburene rmine, an acid and 1. and add 1 carbonated gas or carbonated water.
When the method used is 7I/+l...-, ethyleneamine 9j'i is added to carbonate aqueous solution 71 and 1. - CII-I
It! < However, this carbonate releases carbon dioxide gas and produces free ethylene amine (I) ij 111. Free ethyleneamine 1 can be recovered.
以上の説す11からも明らかなようVこ、本発明の方法
は、
1)高価な水11夕化ナトリウムを!1ヶに必要とせず
、安価な水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどの
アルカリが使用できる。As is clear from the above explanations, the method of the present invention: 1) Expensive water 11 Sodium! It is not necessary for one unit, and inexpensive alkalis such as calcium hydroxide and magnesium hydroxide can be used.
2)抽出操作でエチレンアミン類は2〜5倍濃縮できる
ので極めて省エネルギーである。2) Ethyleneamines can be concentrated 2 to 5 times during the extraction operation, resulting in extremely energy saving.
3)晶析・分離を必要としないため、複雑な操作、高価
な装置を必要としない。3) Since crystallization and separation are not required, complicated operations and expensive equipment are not required.
など従来法の問題点を解決しており、工業的にも極めて
優れている。It solves the problems of conventional methods, such as, and is extremely superior industrially.
以下実施例により更に説明するが、本発明はこれら実施
例のみに限定されるものではない。The present invention will be further explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
実施例1〜4
エチレンアミン類20.07及び塩化ナトリウム(Na
Cl) 40.Oy−を含む水溶液200rnlにヘ
ンシルアルコール200m1を加え、10分間振盪した
後、静定分離し、以下の結果を得た。尚、有機相のNa
Clはいずれも11/l以下であった。Examples 1-4 Ethyleneamines 20.07 and sodium chloride (Na
Cl) 40. 200 ml of Hensyl alcohol was added to 200 rnl of an aqueous solution containing Oy-, and after shaking for 10 minutes, static separation was performed to obtain the following results. In addition, Na in the organic phase
Cl was 11/l or less in all cases.
実施例5
TETA : 100P/l、 NaC1: 200
Vl3の水溶液200mJにベンジルアルコール130
dを含むn−ブタノール混合液200m/を加え、10
分間振盪した後、静定分離した。Example 5 TETA: 100P/l, NaC1: 200
Add 130 mJ of benzyl alcohol to 200 mJ of Vl3 aqueous solution.
Add 200ml of n-butanol mixture containing d,
After shaking for a minute, static separation was performed.
その結果、TETA : 53.8 P/IJ 、 N
aCl: 0.5 Vlの有機相230 mlとTET
A : 44.8 tall 、 NaCA! :23
5 Vlの水相170 mlを得た。As a result, TETA: 53.8 P/IJ, N
aCl: 230 ml of organic phase with 0.5 Vl and TET
A: 44.8 tall, NaCA! :23
170 ml of 5 Vl aqueous phase were obtained.
次に、該有機相150m/に純水15m/を加え、水飽
和の炭酸ガスを100 rnly而nの面度で2時間吹
き込み、靜定分離し、TETAを全量炭酸塩として水相
に逆抽出した。Next, 15 m/ml of pure water was added to 150 m/ml of the organic phase, and water-saturated carbon dioxide gas was blown in at a surface degree of 100 rnly for 2 hours, followed by steady separation, and the entire amount of TETA was back-extracted into the aqueous phase as carbonate. did.
更に、逆抽出して得た水相の15m1を参考例と同じ操
作で加熱分解し、TETA : 355 f−/l、C
O2: 32 Vlの水溶液を得た。Furthermore, 15 ml of the aqueous phase obtained by back extraction was thermally decomposed in the same manner as in the reference example, and TETA: 355 f-/l, C
O2: An aqueous solution of 32 Vl was obtained.
実施例6
EDA : 90 t/1. CaCA’2: ] I
I P/13の水溶液200 mlにベンジルアルコ
ール131LA!を含ムンクロへキザノン混合液200
m、lを加え、10分間振盪した後、静定分離し7た
。Example 6 EDA: 90 t/1. CaCA'2: ] I
131 LA of benzyl alcohol to 200 ml of an aqueous solution of I P/13! 200 xanone mixture containing Munchro
After adding m and l and shaking for 10 minutes, the mixture was statically separated.
