JPS59197451A - Thermoplastic resin composition having excellent jet- black color - Google Patents
Thermoplastic resin composition having excellent jet- black colorInfo
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- JPS59197451A JPS59197451A JP7352783A JP7352783A JPS59197451A JP S59197451 A JPS59197451 A JP S59197451A JP 7352783 A JP7352783 A JP 7352783A JP 7352783 A JP7352783 A JP 7352783A JP S59197451 A JPS59197451 A JP S59197451A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は漆黒性および耐候性に優れる熱可塑性樹脂組成
物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent jet blackness and weather resistance.
エチレン−プロピレン系ゴム質重合体に芳香族ビニル化
合物、シアン化ビニル化合物等をグラフト重合して得ら
れるグラフト重合体、または、かかるグラフト重合体と
芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体との混合物で
あるAES樹脂は、優れた耐候性、耐衝撃性ならびに耐
薬品性を有し広い応用分野が期待されているが、発色性
、特に黒色度の高い漆黒を要求される分野では、通常の
カーボンブラックでは濃度を上げると凝集するという欠
点もあって満足出来る漆黒度ならびに外観を有する成形
品が得られない0
本発明者等は、かかる問題点を解消すべく鋭意研究した
結果、特定のカーボンブラックを2種併用することによ
り、優れた漆黒性を有する熱可塑性樹脂組成物が得られ
ることを見出し、本発明に到達したものである。A graft polymer obtained by graft polymerizing an aromatic vinyl compound, vinyl cyanide compound, etc. to an ethylene-propylene rubbery polymer, or a combination of such a graft polymer and an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer. AES resin, which is a mixture, has excellent weather resistance, impact resistance, and chemical resistance, and is expected to be used in a wide range of fields. Carbon black also has the disadvantage of agglomeration when the concentration is increased, making it impossible to obtain molded products with satisfactory jet blackness and appearance. The inventors have discovered that a thermoplastic resin composition having excellent jet blackness can be obtained by using two types of black in combination, and have arrived at the present invention.
すなわち、本発明は、エチレン−プロピレン系ゴム質共
重合体の存在下に芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル
化合物ならびに他の重合性単量体化合物のうち少なくと
も二群より選ばれるおのおの一種以上の化合物を重合し
て得られるグラフト重合体100〜5重量%と芳香族ビ
ニル化合物、シアン化ビニル化合物ならびに他の重合性
単量体化合物のうち少なくとも二群よシ選ばれるおのお
の一種以上の化合物を重合して得られる共重合体0〜9
5重量%からなる樹脂組成物(AES樹脂)に対し、比
表面積が4007FZ” / P以上、かつDBP吸油
量が80+++g/1007以上のカーボンブラック(
a) 0.2〜3重量部および比表面積が100 m’
/ f以上400m′/り未満、かつDBP吸油量が
50mA!/100含有させてなることを特徴とする漆
黒性に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供するものである
。That is, the present invention provides the following method: in the presence of an ethylene-propylene rubbery copolymer, one or more compounds each selected from at least two groups of aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, and other polymerizable monomer compounds. 100 to 5% by weight of the graft polymer obtained by polymerizing the above and one or more compounds selected from at least two groups of aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, and other polymerizable monomer compounds. Copolymers 0 to 9 obtained by
Carbon black (with a specific surface area of 4007FZ''/P or more and a DBP oil absorption of 80+++g/1007 or more) for a resin composition (AES resin) consisting of 5% by weight
a) 0.2 to 3 parts by weight and a specific surface area of 100 m'
/f or more and less than 400m'/liter and DBP oil absorption is 50mA! The object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent jet black properties, which is characterized by containing ./100.
以下に本発明について詳しく説明する。The present invention will be explained in detail below.
グラフト重合体を構成するエチレン−プロピレン系ゴム
質共重合体とは、エチレンとプロピレンからなる二元共
重合体(EPR)、エチレン、プロピレンおよび非共役
ジエンがらな゛る三元共重合体(EPDM)などであり
、一種または二種以上用いられる。The ethylene-propylene rubbery copolymer constituting the graft polymer includes a binary copolymer of ethylene and propylene (EPR), a terpolymer of ethylene, propylene, and a non-conjugated diene (EPDM) ), and one or more types may be used.
三元共重合体(EPDM )における非共役ジエンとし
ては、シンクロペンタジェン、エチリデンノルボルネン
、1.4−へキサジエン、1.4シクロヘプタジエン、
1.5−シクロオクタジエン等が挙げられる。Examples of non-conjugated dienes in the terpolymer (EPDM) include synchlopentadiene, ethylidene norbornene, 1.4-hexadiene, 1.4 cycloheptadiene,
Examples include 1,5-cyclooctadiene.
二元共重合体(EPR)および三元共重合体(EPDM
)におけるエチレンとプらピレンのモル比は5:1から
1:3の範囲であることが好ましい。Binary copolymers (EPR) and terpolymers (EPDM)
The molar ratio of ethylene to propyrene in ) is preferably in the range of 5:1 to 1:3.
また、三元共重合体(EPDM)においては非共役ジエ
ンの割合がヨウ素価に換算して2〜50の範囲のものが
好ましい0
グラフト重合体は、上述のエチレン−プロピレン系ゴム
質共重合体の存在下に芳香族ビニル化合物、シアン化ビ
ニル化合物ならびに他の重合性単量体化合物のうち少な
くとも二群より選ばれるおのおの一種以上の化合物を重
合して得られる〇
なお、グラフト重合体におけるこれら化合物とゴムとの
重量比はその目的に応じて適当な範囲を選ぶことができ
る。通常、化合物95〜30重量%に対しゴム5〜70
重量%、好ましくけ、化合物80〜40重量襲に対しゴ
ム2〇−60重量%である0
グラフト重合体と共にAES樹脂を構成しりる共重合体
は、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物ならび
に他の重合性単量体化合物のうち少なくとも二群より選
ばれるおのおの一種以上の化合物を重合して得られる0
休
なお、グラフト重合實用化合物ならびに共重合体用化合
物の重量比には特に制限はないが、好ましくは、芳香族
ビニル化合物55〜85重i%とシアン化ビニル化合物
および/または他の重合性単量体化合物45〜15重量
%である。In addition, in the terpolymer (EPDM), it is preferable that the proportion of non-conjugated diene is in the range of 2 to 50 in terms of iodine value. Obtained by polymerizing one or more compounds each selected from at least two groups from aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, and other polymerizable monomer compounds in the presence of these compounds in the graft polymer. The weight ratio of rubber and rubber can be selected within an appropriate range depending on the purpose. Usually, 5 to 70% rubber to 95 to 30% by weight of compound.
The copolymer constituting the AES resin together with the graft polymer includes aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, and others. 0 obtained by polymerizing one or more compounds each selected from at least two groups of polymerizable monomer compounds of Preferably, the aromatic vinyl compound is 55-85% by weight and the vinyl cyanide compound and/or other polymerizable monomer compound is 45-15% by weight.
AES樹脂におけるグラフト重合体および共重合体を構
成する芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、α−クロルスチレン、ビニルトルエンな
どが挙げられ、特にスチレンが好ましい。シアン化ビニ
ル化合物としては、アクリロニトリル、メタアクリロニ
トリルなどが誉げられ、特にアクリロニトリルが好まし
い。さらに、他の重合性単量体化合物としては、メチル
、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、ヘキシルなど
のアクリル酸二、x f ル化合物およびメタアクリル
酸エステル化合物などが挙げられ、特にメタアクリル酸
メチルが好ましい。Examples of the aromatic vinyl compound constituting the graft polymer and copolymer in the AES resin include styrene, α-methylstyrene, α-chlorostyrene, vinyltoluene, and the like, with styrene being particularly preferred. As the vinyl cyanide compound, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. are preferred, and acrylonitrile is particularly preferred. Furthermore, other polymerizable monomer compounds include acrylic acid di-, xf- and methacrylic ester compounds such as methyl, ethyl, propyl, butyl, benzyl, and hexyl, and in particular, methyl methacrylate. is preferred.
グラフト重合体および共重合体を作る方法としては、公
知の方法がすべて利用できる。All known methods can be used to make the graft polymer and copolymer.
たとえば、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法、溶液
重合法・などである。Examples include suspension polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and solution polymerization.
AlC8樹脂におけるグラフト重合体と共重合体との組
成比は、グラフト重合体109ル5重合体が5重量%未
満、すなわち共重合体が955重量部を超えると耐衝撃
性が劣り好ましくない。Regarding the composition ratio of the graft polymer and copolymer in the AlC8 resin, if the graft polymer 1095 polymer is less than 5% by weight, that is, if the copolymer exceeds 955 parts by weight, the impact resistance will be poor, which is not preferable.
好ましくは、グラフト重合体80〜10重量%と共重合
体20−90重量%である。Preferably, the amount is 80-10% by weight of the graft polymer and 20-90% by weight of the copolymer.
次に、本発明において用いられるカーポンプ、ラックと
は、比表面積4 0 0 tri’ / 9以上であり
、かつDBP吸油量(ジブチルフタレート吸油量)80
wLl/100y以上のカーボンブラック(、)および
比表面積1 0 0 m’ / 7以上4 0 0 m
’ / y未満であや、かつDBP吸油量5ov/1o
oy以上のカーボンブラック(b)である。Next, the car pump and rack used in the present invention have a specific surface area of 400 tri'/9 or more and a DBP oil absorption (dibutyl phthalate oil absorption) of 80.