その結果、EDl、 : 61.8 V7!、C!LC
A!2 : 0.4 Vlの有機相222m/とEDA
: 24.Oy/e、 CaC1z :] 24
Wlllの水相17Bmlを得た。As a result, EDl: 61.8 V7! , C! L.C.
A! 2: 0.4 Vl of organic phase 222 m/and EDA
: 24. Oy/e, CaC1z: ] 24
17 Bml of aqueous phase of Wllll was obtained.
実施例7
EDA : 90 Ve 、 CaCl2: 1707
メCNHl:170P/l(D 水Ill ti 21
) Omlにベンジルアルコール133m1を含むシク
ロヘキサノン混合液200 mlを加え、10分間振盪
した後、静定分離した。Example 7 EDA: 90 Ve, CaCl2: 1707
MeCNHl: 170P/l (D water Ill ti 21
) 200 ml of a cyclohexanone mixed solution containing 133 ml of benzyl alcohol was added to Oml, and after shaking for 10 minutes, static separation was performed.
その結果、EDA : 66.9 ’i−/lの有機相
240 mlとEDA : I 2.2 V111Ca
C12: 210 !ll、 NHt :1857/l
の水相160m/’を得た。As a result, 240 ml of organic phase with EDA: 66.9'i-/l and EDA: I 2.2 V111Ca
C12: 210! ll, NHt: 1857/l
An aqueous phase of 160 m/' was obtained.
実施例8
El)A−11Cg : l 45 F!/L N1(
3: 170Vl (7)水溶液20 (l mlにベ
ンジルアルコール133mA!を含むシフ[1−キーI
J−ノン混合液200 mlを加え、10分間振盪した
後、静定分離した。Example 8 El) A-11Cg: l 45 F! /L N1(
3: 170 Vl (7) Schiff [1-Key I
After adding 200 ml of J-Non mixed solution and shaking for 10 minutes, static separation was performed.
その結果、EI)A : 64.9 Wllの有機相2
24m1とEI)A :19.7 VL HCl: 6
1.I Y−/l、 NH3: 171W−/lの水相
176m1を得た。As a result, EI) A: 64.9 Wll of organic phase 2
24m1 and EI) A: 19.7 VL HCl: 6
1. IY-/l, NH3: 176 ml of aqueous phase of 171 W-/l was obtained.
実施例9
二基化エタン(EDC)とアンモニア水溶液の反応によ
って得られた反応水溶液に50%水酸化カルシウムケー
クを加えて得られた、EDA:65f−/l 、 DE
TA : 28 Vl 、 TETA :16 Vl、
TEPA : 6.OVl 、ペンタエチレンへキサミ
ン(PEHA):4.OVl、N−アミノエチルピペラ
ジン(N AEP): 4.OV1%CaC1z: 1
76 F//1SNHi:108 ’it/lの水溶液
200dにベンジルアルコール133m1を含むシクロ
ヘキサノン混合液200 mlを加え、10分間振盪し
た後、静定分離した。Example 9 EDA: 65 f-/l, DE obtained by adding 50% calcium hydroxide cake to the reaction aqueous solution obtained by the reaction of dicarboxylated ethane (EDC) and ammonia aqueous solution.
TA: 28 Vl, TETA: 16 Vl,
TEPA: 6. OVl, pentaethylenehexamine (PEHA): 4. OVl, N-aminoethylpiperazine (NAEP): 4. OV1%CaC1z: 1
76 F//1SNHi: 200 ml of a cyclohexanone mixed solution containing 133 ml of benzyl alcohol was added to 200 d of an aqueous solution of 108' it/l, and after shaking for 10 minutes, static separation was performed.
その結果、EDA : 47.2 F!−/l 、 D
ETA : 1 B、4Vl。As a result, EDA: 47.2 F! −/l, D
ETA: 1B, 4Vl.
TETA : 10.5 Vl、 TEPA : 3.
8 Vl、 PIICHA :2.5 Vl、N−AE
P : 2.2 Wllを含む有機相240dを得た。TETA: 10.5 Vl, TEPA: 3.
8 Vl, PIICHA: 2.5 Vl, N-AE
An organic phase 240d containing P: 2.2 Wll was obtained.