Carbon black (,) with a wLl/100y or more and a specific surface area of 100 m'/7 or more 400 m
' / y or less, and DBP oil absorption 5ov/1o
The carbon black (b) is oy or more.
上述のカーボンブラック(8)の含有量はAES樹脂1
00重量部に対し、0.2〜3重量部である。0.2重
量部未満では、漆黒性は改善されず、また3重量部を越
えるとカーボンブラックが凝集し、好ましくない0
また、カーボン、ブラック(b)の含有量はAES樹脂
100重量部に対し、0、2〜5重量部である。0.2
重量部未満では漆黒性は改善されず、また5重量部を越
えるとカーボンブラックが凝集し、好ましくない。The content of the above carbon black (8) is AES resin 1
0.00 parts by weight, the amount is 0.2 to 3 parts by weight. If the amount is less than 0.2 parts by weight, the jet black property will not be improved, and if it exceeds 3 parts by weight, carbon black will aggregate, which is undesirable. , 0.2 to 5 parts by weight. 0.2
If it is less than 5 parts by weight, jet blackness will not be improved, and if it exceeds 5 parts by weight, carbon black will aggregate, which is not preferable.
本発明においては、上述のカーボンブラック(a)およ
び(b)を用いるものであり、(、)又は(b)の単独
使用および比表面積または吸油量が上述の範囲外である
カーボンブラックの使用では、漆黒性の改善は計れない
。In the present invention, the above-mentioned carbon blacks (a) and (b) are used, and the use of (, ) or (b) alone and the use of carbon black whose specific surface area or oil absorption is outside the above-mentioned ranges are prohibited. , the improvement in jet blackness cannot be measured.
本発明においては、公知の安定剤、可塑剤、帯電防止剤
、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等を混合組成物に予め配
合しておくこと、カーボンブラックと共に配合すること
、ならびにカーボンブラック配合後に配合することがで
きる。In the present invention, known stabilizers, plasticizers, antistatic agents, ultraviolet absorbers, lubricants, fillers, etc. are blended in advance into the mixed composition, blended with carbon black, and after the carbon black is blended. Can be blended.
以下に本発明について実施例を用いて説明するが本発明
はそれら実施例によって何ら制限を受けるものではない
。The present invention will be explained below using Examples, but the present invention is not limited in any way by these Examples.
実施例
AES樹脂とカーボンブラックを表−1に示す比率にて
混合した後、押出機にて着色組成物を得た。その後7オ
ンス射出成形機番用いて各種試験片を作成した。評価結
果を表−1に示す。Example After mixing AES resin and carbon black in the ratio shown in Table 1, a colored composition was obtained using an extruder. Thereafter, various test pieces were prepared using a 7-ounce injection molding machine. The evaluation results are shown in Table-1.
用いられたAES樹脂(1〜3)およびカーボンブラッ
クは以下のとおり。The AES resins (1 to 3) and carbon black used are as follows.
ES−1
ヨウi価8.5、ムーニー粘度61、プロピレン含有量
45重量%、ジエン成分としてエチリデンノルボルネン
を含むEPDM400重量部をn−ヘキサン3000重
量部および二塩化エチレン1500重量部に溶解し、ス
チレン270重量部、アクリロニ) IJル130重量
部および過酸化ベンゾイル13部を加え、67℃、10
時間窒素雰囲気中で重合した。重合液を大過剰のメタノ
ールと接触させ、析出した沈殿物を分離、乾燥後重合体
を得た。ES-1 400 parts by weight of EPDM, which has an iodine i value of 8.5, a Mooney viscosity of 61, a propylene content of 45% by weight, and contains ethylidene norbornene as a diene component, is dissolved in 3000 parts by weight of n-hexane and 1500 parts by weight of ethylene dichloride. 270 parts by weight, acrylonitrile) 130 parts by weight and 13 parts by weight of benzoyl peroxide were added, and the mixture was heated at 67°C for 10 minutes.
Polymerization was carried out in a nitrogen atmosphere for an hour. The polymerization solution was brought into contact with a large excess of methanol, and the deposited precipitate was separated and dried to obtain a polymer.
AES樹脂−2
スチレン70重量%およびアクリロニトリル30重量%
を混合した溶液100重量部にt−ドデシルメルカプタ
ン0. 1重量部、過酸化ベンゾイル0.3重量部を加
え水分散系で10時間30℃から90℃まで温度を上昇
させて重合した。脱水後得られた共重合体(固有粘度0
. 5 0 ) ?,(上述のAES樹脂−1と25ニ
ア5(重量比)の比率にて混合した。AES resin-2 70% by weight styrene and 30% by weight acrylonitrile
To 100 parts by weight of a mixed solution of t-dodecyl mercaptan, add 0. 1 part by weight and 0.3 parts by weight of benzoyl peroxide were added, and polymerization was carried out in an aqueous dispersion system by increasing the temperature from 30°C to 90°C for 10 hours. The copolymer obtained after dehydration (intrinsic viscosity 0
.. 50)? , (the above-mentioned AES resin-1 and 25Nia 5 were mixed at a ratio of 5 (weight ratio).
ES−3
固有粘度0.63の市販のスチレン−アクリロニトリル
共重合体を上述のAES*脂−;と35:65(重量比
)の比率にて混合した。ES-3 A commercially available styrene-acrylonitrile copolymer having an intrinsic viscosity of 0.63 was mixed with the above-mentioned AES* fat at a ratio of 35:65 (weight ratio).
、カーボンブラック(、)
比表面積6 5 0n?/!,DBP吸油量15〇−/
1 0 0 fのカーボンブラック。, carbon black (,) Specific surface area 650n? /! , DBP oil absorption 150-/
100 f carbon black.
カーボンブラック(b)
比表面積250 ni’ / j’、DBP吸油量13
0 ml/ 100 f!のカーボンブラック。Carbon black (b) Specific surface area 250 ni'/j', DBP oil absorption 13
0ml/100f! carbon black.
カーボンブラック■
比表面積137 rri’ /り、DBP吸油量55m
A!7100yの市販カーボンブラック。Carbon black■ Specific surface area 137 rri'/ri, DBP oil absorption 55m
A! 7100y commercially available carbon black.
(三菱化成社製 カーボン#45) 表−1(Mitsubishi Kasei Carbon #45) Table-1
Claims (1)
芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物ならびに他
の重合性単量体化合物のうち少なくとも二群より選ばれ
るおのおの一種以上の化合物を重合して得られるグラフ
ト重合体100〜5重量%と芳香族ビニル化合物、シア
ン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体化合物のう
ち少なくとも二群より選ばれるおのおの一種以上の化合
物を重合して得られる共重合体0〜95重t %からな
る樹脂組成物100重量部に対し、比表面積が。 400 nl/ 1以上、かつDBP吸油量が8〇−/
100F以上のカーポンプ多ツク(a) 0.2〜3重
量部および比表面積が100 m” / !1以上40
0rr?/’1未満、かつDBP吸油量が50 we
/ 100ノ以上のカーボンブラック(b)0.2〜5
重量部を含有させてなることを特徴とする漆黒性に優れ
る熱可塑性樹脂組成物。[Scope of Claims] 1) One or more of each of aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, and other polymerizable monomer compounds selected from at least two groups in the presence of an ethylene-propylene rubbery copolymer. Polymerization of 100 to 5% by weight of a graft polymer obtained by polymerizing a compound of the above and one or more compounds each selected from at least two groups of aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, and other polymerizable monomer compounds. The specific surface area is based on 100 parts by weight of a resin composition consisting of 0 to 95% by weight of the copolymer obtained by 400 nl/1 or more and DBP oil absorption 80-/
Car pump multiplicity (a) of 100F or more 0.2 to 3 parts by weight and specific surface area of 100 m” / !1 or more 40
0rr? /' less than 1 and DBP oil absorption is 50 we
/ 100 or more carbon black (b) 0.2-5
1. A thermoplastic resin composition having excellent jet black properties, characterized in that it contains part by weight of a thermoplastic resin composition.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7352783A JPS59197451A (en) | 1983-04-25 | 1983-04-25 | Thermoplastic resin composition having excellent jet- black color |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7352783A JPS59197451A (en) | 1983-04-25 | 1983-04-25 | Thermoplastic resin composition having excellent jet- black color |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59197451A true JPS59197451A (en) | 1984-11-09 |
JPS6350368B2 JPS6350368B2 (en) | 1988-10-07 |
Family
ID=13520794
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7352783A Granted JPS59197451A (en) | 1983-04-25 | 1983-04-25 | Thermoplastic resin composition having excellent jet- black color |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59197451A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6797763B2 (en) | 1992-08-27 | 2004-09-28 | Bin Chung | Carbon black containing EPDM compositions having either a high gloss or a textured matte finish |
-
1983
- 1983-04-25 JP JP7352783A patent/JPS59197451A/en active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6797763B2 (en) | 1992-08-27 | 2004-09-28 | Bin Chung | Carbon black containing EPDM compositions having either a high gloss or a textured matte finish |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6350368B2 (en) | 1988-10-07 |
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