実施例10
EDA : 90 Vl、CaC1z : 111 P
/Itの水溶液に対して、ベンジルアルコールとシクロ
ヘキサノンの2:1(容量比)混合溶剤を2倍容量用い
て、3段の向流多段抽出を行なった。Example 10 EDA: 90 Vl, CaClz: 111 P
/It was subjected to three stages of countercurrent extraction using twice the volume of a 2:1 (volume ratio) mixed solvent of benzyl alcohol and cyclohexanone.
その結果、有機相へのEDAの抽出率は9996以上で
あり、塩化カルシウムの抽出率は1.0%であった〇
次に、EDAを抽出した有機相100m1に水を10r
nl加え、10分振盪した後、静定分離したところ有機
相に塩化カルシウムは存在せず、完全に除くことができ
た。As a result, the extraction rate of EDA into the organic phase was 9996 or more, and the extraction rate of calcium chloride was 1.0%.Next, water was added at 10r to 100ml of the organic phase from which EDA had been extracted.
After 10 minutes of shaking and static separation, calcium chloride was not present in the organic phase and could be completely removed.
参考例
実施例1で得られた有機相]、 80 mlに純水15
m1を加え、水1(i和の炭酸ガスを100 tnl/
mlnの速度で2時間吹き込み、静定分離し、E D
Aを全量炭酸塩と(7て、水相に逆抽出した。Reference Example Organic phase obtained in Example 1], 15 ml of pure water to 80 ml
Add 1 m of water and add 100 tnl of carbon dioxide
mln for 2 hours, static separation, and E D
The entire amount of A was extracted with carbonate (7) and back extracted into the aqueous phase.
次に、該水相の151nlを冷却器を備えた50m1の
三つ日丸底フラスコに入れ、マントルヒーターで加熱し
、沸点で全環流方式によるEDA炭酸塩の加熱分解を2
時間行ない、EI)A:335Vl、CO2: 50
Vlの水溶液を得た。Next, 151 nl of the aqueous phase was put into a 50 m1 three-day round bottom flask equipped with a condenser, heated with a mantle heater, and the EDA carbonate was thermally decomposed by a total reflux method at the boiling point for 2 hours.
Time run, EI) A: 335Vl, CO2: 50
An aqueous solution of Vl was obtained.
出願人 東洋曹達工業株式会社Applicant: Toyo Soda Kogyo Co., Ltd.
Claims (1)
ンジルアルコールあるいはベンジルアルコールと他の一
種以上の有機溶剤との混合溶剤を用いて、エチレンアミ
ン類を選択的に有機相に抽出することを特徴とするエチ
レンアミン類と塩化物の分離方法。 2)ベンジルアルコールとして、エチレンアミン類のア
ミノ基に対し、0.3モル倍以上の量用いる特許請求の
範囲第(1)項記載の方法。 3)他の有機溶剤として炭素数3〜8ケを有する脂肪族
アルコールを用いる特許請求の範囲第111項記載の方
法。 4)他の有機溶剤としてケトン基を有する有機溶剤を用
いる特許請求の範囲第(1)から第(3)項に記載の方
法。[Claims] 1) Selectively convert ethylene amines into an organic phase from an aqueous solution containing ethylene amines and inorganic chlorides using benzyl alcohol or a mixed solvent of benzyl alcohol and one or more other organic solvents. A method for separating ethyleneamines and chlorides, characterized by extraction. 2) The method according to claim (1), in which benzyl alcohol is used in an amount of 0.3 times or more by mole relative to the amino group of the ethyleneamine. 3) The method according to claim 111, wherein an aliphatic alcohol having 3 to 8 carbon atoms is used as the other organic solvent. 4) The method according to claims (1) to (3), in which an organic solvent having a ketone group is used as the other organic solvent.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57130483A JPS5920254A (en) | 1982-07-28 | 1982-07-28 | Separation of ethyleneamines from chlorides |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57130483A JPS5920254A (en) | 1982-07-28 | 1982-07-28 | Separation of ethyleneamines from chlorides |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5920254A true JPS5920254A (en) | 1984-02-01 |
JPH0226619B2 JPH0226619B2 (en) | 1990-06-12 |
Family
ID=15035327
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57130483A Granted JPS5920254A (en) | 1982-07-28 | 1982-07-28 | Separation of ethyleneamines from chlorides |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5920254A (en) |
-
1982
- 1982-07-28 JP JP57130483A patent/JPS5920254A/en active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0226619B2 (en) | 1990-06-12 |
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